JPH04149177A

JPH04149177A - ジオキソラン誘導体

Info

Publication number: JPH04149177A
Application number: JP27323690A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Ishizaki; 石崎　雅彦; Toshio Kitajima; 北島　敏夫; Tadashi Kobutani; 昆布谷　忠司
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1990-10-15
Filing date: 1990-10-15
Publication date: 1992-05-22
Anticipated expiration: 2014-03-10
Also published as: JP2868883B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は除草剤として有用な新規なジオキソラン誘導体
に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）従来
から除草剤として使用される化合物の一群に、湛水土壌
処理剤として用いられているジクロロ基置換のジフェニ
ルエーテル化合物類１、もう１つは茎葉処理剤として用
いられているトリフルオロ基置換のジフェニルエーテル
化合物類がある。

しかし、前者に比べ、後者の除草活性は全般に非常に高
いものの、その通用範囲は主に茎葉処理に限られていた
。その原因として、これまでに開発された後者化合物群
には対照の広葉植物とイネ科植物との間に選択的な除草
活性がなかった点にある。

（間ツを解決するための手段）そこで、本発明者らは、上記欠点を補いつつ高い除草活
性をもち、特に広葉雑草に対して高度な選択除草活性を
示す化合物を探索した。その結果、新規なジオキソラン
誘導体が、広葉雑草の幅広い草種に対し高い除草活性を
示し、なおかつ幅広い除草場面通用性を見いだし、本発
明を完成させるに至った。

即ち、本発明は一般式（１）、ｙ＋及びＸ４は異種若しくは同種の水素原子、ハロゲン原子
又は置換若しくは非置換のアルキル基を示し、Ｘ３はニ
トロ基、シアノ基又は水素原子を示し、Ａはを示し、Ｒ’、　Ｒ２及びＲ３は異種若しくは同種の水
素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しく
は非置換のフェニル基、置換若しくは非置換のチエニル
基又は置換若しくは非置換のフリル基を示す。）で表されるジオキソラン誘導体である。

本発明において、上記−儀式（１）中、χ１．ｘ２又は
Ｘ、がハロゲン原子を示す場合、該ハロゲン原子は例え
ば塩素、臭素、フン素、ヨウ素等の各原子である。

上記−儀式（１ン中、Ｘ、、　Ｘ２．　Ｘ、、　Ｒ’、
　Ｒ２又ハＲ３カアルキル基を示す場合、該アルキル基
は特に限定されないが、炭素数１〜１０個の直鎖状また
は分岐鎖状のものが好適である。具体的には、メチル基
、エチル基、ｎ−）′ロビル基、１ｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基等が挙げられる。そして、上記アル
キル基は、置換基によって置換されていてもよい。

上記−儀式（１）中、ＸＩ＋×２又はＸ４が置換アルキ
ル基を示す場合、該置換アルキル基は特に限定されない
が、アルキル基中の水素のすべてもしくは一部がハロゲ
ン原子で置換されたものが好適である。

具体的には、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオ
ロメチル基、ヨードメチル基、ジクロロメチル基、クロ
ロジフロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、クロロエチル基、ブ
ロモエチル基、フルオロエチル基、ジクロロエチル基、
ジブロモエチル基、ジフルオロエチル基、トリクロロエ
チル基、トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基
、パーフルオロプロピル基等が挙げられる。

上記−儀式（１）中、Ｒ１，　ＲＥ又はＲ３が置換アル
キル基を示す場合、該置換アルキル基は特に限定されな
いが、アルキル基中の水素のすべてもしくは一部がハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基等
で置換されたものが好適である。

具体的には、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオ
ロメチル基、ヨードメチル基、ジクロロメチル基、クロ
ロジフロロメチル基、ジフルオロエチル基、トリクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、
エトキシメチル基、メチルチオメチル基、シアノメチル
基、り四ロエチル基、ブロモエチル基、フルオロエチル
基、ジクロロエチル基、ジブロモエチル基、ジフルオロ
エチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基
、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、メ
トキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピル
基、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、シアノ
エチル基、シアノブロビル基等が挙げられる。

上記−儀式（１）中、Ｒ１，Ｒ２又はＲ３が置換フェニ
ル基、置換チエニル基又は置換フリル基を示す場合、こ
れら置換フェニル基、置換チエニル基又は置換フリル基
は特に限定されないが、芳香環上の１つまたはそれ以上
の水素原子が異種または同種のハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基、アルコ
キシカルボニル基等で置換されたものが好適である。該
置換フェニル基の具体例としてはクロロフェニル基、ブ
ロモフェニル基、フルオロフェニル基、ヨードフェニル
基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、クロ
ロ−メチルフェニル基、ブロモ−フルオロフェニル基、
クロロ−エチルフェニル基、クロロ−シアノフェニル基
、クロロ−メトキシカルボニルフェニル基、メチル−エ
チルフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノトリル
基、メチルチオトリル基、トリメトキシフェニル基、テ
トラクロロフェニル基、クロロ−ジメチルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、イソプロポ
キシフェニル基、エチルチオフェニル基、ジクロロ−シ
アノフェニル基、ジクロロ−エトキシカルボニルフェニ
ル基等が挙げられる。

また、上記置換チエニル基の具体例としてはクロロチエ
ニル基、ブロモチエニル基、フルオロチエニル基、ヨー
ドチエニル基、ジクロロチエニル基、トリクロロチエニ
ル基、クロロ−メチルチエニル基、ブロモ−フルオロチ
エニル基、クロロエチルチエニル基、クロロ−シアノチ
エニル基、クロロ−メトキシカルボニルチエニル基、メ
チルエチルチエニル基、トリメチルチエニル基、シアノ
トリル基、メチルチオトリル基、トリメトキシ−ｆ−エ
ニル基、テトラクロロチエニル基、クロロ−ジメチルチ
エニル基、メトキシチエニル基、エトキシチエニル基、
イソプロポキシチエニル基、エチルチオチエニル基、ジ
クロローシアノチェニｎ’Ｍ、シクロローエトキシカル
ボニルチエニル基等が挙げられる。

さらに、上記置換フリル基の具体例としては、クロロフ
リル基、ブロモフリル基、フルオロフリル基、ヨードフ
リル基、ジクロロフリル基、トリクロロフリル基、クロ
ロ−メチルフリル基、ブロモ−フルオロフリル基、クロ
ロ−エチルフリル基、クロロ−シアノフリル基、クロロ
−メトキシカルボニルフリル基、メチル−エチルフリル
基、トリメチルフリル基、シアノトリル基、メチルチオ
トリル基、トリメトキシフリル基、テトラクロロフリル
基、クロロ−ジメチルフリル基、メトキシフリル基、エ
トキシフリル基、イソプロポキシフリル基、エチルチオ
フリル基、ジクロロ−シアノフリル基、ジクロロ−エト
キシカルボニルフリル基等が挙げられる。

本発明の前記−儀式（１）で示されるジオキソラン誘導
体は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、質量スペクトル（
ＭＳ）及び１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−Ｎ？Ｉ
Ｒ）の測定並びに元素分析により、その構造を確認する
ことができる。

上記ＩＲの測定を本発明のジオキソラン誘導体について
行うと、１７８０〜１８５０ｃ＋ｎ−’にカルボニル基
に基づく特性吸収、１２００−１２５０ｃｍ−’　ニ：
ｆ−−７−ル結合に基づく特性吸収等を観測することが
できる。代表例として、２−［５＋−（２“、４゛−ジ
クロロチエニル基）−２−ニトロフェニル１−５−イソ
プロピル−１，３−ジオキソラン−４−オンのＪＲを第
１図に示す。

また、上記ＭＳの測定を本発明のジオキソラン誘導体に
ついて行うと、分子イオンビーク（以下「Ｈ゛」と略記
する。）の他に、次の特徴的なピークが観測される。即
ち、下記の一般式（ただし、Ｚ、　ＸＩ＋　Ｘ２．　Ｘ
３．　Ｒ’、　Ｒ２及びＲ３は一般式（１）で示した通
りである。）一方、下記の一般式（ただし、Ｚ、　ＸＩ＋　Ｘ２．　Ｌ、　Ｒ’、　Ｒ”
及びＲ３は一般式（１）で示した通りである。、）などに対応するピークが観測される。そして、この観測
結果から、分子内における各原子団の結合様式を知るこ
とができる。

さらに、上記’Ｈ−ＮＭＲの測定を本発明のジオキソラ
ン誘導体について行うと、前記−儀式（１）中のＺＬ、
Ｘｚ、　Ｘ：１．　Ｘ４．　Ｒ’、　Ｒ”及びＲ３ｆ７
）種類ニかカワラず、ヘンゼン環上のプロトンは６．０
〜８．５　ｐｐＷｌ付近に多重線で現れるのが一般的で
ある。上記’Ｉ（−ＮＭＲの測定の代表例として、２−
［５−（２″、４″ジクロロフエノキシ）−２−ニトロ
フェニル］５−イソプロピル−１，３−ジオキソラン−
４−オンの’１１−ＮＭＲ図を第２図に示す。

本発明のジオキソラン誘導体は一般に常温常圧において
黄白色又は黄褐色の固体である。

本発明のジオキソラン誘導体はベンゼン、エーテル、ア
ルコール、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の有機溶剤にはよく溶けるが、
水には不溶または難溶である。

本発明の前記−儀式（１）で示されるジオキソラン誘導
体の製造方法は特に限定されるものではなく、どのよう
な製造方法によって製造されてもよい。

一般に好適に用いられる代表的な製造方法を以下に説明
する。

（ａ）　Ａが八、であるジオキソラン誘導体の製造方法
−儀式（４）、（但し、Ｚ、　Ｘ、、　Ｘ２．　Ｘ３．及びＲ１は一般
式（１）テ示した通りである。）で表さ乳るカルボニル化合物を一般式（５）％式％（５
）（但し、Ｘ、はハロゲン原子又はヒドロキシ基テあり、
Ｒ２及びＲ３は一般式（１）で示した通りである。）で
表されるカルボン酸誘導体と、溶媒の存在に反応させて
本発明のジオキソラン誘導体を製造する。

（ａ）　ＡがＡ２であるジオキソラン誘導体の製法−儀
式（６）、Ｙ＋（但し、Ｘ、はハロゲン原子又はヒドロキシ基を示し、
Ｚ、　Ｘ、、　Ｘ、、　Ｘ３＋　及びＲ２は一般式（１
）テ示シタ通りである。）で表されるカルボン酸誘導体を一般式（７）（但し、Ｒ
１及びＲ３は一般式（１）で示した通りである。）のカ
ルボニル化合物と、溶媒の存在に反応させて本発明のジ
オキソラン誘導体を製造する。

上記製法（ａ）の反応において、−儀式（４）で表され
るカルボニル化合物と一般式（５）で表されるカルボン
酸誘導体の仕込モル比は必要に応じて適宜決定すればよ
いが、通常等モルもしくはカルボン酸誘導体を少し過剰
に用いる。また、上記製法（ｂ）の反応において、−儀
式（６）で表されるカルボン酸誘導体と一般式（７）で
表されるカルボニル化合物の仕込モル比は必要に応じて
適宜決定すればよいが、通常等モルもしくはカルボニル
化合物を少し過剰に用いる。

上記製法（ａ）又は［有］）の反応において使用する溶
媒としでは、一般に、ベンゼン、トルエン、キシレン、
塩化メチレン、クロロホルム等が使用される。

また上記製法（ａ）又は（ｂ）の反応において、×、が
ハロゲン原子である場合、副生ずるハロゲン化水素を補
足するために、通常は反応系内にハロゲン化水素補足剤
を共存させることが好ましい。該ハロゲン化水素補足剤
は特に限定されず公知のものを使用できるが、一般に好
適に使用されるハロゲン化水素補足剤としてトリエチル
アミン、トリメチルアミン、トリプロピルアミン等のト
リアルキルアミン；ピリジン；ナトリウムアルコラード
；炭酸ナトリウム；炭酸カリウム７水酸化ナトリウム；
水酸化カリウム；水素化ナトリウム等が挙げられる。上
記製法（ａ）又は（ｂ）の反応において、χ、がヒドロ
キシ基の場合、副生ずる水を除去するために、通常は反
応系内に脱水触媒を共存させることが好ましい。該脱水
触媒は特に限定されず公知のものを使用できるが、一般
に好適に使用される脱水触媒としてＰ−トルエンスルホ
ン酸、三弗化ホウ素エチルエーテル等が挙げられる。

上記製法（ａ）及び（ｂ）の反応における反応温度は通
常室温〜２００°Ｃの範囲で行われるが、好適には室温
〜１５０　’Ｃの範囲で行うのがよい。また、反応時間
は０．５〜４０時間の範囲で行われるが、好適には８〜
１５時間で行うのがよい。

反応系から目的生成物であるジオキソラン誘導体を単離
精製する方法は公知の方法を限定せずに採用しうる。例
えば、Ｘ、がヒドロキシ基である場合には反応液を濃縮
し、得られた残渣を再結晶又はクロマトグラフィーで精
製する方法、Ｘ、がハロゲン原子である場合には反応液
を水中に加え、有機溶媒で抽出し溶媒を留去した後、残
渣を再結晶もしくはカラムクロマトグラフィーで精製す
る方法などが挙げられる。

本発明のジオキソラン誘導体を除草剤として使用する場
合、その使用形態は特に限定されず、公知の形態で使用
できる。例えば、不活性固体担体、液体担体、乳化分散
剤等を用いて、粒剤、粉体、乳剤、水和剤、フロアブル
剤、錠剤、エアゾール、くん煙剤等任意の剤形に製剤し
て使用することができる。上記製剤においては、展着剤
、希釈剤、界面活性剤等の補助剤を適宜配合して使用す
ることができる。

（効　果）本発明の前記−儀式（１）で表されるジオキソラン誘導
体は、従来除草剤として使用されている化合物、即ちジ
クロロ基置換のジフェニルエーテル化合物群、トリフル
オロ基置換のジフェニルエーテル化合物群等に比べて、
広葉雑草に対して高い選択除草を行うことができるとい
う特性を有する化合物である。

従って、これまで以上に広い範囲の作物に対しての適用
が可能となった。更に、移植イネに対しては、これまで
以上に薬害が少ない。

［実施例］本発明をさらに具体的に説明するため、以下実施例を挙
げて説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定さ
れるものではない。なお、表中において、Ｅｔはエチル
基、ｎ−Ｐｒはノルマルプロピル基、１ｓｏ−Ｐｒはイ
ソプロピル基、ｔｅｒ−Ｂｕはターシャリ−ブチル基を
それぞれ示す。

製造例１２−　［５−（２’、４’−ジクロロフェノキシ）−２
ニトロフェニル］−５−イソプロピル−１，３ジオキソ
ラン−４−オン（化合物番号１）の製造３−メチル−２
−ヒドロキシ酪酸２．Ｏｇ、５−（２“、４“−ジクロ
ロフェノキシ）−２−ニトロベンズアルデヒド５．２３
　ｇをベンゼン６０ｎ＋４２に溶解させ、三ふっ化ホウ
素・ジエチルエーテル０．３−を加え、生成する水を除
去しながら１０時間加熱還流させた。

溶媒を留去し、残置をシリカゲルクロ、マド（ベンゼン
）により精製すると淡黄色固体が６．６５　ｇ得られた
。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第１図
に示す通りであり、１５５２と１３５０ｃｉ−’にニト
ロ基に基づく吸収、１２５０ｃｍ−’にエーテル結合（
Ｃ−０−Ｃ）に基づく強い吸収、１８０５ｃｍ−’にカ
ルボニル基に基づく吸収を示した。その元素分析値は、
Ｃ５３，４１，Ｎ３．５９％、Ｎ３．３３％であって、
組成式Ｃｌ８Ｈ１５Ｎ１０６Ｃ１２に対応する計算値で
あるＣ５２．４５％、Ｎ３．６７％、Ｎ３．４０％に良
く一致した。またＭＳを測定したところ、ｍ／ｅ４１２
にＭ′″に対応するピーク、　ＣＨｆｆ ■ ｍ／ｅ３１２に［Ｍ゛−Ｃ−ＣＨＣ）Ｉ　　］に対応す
るＯＣ）Ｎ３各ピークを示した。また、’Ｈ−Ｎ？ｌｌ１ｌ（δｐｐ
ｍ　：テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）
を測定した結果を第２図に示した。その解析結果は次の
通りであった。

０．７０〜１．４０ｐｐｍに６個分のプロトンに相当す
る多重線が認められ、メチルプロトン（ａ）によるもの
と帰属できた。１．９０〜２．６０ｐｐｍに１個分のプ
ロトンに相当するブロードな１重線が認められ、プロト
ンＨ１によるものと帰属できた。４．２０〜４．５０　
ｐｐｍ＋に１個分のプロトンに相当する多重線が認めら
れ、プロトンしによるものと帰属できた。

６．８０〜７．８０　ｐｐｍに６個分のプロトンに相当
する多重線が認められ、プロトンＨａ、　Ｈｔ、　１１
９．　Ｈｈ。

Ｈ，、Ｈ，によるものと帰属できた。

８．２１ｐｐｍに１個分のプロトンに相当する２重線が
認められ、プロトンＨｐによるものと帰属できた。

上記の結果から、単離生成物が、２−　［５−（２’、
４’−ジクロロフェノキシ）−２−二トロフェニル１−
５−イソプロピル−１，３−ジオキソラン−４−オンで
あることが明らかとなった。収率は９６．０％であった
。

製造例２原料として５−（２’、４’−ジクロロフェノキシ）−
２−ニトロベンズアルデヒド及び３，３．３−　トリク
ロロ乳酸を用いた以外は製造例１と同様の方法により２
−［５−（２’、４’−ジクロロフェノキシ）２−ニト
ロフェニル］　−５−（ＬＬＩ　−トリクロロメチル）
−１，３−ジオキソラン−４−オン（化合物番号２）を
合成した。この合成物の分析結果は次の通りであった。

ＩＲ（ｃｍ−’　）　：１３４５．１５１５．（ＮＯ２
）　、１２０５　（Ｃ−０−Ｃ）　、１．８０８（Ｃ＝
Ｏ）　；　ＭＳ　（Ｍ”　）　：　４８７　；性状：淡
黄色固体；’Ｈ−Ｎ門Ｒ（δｐｐｍ　　）　　：５．０
５（ｓ　　、ＩＨ）、６．３０（ｓ　　、　　１）１）
。

６．６０〜７．８０（ｍ、５Ｈ）、８．１２（ｄ、ＩＨ
）　　；元素分析値（％）　　：　Ｃ３Ｂ、９０．Ｈｌ
、５６．　Ｎ２．６６（計算値Ｃ３９，４２Ｈ，１，６
５，Ｎ２．８７）製造例３原料として５−（２’、４’−ジクロロフェノキシ）−
２−ニトロベンズアルデヒド及び乳酸を用いた以外は製
造例１と同様の方法により２−［５（２’、４’−ジク
ロロフェノキシ）−２−ニトロフェニル］−５−メチル
−１，３−ジオキソラン−４−オン（化合物番号３）を
合成した。この合成物の分析結果は次の通りであった。

ＩＲ（Ｃ１−’）　　：　１．３４０．１５２０（ＮＯ
り、１２１０（Ｃ−０−Ｃ）、１８０３（Ｃ＝０）　；
　ＭＳ　（Ｍ”　）　　：　３８４　；性状：黄色固体
；’Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ　）　　：　１．５８（ｄ、
　　３８）　、　　４．６２（ｑ、ＩＨ）。

６．６２〜７．６３　（ｍ、　６）１）　、　８．１０
　（ｄ、　ＩＨ）　；元素分析値（％）　　：　Ｃ５０
，５１、Ｎ２．９４．　Ｎ３．５３　（計算値Ｃ５０，
０２、Ｎ２．８９．　　Ｎ３．６５）製造例４原料として５−（２’、４’−ジクロロフェノキシ）−
２−ニトロベンズアルデヒド及び２−ヒドロキシ−４−
メチルペンタン酸を用いた以外は製造例１と同様の方法
により２−［５−（２’、４’−ジクロロフェノキシ）
−２−ニトロフェニル］　−５−イソブチル−１，３−
ジオキソラン−４−オン（化合物番号４）を合成した。

この合成物の分析結果は次の通りであった。

ＪＲ（ｃｉ−１）：　　１３３８．１５２３（ＮＯ□）
、１２０９（Ｃ−０−Ｃ）、１８０７ｃｃ＝ｏ）　；Ｍ
Ｓ　（Ｍ゛）　　：４２６　　；性状：黄色固体；’Ｈ
−ＮＭＲ（δｐｐｍ”）　　７１．００　（ｄ、　６Ｈ
）　、　１．４０〜２．２０（ｍ、　３）ｌ）　、　４
．２０〜４．７０　（ｍ、　ＩＨ）　、　６．８０〜７
．７０（ｍ、　６Ｈ）　、　８．０９　（ｄ、　ＩＨ）
　　；元素分析値（％）：　Ｃ５３，１４、Ｈ４，１９
，Ｎ３．４０　（計算値Ｃ５３，５４゜Ｈ４，０２Ｎ３
．２９）製造例５原料として５−　［２−（３’−クロロ−５′トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）］−］２−ニトロベ
ンズアルデヒドび２−メチル乳酸を用いた以外は製造例
１と同様の方法により２−［５−（３’　−クロロ−５
′−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−２−
ニトロフェニル］５．５−ジメチル−１，３，−ジオキ
ソラン−４−オン（化合物番号５）を合成した。この合
成物の分析結果は次の通りであった。

ＩＲ（Ｃ１−’）　：　　１３３５，１５１０（ＮＯｚ
）、１２１５（Ｃ−０−Ｃ）、１８００（Ｃ＝０）　；
ＭＳ　（Ｍ”　）　　：　４３０　　；性状：黄褐色固
体；）１−ＮＭＲ（δｐｐ蒙　）　　　：　　１．５２
　　（ｓ　　、　　６Ｈ）、　　７．０〜８．６０（ｍ
、　６）１）　　；元素分析値（％）　：　Ｃ４７，９
２，Ｈ３，２３゜Ｈ７，１９（計算値Ｃ４Ｂ、１４．　
Ｈ３，０３，Ｈ７，０２）製造例６原料として５−　［２−（３’−クロロ−５′トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）］−］２−ニトロベ
ンズアルデヒドび２−ヒドロキシ−４−メチルペンタン
酸を用いた以外は製造例１と同様の方法により２−　［
５−（３’−クロロ−５′−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）−２−ニトロフェニル］−５−イソブ
チル−１，３゜−ジオキソラン−４−オン（化合物番号
６）を合成した。この合成物の分析結果は次の通りであ
った。

ＩＲ（Ｃ１ｌ−’）　　：　　１３４０．１５１０（Ｎ
Ｏｘ）、１２１５（Ｃ−０−Ｃ）、１７９９（Ｃ＝Ｏ）
　；ＭＳ　（Ｍ”　）　　７４５８　ｉ性状：黄白色固
体；’Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ　）　　：　０．８Ｂ　（
ｄ　、　６Ｂ）、１．４０〜２．０５（ｍ、　３Ｂ）　
　；４．１０〜４．６０　（ｂｓ、ＩＨ）、　６．９０
〜８．４０（ｍ、６Ｈ）　；元素分析値（％）　：　Ｃ
４９，０１，Ｈ３，４１゜Ｎ６．２９　（計算値Ｃ４９
，５２、Ｈ３，５０，Ｎ６．０Ｂ）製造例７製造例１と同様の方法により下記−儀式で示される化合
物番号７〜７２の化合物を合成した。

（但し、χＩ　〜Ｘ３＋　　ｚ、　Ｒ’　〜Ｒ３ハ第１
第１記ニ記シタ合成した化合物のＩＲ２性状及び元素分
析値を第１表に示した。

製造例８２−メチル−５−［５−（２’、４”−ジクロロフェノ
キシ）−２−ニトロフェニル］　−１，３，−ジオキソ
ラン−４−オン（化合物番号７３）の製造２−　［５−
（２’、４’−ジクロロフェノキシ）２−ニトロフェニ
ルコー２−ヒドロキシ酢酸３．５８ｇ、アセトアルデヒ
ド０．６６　ｇをベンゼン６０ａｆに溶解させ、三ふっ
化ホウ素・ジエチルエーテル０．３ｙｘｌを加え、生成
する水を除去しながら６時間加熱還流させた。

溶媒を留去し、残香をシリカゲルクロマト（ベンゼン）
により精製すると黄白色固体が２．６３ｇ得られた。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第３図
に示す通りであり、１５１５と１３６５ＣＩＩ−’にニ
トロ基に基づく吸収、１２２０ｃｍ−’にエーテル結合
（Ｃ−０−Ｃ）に基づく強い吸収、１８０５ａｓ−’に
カルボニル基に基づく吸収を示した。その元素分析値は
、Ｃ５０，６１，Ｈ２，９４％、Ｎ３．５３％であって
、組成式Ｃ１６Ｈ１１Ｎ１０６Ｃ１２に対応する計算値
であるＣ　５０．０２％、Ｈ２，８９％、Ｎ３．６５％
に良く一致した。またＭＳを測定したところ、ｍ／ｅ３
８４にＭ゛に対応するピーク、ｍ／ｅ■ りを示した。また、’Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ　　：テト
ラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した
結果を第４図に示した。その解析結果は次の通りであっ
た。

ＣＨｓ　（ａ）１、５３　ｐｐｍに３個分のプロトンに相当する２重線
が認められ、メチルプロトン（ａ）によるものと帰属で
きた。４．２０〜４．９０　ｐｐ−に１個分のプロトン
に相当する多重線が認められ、プロトンＨ５によるもの
と帰属できた。６．４０〜７．８０　ｐｐｍに６個分の
プロトンに相当する多重線が認められ、プロトンＨｃ、
Ｈ，，Ｈ，，Ｈ，，Ｈ，、Ｈ４、によるものと帰属でき
た。

８．１４ｐｐｓ＋に１個分のプロトンに相当する２重線
が認められ、プロトンＨ４によるものと帰属できた。

上記の結果から、単離生成物が、２−メチル−５−［５
−（２′、４”−ジクロロフェノキシ）−２ニトロフェ
ニル］−１，３−ジオキソラン−４−オンであることが
明らかとなった。収率は６８，５％であった。

製造例９原料として２−　［５−（２’、４’−ジクロロフェノ
キシ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及
びプロピオンアルデヒドを用いた以外は製造例８と同様
の方法により２−エチル−５−［５−（２’、４’−ジ
クロロフェノキシ）−２−ニトロフェニル］−１，３−
ジオキソラン−４−オン（化合物番号７４）を合成した
。この合成物の分析結果は次の通りであった。

ＴＲ（Ｃ１１−’）　：　１３４０．１５２２（ＮＯｘ
）、１２１１（Ｃ−０−Ｃ）、１８０３（Ｃ＝Ｏ）；　
ＭＳ（Ｍ”　）：３９８；性状：黄褐色固体；　’Ｈ−
ＮＭＲ（δｐｐｍ）：　０．９５（ｄ、３日）、　１．
８０〜２．２０（ｓ＋、２Ｈ）、５．６０（ｂｓ、ＩＨ
）、６．４０（ｓ、ＩＨ）、　　６．６２〜７．８０（
ｍ、５Ｈ）、　　８．０９（ｄ、１１）；元素分析値（
％）　：　Ｃ５１，０７，Ｈ３，４２，Ｎ３．４０　（
計算値Ｃ５１，２８，Ｈ３，２９，Ｎ３．５２）製造例
１０原料として２−　［５−（２’、４’〜ジクロロフエノ
キシ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及
びベンズアルデヒドを用いた以外は製造例８と同様の方
法により２−フェニル−５−［５−（２’、４’−ジク
ロロフェノキシ）−２−ニトロフェニル］−１，３−ジ
オキソラン−４−オン（化合物番号７５）を合成した。

この合成物の分析結果は次の通りであった。

ｉＲ（Ｃ１＋−’）　：　１３４２．１５２５（Ｎｏｎ
）、１２１０（Ｃ−０−Ｃ）、１８０２（Ｃ・０）：　
ＭＳ（Ｍ”　）：４４６．性状：黄色固体；　’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（δｐｐｍ）：　６．１２（ｓ、ＩＨ）、　６．５
０〜７．８０（ｍ、１１Ｈ）、８．０９（ｄ、ＩＨ）；
元素分析値（％”）　　：　Ｃ５６，１Ｂ、Ｈ２，７９
，Ｎ３．０８　（計算値Ｃ５６，５２，Ｈ２，９４，Ｎ
３．１４）製造例１１原料として２−　［５−（２’、４’−ジクロロフェノ
キシ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及
びイソブチルアルデヒドを用いた以外は製造例８と同様
の方法により２−イソプロピル−５−［５−（２゛、４
’−ジクロロフェノキシ）−２ニトロフェニル］−Ｃ３
−ジオキソラン−４−オン（化合物番号７６）を合成し
た。この合成物の分析結果は次の通りであった。

ＩＲ（ａｍ−１）：　１３４４，１５２０（Ｎｏｔ）、
１２１２（Ｃ−０−Ｃ）、１８００（Ｃ＝０）；　ＭＳ
（？Ｉ”　）：４１２；性状：淡黄色固体、’）Ｉ−Ｎ
ＩＲ（δｐｐｍ）：　　１．０（ｃｌ、６Ｈ）、　　１
．８０　〜２．４３（閣、ＩＨ）、５．５０（ｄ、ＩＮ
）、６．３２（ｓ、ＩＩ（）、　６．８０〜７．７５（
＊、５Ｈ）、　８．１０（ｄ、ＩＨ）；元素分析値（％
）　　：　Ｃ５２，０２，Ｈ３，５８，Ｎ３．４３　（
計算値Ｃ５２，４５，Ｈ３，６７、Ｎ３．４０）製造例
１２原料として２−　［５−（２’、４’−ジクロロフェノ
キシ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及
びクロラール（ＣＣＩｌｆｆｃＨｏ）を用いた以外は製
造例８と同様の方法により２−（１，１，１−トリクロ
ロメチル−５−［５−（２’、４’−ジクロロフェノキ
シ）−２−ニトロフェニル］　−１，３−ジオキソラン
−４−オン（化合物番号７７）を合成した。この合成物
の分析結果は次の通りであった。

ＪＲ（ｃｍ−’）　：　１３４Ｃ１，１５２５（ＮＯｘ
）、１２０５（Ｃ−０−Ｃ）、１８０３（Ｃ・０）；　
ＭＳ（？Ｉ”　）：４８７；性状：黄色固体；　ＩＩ−
ＮＭＲ（δｐｐｉａ）：　５．０５（ｓ、ＬＨ）、　６
．１０（ｓ、ＩＨ）、８．１１（ｄ、ＩＨ）。

６．５０〜７．９５（ｗ、５［１）　；元素分析値（％
）　：　Ｃ３９，７８゜Ｈｌ、７９．　Ｎ２．９８　（
計算値Ｃ３９，４２，Ｈｌ、６５．　Ｎ２．８７）製造
例１３原料として２−　［５−（２“、４゛−ジクロロフェノ
キシ）−２〜ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及
びイソ吉草酸アルデヒドを用いた以外は製造例８と同様
の方法により２−インブチル−５−［５−（２’、４゛
−ジクロロフェノキシ）−２−二トロフェニル］−１，
３−ジオキソラン−４−オン（化合物番号７８）を合成
した。この合成物の分析結果は次の通りであった。

ＩＲ（Ｃａ＋−’）　：　１３４２，１５１Ｂ（Ｎｏ□
）、　１２０９（Ｃ−０−Ｃ）　、　１Ｂ０２（Ｃ・Ｏ
）；　ＭＳ（Ｍ”　）：４２６；性状：黄色固体；　’
Ｈ−ＮＭＩ？（δｐｐｍ）：　　０．５０〜１．５２（
ｄ、６Ｈ）、　　１．５０〜２．４５（ｍ、３Ｈ）。

５．８０（ｄ、　１）ｉ）　、　６．１５（ｓ、　ＬＨ
）　、　６．６０〜７．６５　（ｍ、　５Ｈ）　、　８
．０５（ｄ、ＩＨ）；元素分析値（％）　　：　Ｃ５３
，７９，Ｈ４，１１，Ｎ３．１９　（計算値Ｃ５３，５
４，Ｈ４，０２，Ｎ３．２９）製造例１４原料として２−　［５−（２’、４’−ジクロロフェノ
キシ）−２−ニトロフェニルツー２−ヒドロキシ酢酸及
びシクロヘキシルアルデヒドを用いた以外は製造例８と
同様の方法により２−シクロへキシル−５−［５−（２
’、４”−ジクロロフェノキシ）＝２−ニトロフェニル
］−１，３−ジオキソラン−４−オン（化合物番号７９
）を合成した。この合成物の分析結果は次の通りであっ
た。

ＪＲ（ｃｍ−’）　：　１３４０，１５２０（ＮＯｘ）
、１２１２（Ｃ−０−Ｃ）、１８０９（Ｃ＝Ｏ）；　Ｍ
Ｓ（Ｍ”　）：４５２；性状：黄褐色固体、　’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（δｐｐ蒙”）：　　０．８０〜３．００（ｂ蒙、
１１ｆｌ）、５．５０（ｂＪ）Ｉ）、６．２５（ｄ、Ｉ
Ｈ）、　６．７０〜７．８０（＋ｗ、５Ｈ）、８．１０
（ｄ、１Ｂ）；元素分析値（％）　：　Ｃ５５，２６，
Ｈ４，１９，Ｎ３．０Ｂ　（計算値Ｃ５５，７７、Ｈ４
，２３，Ｎ３．１０）製造例１５製造例８と同様の方法により下記−儀式で示される化合
物番号８０〜１４５の化合物を合成した。

Ｙ＋（但し、ｘ、〜χ、、Ｚ、Ｒ’−Ｒ３は第２表に記した
。）合成した化合物のＩＲ，性状及び元素分析値を第２
表に示した。

製剤例１製造例１〜１５において合成したジオキソラン誘導体１
０重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
２重量部、微粉クレー４０重量部、及びジ−クライト４
８重量部を粉砕混合して水和剤を調製した。

用途例１１　／８８５０アールの磁性ポットに水とよく混合した
水田土壌（沖積壌土）を充填し、水田雑草を播種した後
、３葉期の稲苗（品種：アキニシキ）を深さ２１に移植
し、水を加えて２１の温水状態にした。次いで、調剤例
１で製造した水和剤の１０％水希釈液を雑草発芽時に所
定量滴下処理した。

処理後、平均気温２５°Ｃの温室内で育成させ、３週間
後に各供試化合物の除草効果を調査した結果を第３表に
示した。

ただし、表中に示した広葉とはアゼナ、キカシグサ、ア
ゼトウガラシ等を言う。評価は６段階とし、除草効果の
評価は下記のように０〜５の数字で表した。

０・・・・・抑草率　　　０〜９％１・・・・・抑草率　　１０〜２９％２・・・・・抑草率　　３０〜４９％３・・・・・抑草率　　５０〜６９％４・・・・・抑草率　　７０〜８９％５・・・・・抑草率　　９０〜１００％移植稲の薬害に
関しては草丈、分けつ数、全重量（風乾量）の対無処理
区比を出し、３つの要因の最も悪いものを５とし、下記
のＯ〜５の６段階で評価した。

０・・・・・対無処理区比　　　　１００％１・・・・
・対無処理区比　　９０〜９９％２・・・・・対無処理
区比　　８０〜８９％３・・・・・対無処理区比　　６
０〜７９％４・・・・・対無処理区比　　４０〜５９％
５・・・・・対無処理区比　　　Ｏ〜３９％第表第表（つづき）用途例２１／８８５０アールの磁性ポットに畑土壌（埴壌土）を
充填し、ヒエ、ダイコン、コセンダン、イチビ及びアオ
ビユの各種植物種子を０．５〜１（１ｍの深さに播き、
ダイコンが本２葉期に成長した時、製剤例１で製造した
各水和剤の１０％水希釈液に展着剤を加え、所定量茎葉
に噴霧した。処理後、平均気温２５°Ｃの温室内で生育
させ、２週間後に各供試化合物の除草効果を調査した。

調査結果は第４表に示した。なお、第４表中の除草効果
の評価は用途例１と同じである。

第表第表（つづき）用途例３１／８８５０アールの磁性ポットに畑土壌（埴壌土）を
充填し、ヒエ、ダイコン、コセンダン、イチビ及びアオ
ビユの各種植物種子を０．５〜１ｃｍの深さに播き、次
いで製剤例１で製造した各水和剤の１０％水希釈液を所
定量土壌に噴霧した。処理後、平均気温２５°Ｃの温室
内で生育させ、２週間後に各供試化合物の除草効果を調
査した。調査結果は第５表に示した。なお、第５表中の
除草効果の評価は用途例１と同じである。

第表第表（つづき）

【図面の簡単な説明】

第１図は製造例１で得られた化合物（化合物番号（１）
）の赤外吸収スペクトル、第２図は製造例１で得られた
化合物（化合物番号（１））の’Ｉ（−ＮＭＲスペクト
ル、第３図は製造例８で得られた化合物（化合物番号７
３）の赤外吸収スペクトル、第４図は製造例８で得られ
た化合物（化合物番号７３）の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を夫々示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼または
窒素原子を示し、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿４は異種若し
くは同種の水素原子、ハロゲン原子又は置換若しくは非
置換のアルキル基を示し、Ｘ＿３はニトロ基、シアノ基
又は水素原子を示し、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は異種若しくは同種
の水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若
しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換のチエ
ニル基又は置換若しくは非置換のフリル基を示す。）で表されるジオキソラン誘導体