JPH04217647A - フェニルアミン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は除草剤として有用な新規
なフェニルアミン誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から除草剤として使用される化合物
の一群に、湛水土壌処理剤として用いられているジクロ
ロ基置換のジフェニルエーテル化合物類、もう一つは茎
葉処理剤として用いられているトリフルオロメチル基置
換のジフェニルエーテル化合物類がある。しかし、前者
に比べ、後者の除草活性は全般に高いものの、その適用
範囲は主に茎葉処理に限られていた。その原因として、
これまでに開発された後者化合物類には対照の広葉植物
とイネ科植物との間に選択的な除草活性がなかった点に
あった。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】そこで、本発明者ら
は上記欠点を補いつつ高い除草活性を示す、特に広葉雑
草に対して高度な選択除草活性を示す化合物を探索した
。その結果、新規なフェニルアミン誘導体が広葉雑草を
はじめ幅広い草種に対し、高い除草活性を示し、なおか
つ幅広い除草場面適用性を見い出し、本発明を完成させ
るに至った。

【０００４】

【発明の構成】

即ち、本発明は、 一般式（１）、

【化２】 しくは非置換のアルキル基を示す）または窒素原子を示
し、Ｘ１　及びＸ２　は異種または同種の水素原子、ハ
ロゲン原子、ハロゲン置換もしくは非置換のアルキル基
を示し、Ａは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アルコキシカルボニル基を示し、Ｒは置換もしく
は非置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは非置換
のアルケニルオキシアルキル基、アルキニルオキシアル
キル基、置換もしくは非置換のフェノキシアルキル基、
テトラヒドロフルフリル基、フルフリル基、チエニルメ
チル基を示す。）で表されるフェニルアミン誘導体に関
する。

【０００５】本発明において、上記一般式（１）中、Ｘ
１　，Ｘ２，ＡまたはＺの式で示されるＸ３　がハロゲ
ン原子を示す場合、該ハロゲン原子は塩素、臭素、フッ
素、ヨウ素の各原子であってよい。

【０００６】上記一般式（１）中、Ｘ１　，Ｘ２　また
はＺの式で示されるＸ３　がアルキル基を示す場合、該
アルキル基は特に限定されず、公知のものを選びうる。 一般に好適に採用される該アルキル基は炭素数１〜１０
個好ましくは１〜４個の直鎖状または分岐鎖状のものが
好適である。具体的に例示すれば、メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基等が挙げられる。

【０００７】上記アルキル基はハロゲン置換されてもよ
い。該ハロゲン置換したアルキル基は特に限定されない
が、アルキル基中の水素のすべてもしくは一部がハロゲ
ン置換したものが好適である。該ハロゲン原子は前記例
示のものが特に制限されず使用出来る。一般に最も好適
に使用される該ハロゲン置換したアルキル基をより具体
的に例示すると、クロロメチル基、ブロモメチル基、フ
ルオロメチル基、ヨードメチル基、ジクロロメチル基、
クロロジフロロメチル基、ジフロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロエチル基、
ブロモメチル基、フルオロエチル基、ジクロロエチル基
、ジブロモエチル基、ジフロロエチル基、トリクロロエ
チル基、トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基
、パーフルオロプロピル基等が挙げられる。

【０００８】上記一般式（１）中、Ａがアルコキシカル
ボニル基を示す場合、該アルコキシカルボニル基は特に
限定されず公知のものを選びうる。一般に好適に採用さ
れるアルコキシカルボニル基はアルコキシの炭素数１〜
１０個好ましくは１〜４個の直鎖状または分岐鎖状のも
のが好適である。具体的に例示すれば、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボ
ニル基、ｉｓｏ−プロポニルカルボニル基、ｎ−ブトキ
シカルボニル基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニル基、ｔｅ
ｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニ
ル基、ヘプチルオキシカルボニル基、デシルオキシカル
ボニル基等が挙げられる。

【０００９】一般式（１）中、Ｒがアルコキシアルキル
基を示す場合、該アルコキシアルキル基は特に限定され
ず公知のものを選びうる。一般に好適に採用されるもの
はアルコキシアルキル基の全炭素数２〜１０個の直鎖状
または分岐鎖状のものが好適である。最も好適に使用さ
れるものを具体的に例示するとメトキシエチル基、エト
キシエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉｓｏ−プロ
ポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、ｉｓｏ−ブト
キシエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、メトキシ
プロピル基、エトキシプロピル基、ｎ−プロポキシプロ
ピル基、ｉｓｏ−プロポキシプロピル基、ｎ−ブトキシ
プロピル基、ｉｓｏ−ブトキシプロピル基、ｔｅｒｔ−
ブトキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシブチ
ル基、ｎ−プロポキシブチル基、ｉｓｏ−プロポキシブ
チル基、ｎ−ブトキシブチル基、ｉｓｏ−ブトキシブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブトキシブチル基等である。

【００１０】一般式（１）中、Ｒがアルケニルオキシア
ルキル基を示す場合、該アルケニルオキシアルキル基は
特に限定されず公知のものを選びうる。一般に好適に採
用される該アルケニルオキシアルキル基は全炭素数２〜
１０個の直鎖状または分岐鎖状のものである。最も好適
に使用されるものを具体的に例示すれば、２−（アリル
オキシ）エチル基、２−（３−ブテニル−２−オキシ）
エチル基、２−（２−ブテニル−１−オキシ）エチル基
、２−（３−メチル−２−ブテニル−１−オキシ）エチ
ル基、２−（２−メチル−２−プロペニル−１−オキシ
）エチル基、２−（３−ブテニル−１−オキシ）エチル
基、２−（４−ペンテニル−２−オキシ）エチル基、２
−（２−メチル−３−ブテニル−１−オキシ）エチル基
、２−（２−メチル−３−ペンテニル−１−オキシ）エ
チル基、２−（アリルオキシ）プロピル基、２−（３−
ブテニル−２−オキシ）プロピル基、２−（２−ブテニ
ル−１−オキシ）プロピル基、２−（３−メチル−２−
ブテニル−１−オキシ）プロピル基、２−（２−メチル
−２−プロペニル−１−オキシ）プロピル基、２−（３
−ブテニル−１−オキシ）プロピル基、２−（４−ペン
テニル−２−オキシ）プロピル基、２−（２−メチル−
３−ブテニル−１−オキシ）プロピル基、２−（２−メ
チル−３−ペンテニル−１−オキシ）プロピル基、３−
（アリルオキシ）プロピル基、３−（３−ブテニル−２
−オキシ）プロピル基、３−（２−ブテニル−１−オキ
シ）プロピル基、２−（３−メチル−２−ブテニル−１
−オキシ）プロピル基、３−（２−メチル−２−プロペ
ニル−１−オキシ）プロピル基、３−（３−ブテニル−
１−オキシ）プロピル基、３−（４−ペンテニル−２−
オキシ）プロピル基、３−（２−メチル−３−ブテニル
−１−オキシ）プロピル基、３−（２−メチル−３−ペ
ンテニル−１−オキシ）プロピル基などが挙げられる。

【００１１】一般式（１）中、Ｒがアルキニルオキシア
ルキル基を示す場合、該アルキニルオキシアルキル基は
特に限定されず公知のものを選びうる。一般に好適に採
用される該アルキニルオキシアルキル基は全炭素数２〜
１０個の直鎖状または分岐鎖状のものが好適である。最
も好適に使用されるものを具体的に例示すれば、２−（
２−プロピニル−１−オキシ）エチル基、２−（３−ブ
チニル−２−オキシ）エチル基、２−（３−ペンチニル
−２−オキシ）エチル基、２−（２−プロピニル−１−
オキシ）エチル基、３−（３−ブチニル−２−オキシ）
プロピル基、３−（３−ペンチニル−２−オキシ）プロ
ピル基、３−（２−プロピニル−１−オキシ）プロピル
基、３−（３−ブチニル−２−オキシ）プロピル基、２
−（３−ペンチニル−２−オキシ）プロピル基、２−（
２−プロピニル−１−オキシ）プロピル基、２−（３−
ブチニル−２−オキシ）プロピル基、２−（３−ペンチ
ニル−２−オキシ）プロピル基等である。

【００１２】一般式（１）中，Ｒがフェノキシアルキル
基を示す場合、該フェノキシアルキル基は特に限定され
ず公知のものが採用出来る。一般に好適に採用される該
フェノキシアルキル基は全炭素数７〜１２個のものが好
適である。最も好適に使用されるものをより具体的に例
示すれば、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、
フェノキシプロピル基、フェノキシブチル基等である。

【００１３】一般式（１）中、Ｒが置換アルコキシアル
キル基、置換アルケニルオキシアルキル基または置換フ
ェノキシアルキル基を示す場合、該置換基は特に限定さ
れず、本発明において反応に関与しない不活性な置換基
が使用できる。特に好適に使用される置換基をより具体
的に例示すれば、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロ
ゲン原子；ニトロ基；水酸基；メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ
ｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基等のアルコキシ基；メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロポルチオ基、ｎ−ブチルチ
オ基等のアルキルチオ基；クロロメチル基、ジフロロメ
チル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、
トロフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のハ
ロゲノアルキル基；フェニル基等である。

【００１４】置換アルコキシアルキル基として最も好適
に使用されるものをより具体的に例示すれば３−メトキ
シ−２−クロロプロピル基、３−メトキシ−２−ブロモ
プロピル基、３−メトキシ−２−ヨードプロピル基、３
−メトキシ−２−フルオロプロピル基、２−トリフルオ
ロメトキシエチル基、２−ジクロロメトキシエチル基、
２−（２−ニトロエトキシ）エチル基、２−（２−メト
キシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ
）エチル基、２−（２−メチルチオエトキシ）エチル基
、２−ベンジルオキシエチル基、２−（２−フェニルエ
トキシ）エチル基、３−エトキシ−２−クロロプロピル
基、３−エトキシ−２−ブロモプロピル基、３−エトキ
シ−２−ヨードプロピル基、３−エトキシ−２−フルオ
ロプロピル基、２−トリフルオロメトキシプロピル基、
２−ジクロロメトキシプロピル基、２−（２−ニトロエ
トキシ）プロピル基、２−（２−メトキシエトキシ）プ
ロピル基、２−（２−エトキシエトキシ）プロピル基、
２−（２−メチルチオエトキシ）プロピル基、２−ベン
ジルオキシプロピル基、２−（２−フェニルエトキシ）
プロピル基等である。

【００１５】置換アルケニルオキシアルキル基として最
も好適に使用されるものをより具体的に例示すれば、２
−（３−メトキシ−２−プロペニル−１−オキシ）エチ
ル基、２−（３−メチルチオ−２−プロペニル−１−オ
キシ）エチル基、２−（３−ブロモ−２−プロペニル−
１−オキシ）エチル基、２−（３−クロロ−２−プロペ
ニル−１−オキシ）エチル基、２−（３−ヨード−２−
プロペニル−１−オキシ）エチル基、２−（３−フルオ
ロ−２−プロペニル−１−オキシ）エチル基、２−（３
−トリフルオロメトキシ−２−プロペニル−１−オキシ
）エチル基、２−（３−フェニル−２−プロペニル−１
−オキシ）エチル基、２−（３−メトキシ−２−プロペ
ニル−１−オキシ）プロピル基、２−（３−メチルチオ
−２−プロペニル−１−オキシ）プロピル基、２−（３
−ブロモ−２−プロペニル−１−オキシ）プロピル基、
２−（３−クロロ−２−プロペニル−１−オキシ）プロ
ピル基、２−（３−ヨード−２−プロペニル−１−オキ
シ）プロピル基、２−（３−フルオロ−２−プロペニル
−１−オキシ）プロピル基、２−（３−トリフルオロメ
トキシ−２−プロペニル−１−オキシ）プロピル基、２
−（３−フェニル−２−プロペニル−１−オキシ）プロ
ピル基等である。

【００１６】置換フェノキシアルキル基として最も好適
に使用されるものをより具体的に例示すれば、クロロフ
ェノキシエチル基、ブロモフェノキシエチル基、フルオ
ロフェノキシエチル基、ヨードフェノキシエチル基、ジ
クロロフェノキシエチル基、トリクロロフェノキシエチ
ル基、クロロ−メチルフェノキシエチル基、ブロモ−フ
ルオロフェノキシエチル基、クロロ−エチルフェノキシ
エチル基、クロロ−シアノフェニルフェノキシエチル基
、クロロ−メトキシフェノキシエチル基、メトキシカル
ボニルフェノキシエチル基、トリメチルフェノキシエチ
ル基、メチルチオフェノキシエチル基、トリメトキシフ
ェゲノキシエチル基、メトキシフェノキシエチル基、エ
トキシフェノキシエチル基、イソプロポキシフェノキシ
エチル基、エチルチオフェノキシエチル基、ジメトキシ
フェノキシエチル基、ジエトキシフェノキシエチル基、
ニトルフェノキシプロピル基、クロロフェノキシプロピ
ル基、ブロモフェノキシプロピル基、フルオロフェノキ
シプロピル基、ヨードフェノキシプロピル基、ジクロロ
フェノキシプロピル基、トリクロロフェノキシプロピル
基、クロロ−メチルフェノキシプロピル基、ブロモ−フ
ルオロフェノキシプロピル基、クロロ−エチルフェノキ
シプロピル基、クロロ−シアノフェニルフェノキシプロ
ピル基、クロロ−メトキシフェノキシプロピル基、メト
キシカルボニルフェノキシプロピル基、トリメチルフェ
ノキシプロピル基、メチルチオフェノキシプロピル基、
トリメトキシフェノキシプロピル基、メトキシフェノキ
シプロピル基、エトキシフェノキシプロピル基、イソプ
ロポキシフェノキシプロピル基、エチルチオフェノキシ
プロピル基、ジメトキシフェノキシプロピル基、ジエト
キシフェノキシプロピル基、ニトロフェノキシプロピル
基等である。

【００１７】前記一般式（１）で示されるフェニルアミ
ン誘導体は前記Ｚ，Ｘ１　，Ｘ２　，Ａ及びＲについて
それぞれ説明した原子又は基を組合せたものである。特
に工業的に容易に製造され、また除草活性が良好なもの
を、より具体的に例示すれば、４−（２′，４′−ジク
ロロフェノキシ）−２−メトキシエチルアミノニトロベ
ンゼン、４−（２′，４′−ジクロロフェノキシ）−２
−エトキシエチルアミノニトロベンゼン、４−（２′，
４′−ジクロロフェノキシ）−２−イソプロポキシエチ
ルアミノニトロベンゼン、４−（２′，４′−ジクロロ
フェノキシ）−２−メトキシプロピルアミノニトロベン
ゼン、４−（２′，４′−ジクロロフェノキシ）−２−
エトキシプロピルアミノニトロベンゼン、４−（２′，
４′−ジクロロフェノキシ）−２−イソプロポキシプロ
ピルアミノニトロベンゼン、４−（２′クロル−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−２−メトキシプロピ
ルアミノ−ニトロベンゼン、４−（２′−クロル−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−エトキシプロ
ピルアミノニトロベンゼン、４−（２′−クロル−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−イソプロポキ
シプロピルアミノニトロベンゼン、４−（２′−クロル
−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−メトキ
シエチルアミノニトロベンゼン、４−（２′−クロル−
４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−エトキシ
エチルアミノニトロベンゼン、４−（２′−クロル−４
′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−イソプロポ
キシエチルアミノニトロベンゼン、４−（３′−クロロ
−５′−トリフルオロメチルピリジル−２−オキシ）−
２−メトキシプロピルアミノニトロベンゼン、４−（３
′−クロロ−５′−トリフルオロメチルピリジル−２−
オキシ）−２−エトキシプロピルアミノニトロベンゼン
、４−（３′−クロロ−５′−トリフルオロメチルピリ
ジル−２−オキシ）−２−メトキシエチルアミノニトロ
ベンゼン、４−（３′−クロロ−５′−トリフルオロメ
チルピリジル−２−オキシ）−２−エトキシエチルアミ
ノニトロベンゼン等である。

【００１８】本発明の前記一般式（１）で示されるフェ
ニルアミン誘導体は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、質
量スペクトル（ＭＳ）及び　１Ｈ−核磁気共鳴スペクト
ル（　１Ｈ−ＮＭＲ）の測定並びに元素分析等により、
その構造を確認することができる。その代表的なパター
ンを例示すると次ぎの通りである。

【００１９】（イ）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定
することにより、１１５０〜１２７０ｃｍ−１にエーテ
ル結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）に基づく特性吸収、３３００〜３
４００ｃｍ−１にアミノ基に基づく特性吸収等を観測す
ることができる。

【００２０】（ロ）質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、
観測される各ピーク（一般にはイオン分子量ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表される数）に相当する組
成式を算出することにより、測定に供した化合物の分子
量並びに該分子内に於ける各原子団の結合様式を知るこ
とができる。即ち、測定に供した試料を一般式（１）で
表した場合、一般に分子イオンピーク（以下Ｍ＋　と略
記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個数に応
じて同位体存在比に従った強度で観測されるため、測定
に供した化合物の分子量を決定することができる。

【００２１】（ハ）　１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（　
１Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、前記一般式で表
される本発明の化合物中に存在する水素原子の結合様式
を知ることができる。前述の一般式（１）中のＸ１　，
Ｘ２　，Ｘ３　，Ｒ，Ａの種類に拘らず、ベンゼン環上
のプロトンは６．０〜８．５ｐｐｍ付近に多重線で現れ
、アミノ基のプロトンは８．２〜８．５ｐｐｍ付近にブ
ロードな一重線で現れるのが一般的である。

【００２２】（ニ）元素分析によって、炭素、水素、窒
素（硫黄及びハロゲンを含む場合は硫黄及びハロゲン）
の各重量を求め、さらに認知された各元素の重量％の和
を１００から減じることにより、酸素の重量％を算出す
ることができ、したがって該化合物の組成式を決定する
ことができる。

【００２３】本発明のフェニルアミン誘導体は一般に常
温常圧において黄色または黄褐色固体である。

【００２４】本発明の誘導体はベンゼン、エーテル、ア
ルコール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の有機溶剤にはよく溶けるが、
水には不溶または難溶である。

【００２５】本発明の前記一般式（１）で示されるフェ
ニルアミン誘導体の製造方法は特に限定されるものでな
く、どのような製造方法によって製造されてもよい。代
表的な製造方法を例示すれば、下記の通りである。

【００２６】（ａ）一般式（２）、

【化３】 （ただし、Ｘ４　はハロゲン原子またはニトロ基を示し
、Ａ、Ｘ１，Ｘ２　及びＺは一般式（１）で示した通り
である。） で表されるフェニル誘導体を一般式（３）ＲＮＨ２　　
　　　…（３） （ただし、Ｒは一般式（１）で示した通りである。）で
表されるアミン誘導体と溶媒の存在または不存在下に反
応させるか、或は

【００２７】（ｂ）一般式（４）、

【化４】 （ただし、Ｘ５　はハロゲン原子を示し、Ｘ１　，Ｘ２
　及びＺは一般式（１）で示した通りである。）で表さ
れるアリール誘導体を一般式（５）

【化５】 （ただし、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を示し、Ｒ
及びＡは一般式（１）で示した通りである。）で表され
るフェノール誘導体と溶媒の存在または不存在下に反応
させるか、さらに或は、

【００２８】（ｃ）一般式（６）

【化６】 （ただし、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を示し、Ｘ
１　，Ｘ２及びＺは一般式（１）で示した通りである。 ）で表されるアリール誘導体と一般式（７）

【化７】 （ただし、Ｘ６　はハロゲン原子を示し、Ａは一般式（
１）で示した通りである。）で表されるフェノール誘導
体を溶媒の存在または不存在下に反応させることによっ
て製造できる。

【００２９】上記反応（ａ）において、一般式（２）で
表されるフェニル誘導体と一般式（３）で表されるアミ
ン誘導体の仕込モル比は必要に応じて適宜決定すればよ
いが、通常等モルもしくはアミン誘導体を例えば５０％
好ましくは２０％過剰に用いるのが一般的である。

【００３０】上記反応（ｂ）において、一般式（４）で
表されるアリール誘導体と一般式（５）で表されるフェ
ノール誘導体の仕込モル比は必要に応じて適宜決定すれ
ばよいが、通常等モルもしくはフェノール誘導体を少し
過剰例えば２０％好ましくは１０％過剰に用いるのが一
般的である。

【００３１】上記反応（ｃ）において、一般式（６）で
表されるアリール誘導体と一般式（７）で表されるフェ
ノール誘導体の仕込モル比は必要に応じて適宜決定すれ
ばよいが、通常等モルもしくはアリール誘導体を少し過
剰例えば２０％好ましくは１０％過剰に用いるのが一般
的である。反応（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の溶媒として
は特に限定されず公知の溶媒が使用出来る。一般に好適
に使用される代表的なものを例示すれば、ベンゼン，ト
ルエン，キシレン，塩化メチレン，クロロホルム，Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド等が使用される。

【００３２】また反応（ｂ）及び（ｃ）に於て、Ｍが水
素原子の場合、副生するハロゲン化水素を補足するため
、通常は反応系内にハロゲン化水素補足剤を共存させる
ことが好ましい。該ハロゲン化水素補足剤は特に限定さ
れず公知のものを使用できる。一般に好適に使用される
ハロゲン化水素補足剤の代表的なものを例示すればトリ
エチルアミン，トリメチルアミン，トリプロピルアミン
等のトリアルキルアミン；ピリジン；ナトリウムアルコ
ラート；炭酸ナトリウム；炭酸カリウム；水酸化ナトリ
ウム；水酸化カリウム；水素化ナトリウムなどが挙げら
れる。

【００３３】また、反応（ｂ）及び（ｃ）において一般
式（５）で示されるフェノール誘導体及び一般式（６）
で示されるアリール誘導体のアルカリ金属としてはナト
リウム，カリウム，リチウム等が使用できるが、一般に
ナトリウム，カリウムが最も好適である。

【００３４】反応（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の反応温度
は通常−３０〜２００℃の範囲で行われるが、好適には
５〜１５０℃の範囲で行うのがよい。また、反応時間は
０．５〜４０時間の範囲で行われるが、好適には３〜１
０時間で行うのがよい。

【００３５】反応系から目的生成物であるフェニルアミ
ン誘導体を単離精製する方法は特に限定されず公知の方
法が採用できる。反応液を氷水中に加え、生成した固体
を濾別し、該固体を再結晶もしくはカラムクロマトグラ
フィーで精製する方法、或は溶媒が水に混ざらない場合
には反応液を水に加え、有機溶媒で抽出し溶媒を留去し
た後、残査を再結晶もしくはカラムクロマトグラフィー
で精製する方法が好適に用いられる。

【００３６】本発明の前記一般式（１）で示されるフェ
ニルアミン誘導体は除草剤としての活性を有する。該除
草剤としての使用形態は特に限定されず公知の使用形態
がそのまま使用できる。例えば、不活性固体担体、液体
担体、乳化分散剤等を用いて、粒剤、粉剤、乳剤、水和
剤、フロアブル剤、錠剤、エアゾール、くん煙剤等任意
の剤形にして使用することができる。

【００３７】もちろん、製剤上の補助剤として、例えば
展着剤、希釈剤、界面活性剤などを適宜配合して液体又
は固体の状態で使用することができる。特に水やオイル
に対する分散性を良くするために界面活性剤を用いるこ
とはしばしば効果的である。

【００３８】該界面活性剤は一般の除草剤の製剤で使用
されうることが公知の、アニオン性、カチオン性または
ノンイオン性の界面活性が好適に使用出来る。特に好適
に使用されるものを例示すると下記の通りである。

【００３９】例えばアルキルベンゼンスルホン酸、アル
キルナフタレンスルホン酸、脂肪酸スルホネート、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホネート
、アルキル硫酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム、ポリアルキルナフタレンスルホネート等である。

【００４０】前記一般式（１）で示されるフェニルアミ
ン誘導体を除草剤として使用する場合の使用形態で、そ
の代表的なものを例示すると次ぎの通りである。

【００４１】水和剤や粒剤は一般に一般式（１）で示さ
れる活性成分の他に、不活性固体担体、界面活性剤等が
含まれている。該不活性固体担体は一般に天然又は合成
の無機粉体が使用される。最も好適に使用されるものを
例示すると、例えば、クレー類、タルク、炭酸カルシウ
ム、ケイソウ土、シリカ等である。通常１〜８０重量部
の活性成分、５〜９８重量部の不活性固体担体、１〜１
５重量部の界面活性剤からなる。勿論必要に応じてポリ
ビニルアルコール、Ｎａカルボキシメチルセルロース等
を配合することもある。

【００４２】乳剤は一般に活性成分と界面活性剤とを溶
媒に溶解した溶液からなる。該溶媒は活性成分を溶解出
来る公知なものが使用出来、代表的なものを例示すると
、キシレン、フェノキシエタノール、シクロヘキサノン
、ソルベントナフサ、メチルナフタレン、ケロシン等で
ある。上記各成分は一般に７５〜２０重量部の活性成分
、１０〜２０重量部の界面活性剤、１５〜６０重量部の
溶媒からなる。

【００４３】粉剤は活性成分を天然又は合成の無機粉体
に担持させたものである。一般に０．５〜６重量部の活
性成分と９９．５〜９４重量部の無機粉体とを混合して
製剤される。

【００４４】フロアブル剤は水に不溶性の活性成分を微
粉化し、分散剤等を加えて水に分散させた懸濁製剤であ
る。一般に活性成分は２０〜５０重量％の濃度で懸濁さ
せるのが最も広く使用される態様である。

【００４５】またくん煙剤には硝酸塩、亜硝酸塩、グア
ニジン塩、塩素酸カリウム等の発熱剤及びアルカリ金属
塩、硝酸カリウム等の発熱調節剤が添加される。

【００４６】

【発明の効果】前記一般式（１）で示されるフェニルア
ミン誘導体は除草剤との活性が著しく高く種々の雑草に
対して効果的である。一般に除草活性が有効な雑草を例
示すると次ぎの通りである。

【００４７】例えば、イヌビエ，タイヌビエ，ケイヌビ
エ、カズノコグサ，タマガヤツリ，ミズハナビ，ヒナガ
ヤツリ，カワラスガナ，ホタルイ、ハリイ，テンツキ，
ヒメテンツキ，ヒデリコ，ミズガヤツリ，ヒメクグ，ク
ログワイ，マツバイ，コウキヤガラ、オモダカ，アギナ
シ，ヘラオモダカ，ウリカワ，ヒルムシロ，デンジソウ
，セリ，ヤナギタデ，コナギ，イボクサ，ホシクサ，ミ
ゾハコベ，ヒメミソハギ，キカシグサ，ミズマツバ，ヒ
メジソ，チョウジタデ，アゼムシロ，タカサブロウ，タ
ウコギ，アメリカセンダングサ，アカヌマソウ，サワト
ウガラシ，アブノメ，アゼナ，アゼトウガラシ等の水田
雑草。

【００４８】例えば、メヒシバ，エノコログサ，アカザ
，イヌタデ，カヤツリグサ，コゴメガヤツリ，イヌビユ
，スベリヒユ，アカツメクサ，カタバミ，スズメノテッ
ポウ，スズメノカタビラ，ヤエムグラ，ノアサガオ，カ
ワラケツメイ，カラスノエンドウ，ナズナ等の畑地雑草
。

【００４９】前記一般式（１）で表されるフェニルアミ
ン誘導体は、特に従来除草剤として使用されている化合
物、即ちジクロロ置換もしくはトリフルオロ置換のジフ
ェニルエーテル化合物郡に比較して、広葉雑草に対して
高い選択除草を行うことができるという特性を有する化
合物である。

【００５０】このことは、これまで以上に広い範囲の作
物に対しての適用が可能となった。更に移植稲に対して
は、これまで以上に薬害が少ない。

【００５１】

【実施例】本発明を更に具体的に説明するため、以下実
施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定される物ではない。

【００５２】実施例１ ４−（２′，４′−ジクロロフェノキシ）−２−メトキ
シエチルアミノニトロベンゼン（化合物番号１）の製造

【００５３】２，４−ジクロロフェノールのカリウム塩
　　２．２ｇ、４−クロロ−２−メトキシエチルアミン
　　２．３ｇとジメチルスルホキシド２０ｍｌを１２０
℃で４時間加熱攪拌した。反応液を水中に添加し、酢酸
エチルで抽出後濃縮した。残査をヘキサン−メタノール
で再結晶し、黄色固体を１．４５ｇ得た。収率は８５．
０％であった。このようにして得られた化合物の分析結
果は次の通りであった。

【００５４】 　　ＩＲ（ｃｍ−１）：３３６０（ＮＨ）、１２５０（
−Ｃ−Ｏ−Ｃ）

【００５５】ＭＳ（Ｍ＋　）：３５７

【００５６】　１Ｈ−ＮＭＲ（σｐｐｍ　；テトラメチ
ルシラン基準、重クロロホルム溶媒）：３．４１（ｓ，
３Ｈ），３．４８〜３．９０（ｍ，４Ｈ），６．００〜
８．３０（ｍ，７Ｈ）

【００５７】元素分析値（％）：Ｃ５０．２０，Ｈ３．
８０，Ｎ７．９２（計算値Ｃ５０．４４，Ｈ３．９５，
Ｎ７．８４）

【００５８】これらの結果によって、単離成生物が、４
−（２′，４′−ジクロロフェノキシ）−２−メトキシ
エチルアミノニトロベンゼンであることを確認出来た。

【００５９】実施例２ 実施例１と同様の方法により下記一般式（８）で示され
る化合物番号１から５３の化合物を合成した。

【化８】

【００６０】合成した化合物のＩＲの特性吸収、特徴的
なマスフラグメント（ＭＡＳＳ）及び　１Ｈ−ＮＭＲ（
テトラメチルシラン基準、ＣＤＣｌ３　で測定、δ：ｐ
ｐｍ）データ及び性状はそれぞれ表１に示した。

【００６１】一般式（８）で示される化合物の確認は元
素分析を参考にして上記各分析結果によって行った。そ
の結果は表１中にＸ１１〜Ｘ１５，Ｙ及びＲとして示し
た。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】実施例３ ４−（２′−クロル−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−メトキシプロピルアミノ−ニトロベンゼン
（化合物番号５７）の製造

【００６８】４−（２′−クロル−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−１，２−ジニトロベンゼン　　１
．０ｇとメトキシプロピルアミン　　２．７ｇを１時間
攪拌後、濃縮した。残査をシリカゲルクロマト（ベンゼ
ン）により精製すると黄色固体が１．０７ｇ得られた。 収率は９５．６％であった。この化合物の分析結果は次
の通りであった。

【００６９】 　　ＩＲ（ｃｍ−１）：３３６０（ＮＨ）、１２１０（
Ｃ−Ｏ−Ｃ）

【００７０】ＭＳ（Ｍ＋　）：４０４

【００７１】　１Ｈ−ＮＭＲ（σｐｐｍ　；テトラメチ
ルシラン基準、重クロロホルム溶媒）：１．７０〜２．
２５（ｍ，２Ｈ），３．３６（ｓ，３Ｈ），３．４０〜
３．７５（ｍ，４Ｈ），５．９８〜８．６０（ｍ，７Ｈ
）

【００７２】元素分析値（％）：Ｃ５０．２０，Ｈ３
．８０，Ｎ６．７０（計算値Ｃ５０．４４，Ｈ３．９８
，Ｎ６．９２）

【００７３】これらの結果から単離成生物が、４−（２
′−クロル−４′−トリフルオロメチルアミノ−ニトロ
ベンゼンであることを確認した。

【００７４】実施例４ 実施例３と同様の方法により一般式（８）で示される化
合物番号５４から８１の化合物（化合物番号５７を除く
）を合成した。

【００７５】合成した化合物のＩＲの特性吸収、特徴的
なマスフラグメント及び　１Ｈ−ＮＭＲデータ及び性状
は表２に示した。

【００７６】これらの分析結果より合成した化合物が表
２のＸ１１〜Ｘ１５，Ｙ及びＲに示す一般式（８）の化
合物であることを確認した。該確認にあたっては元素分
析の結果も参照した。

【００７７】

【表６】

【００７８】

【表７】

【００７９】

【表８】

【００８０】実施例５ ４−（３′−クロロ−５′−トリフルオロメチルピリジ
ル−２−オキシ）−２−メトキシプロピルアミノ−ニト
ロベンゼン（化合物番号８２）の製造

【００８１】４−（３′−クロロ−５′−トリフルオロ
メチルピリジル−２−オキシ）−２−クロロ−ニトロベ
ンゼン３．３７ｇ、メトキシプロピルアミン８ｇを１時
間攪拌した。反応液を濃縮し、残査をシリカゲルクロマ
ト（ベンゼン）により精製すると黄色固体が３．０ｇ得
られた。収率は７４．０％であった。この化合物の分析
結果は次の通りであった。

【００８２】 　　ＩＲ（ｃｍ−１）：３３３０（ＮＨ）、１２４０（
−Ｃ−Ｏ−Ｃ）

【００８３】ＭＳ（Ｍ＋　）：４０５

【００８４】　１Ｈ−ＮＭＲ（σｐｐｍ　；テトラメチ
ルシラン基準、重クロロホルム溶媒）：１．８９（ｔ，
２Ｈ），３．２８（ｓ，３Ｈ），３．３５〜４．１０（
ｍ，４Ｈ），７．００〜８．３５（ｍ，６Ｈ）

【００８
５】元素分析値（％）：Ｃ４７．６０，Ｈ３．８５，Ｎ
１０．７８（計算値Ｃ４７．３６，Ｈ３．７３，Ｎ１０
．３６）

【００８６】これらの結果から単離成生物が、４−（２
′−クロル−４′−トリフルオロメチルアミノ−ニトロ
ベンゼンであることを確認した。

【００８７】実施例６ 実施例４と同様の方法により下記一般式（９）で示され
る化合物番号８２から８８の化合物を合成した。

【００８８】

【化９】

【００８９】合成した化合物のＩＲの特性吸収、特徴的
なマスフラグメント及び　１Ｈ−ＮＭＲデータ及び性状
は表３に示した。

【００９０】これらの分析結果より合成した化合物が表
３のＸ２１〜Ｘ２４，Ｙ及びＲに示す一般式（９）で示
される化合物であることを確認した。尚該確認に際して
は元素分析の結果を参照した。

【００９１】製剤例１

【００９２】表１，表２及び表３に示したフェニルアミ
ン誘導体１０重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル２重量部、微粉クレー４０重量部、及びジー
クライト４８重量部を粉砕混合して１０％水和剤を調製
した。

【００９３】用途例１

【００９４】１／８８５０アールの磁性ポットに水とよ
く混合した水田土壌（沖積壌土）を充填し、水田雑草を
播種した後、３葉期の稲苗（品種：アキニシキ）を深さ
２ｃｍに移植し、水を加えて２ｃｍの湛水状態にした。

【００９５】次いで、製剤例１で製造した各化合物の１
０％希釈液を雑草発芽時に所定量滴下処理した。処理後
、平均気温２５℃の温室内で育成させ、３週間後に各供
試化合物の除草効果を調査した結果を表４に示した。

【００９６】ただし、表中に示した広葉とはアゼナ、キ
カシグサ、ミゾハコベ等を言う。評価は６段階とし、除
草効果の評価は下記のように０〜５の数字で表した。 ０　　・・・・・　　抑草率　　　　　　０〜　　９％
１　　・・・・・　　抑草率　　　　１０〜２９％２　
　・・・・・　　抑草率　　　　３０〜４９％３　　・
・・・・　　抑草率　　　　５０〜６９％４　　・・・
・・　　抑草率　　　　７０〜８９％５　　・・・・・
　　抑草率　　　　９０〜１００％

【００９７】移植稲
の薬害に関しては草丈、分けつ数、全重量（風乾量）の
対無処理区比を出し、３つの要因の最も悪いものを５と
し、下記の０〜５の６段階で評価した。 ０　　・・・・・　　対無処理区比　　　　　　　　１
００％１　　・・・・・　　対無処理区比　　　　９０
〜９９％２　　・・・・・　　対無処理区比　　　　８
０〜８９％３　　・・・・・　　対無処理区比　　　　
６０〜７９％４　　・・・・・　　対無処理区比　　　
　４０〜５９％５　　・・・・・　　対無処理区比　　
　　　　０〜３９％

【００９８】

【表１０】

【００９９】

【表１１】

【０１００】

【表１２】

【０１０１】用途例２

【０１０２】１／８８５０アールの磁性ポットに畑土壌
（埴壌土）を充填し、大豆の種子を２〜３ｃｍの深さに
播き、ノビエ、アオビユ及びコセンダングサの各種植物
種子を０．５〜１ｃｍの深さに播き、大豆が初生葉展開
期に成長した時、各化合物の水和剤の水希釈液に展着剤
を加え、所定量茎葉し噴霧した。処理後、平均気温２５
℃の温室内で生育させ、２週間後に各供試化合物の除草
効果を調査した。調査結果は表５に示した。なお、表５
中に除草効果の評価は前記と同じであり、大豆に対する
薬害に関しては草丈、全重量（風乾量）の対無処理区比
を出し、２つの要因の最も悪いものを５とし、下記の０
〜５の６段階で評価した。 ０　　・・・・・　　対無処理区比　　　　　　　　１
００％１　　・・・・・　　対無処理区比　　　　９０
〜９９％２　　・・・・・　　対無処理区比　　　　８
０〜８９％３　　・・・・・　　対無処理区比　　　　
６０〜７９％４　　・・・・・　　対無処理区比　　　
　４０〜５９％５　　・・・・・　　対無処理区比　　
　　　　０〜３９％

【０１０３】

【表１３】

【０１０４】

【表１４】

【０１０５】

【表１５】

【０１０６】

【表１６】

【０１０７】用途例３

【０１０８】１／８８５０アールの磁性ポットに畑土壌
（埴壌土）を充填し、ノエビ、エノコログサ、アオビユ
及びコセンダングサの各種植物種子を０．５〜１ｃｍの
深さに播き、次いで各化合物の水和剤の水希釈液を所定
量土壌に噴霧した。処理後、平均気温２５℃の温室内で
生育させ、２週間後に各供試化合物の除草効果を調査し
た。調査結果は表６に示した。なお、表６中の除草効果
の評価は前記と同じである。

【０１０９】

【表１７】

【０１１０】

【表１８】

【０１１１】

【表１９】

【０１１２】

【表２０】

【表９】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（１）、 【化１】 しくは非置換のアルキル基を示す）または窒素原子を示
   し、Ｘ１　及びＸ２　は異種または同種の水素原子、ハ
   ロゲン原子、ハロゲン置換もしくは非置換のアルキル基
   を示し、Ａは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
   ノ基、アルコキシカルボニル基を示し、Ｒは置換もしく
   は非置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは非置換
   のアルケニルオキシアルキル基、アルキニルオキシアル
   キル基、置換もしくは非置換のフェノキシアルキル基、
   テトラヒドロフルフリル基、フルフリル基、チエニルメ
   チル基を示す。）で表わされるフェニルアミン誘導体。