JPH04149233A

JPH04149233A - エステル化生成物およびこれらを配合してなる化粧料

Info

Publication number: JPH04149233A
Application number: JP27424390A
Authority: JP
Inventors: Minoru Nishida; 穣西田
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1990-10-12
Filing date: 1990-10-12
Publication date: 1992-05-22
Anticipated expiration: 2015-05-29
Also published as: JP3046341B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（ａｌ　　産業上の利用分野本発明はアルコール変性シリコンと二塩基酸とのオリゴ
マー化物と、アルコールとのエステル化生成物およびこ
れを配合してなる化粧料に係る。

（ｂｌ　　従来の技術シリコンオイルは粘度安定性、熱酸化安定性、潤滑性、
撥水性、光沢性、防錆・防蝕性、等に１くれ、計器類の
防振油、機械類潤滑油、ガラス名器等の撥水剤、ワック
ス添加剤、消泡剤、化粧Ｍ添加剤等に幅広く応用されて
いる。

通常シリコンオイルはジメチルポリシロキサンカー１１
ＪＩであり、その他メチルフェニルポリシロキサン、メ
チルハイＦロジエンボリシロキサン、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサンポリエチレングリコール共
重合体、ジメチルポリシロキサンポリプロピレングリコ
ール共重合体等が知られているが、近年シランカップリ
ング剤として分子中に２個以上の異なった反応基をもつ
存機ケイ素車量体およびこれらの誘導体、さらにはメチ
ルスチレン変性、オレフィン変性、ポリエーテル変性、
アルコール変性、）、素度性、親水性特殊変性、アミノ
変性、メルカプト変性、エポキシ変性、カルボキシル変
性、高級脂肪酸変性等、各種変性う・リコンオイルがあ
り、これらは信越化学工業株式会社、チッソ株式会社、
トーレ・シリコーン株式会社等から市販されている。

このようなシリコンオイルは、化粧品用油剤としても良
く使用されでいるがその主な目的は１Ω水性、非粘着性
、潤滑性等にすぐれる特徴から化粧くずれのしにくいフ
ァンデーション、のびの良いＬ］紅等を得ることにある
。また、近年は、頭髪関係（特に枝モコート）への利用
が増加している。

しかるに化粧料油剤として用いる場合はシリコンオイル
の特性を有し、かつ高粘度を有し八からもべたつきかな
く、さらに他成分との相溶性に優れていることか要求さ
れる。

しかじ、従来ジメチルポリシロキサン等のシリコンオイ
ルの粘度を高めるには、分子量を増大させることが一般
的であったが、これらの高粘度シリコンオイルはエタノ
ール等の極性溶剤に対する相溶性が非常に悪く、また乳
化系で使用する場合には乳化しにくく、か一つ撥水性は
非常に高いもののべたつき、脂ぎった光沢を有し、使用
目的によっては好ましからぬ物性を示す。さらにジメチ
ルポリシロキサンジオール等の極性の箭いシリコンオイ
ルは、極性溶剤に対する溶解性は非常に高いが逆にワセ
リン、ラノリン、植物油等の溶剤に対する相溶性が非常
に悪い欠点を示す。

特公平１−２１８３３号公報には、ジメチルポリシロキ
サンジオールと二塩基酸とのエステル化生成物が記載さ
れており、これは上記の欠点を解決せんとするものであ
る。

（Ｃ１発明が解決しようとする課題本発明の目的は前記したシリコンオイルの欠点を、特公
平１−２１８３３号公報に記載された方法とは別の手段
により排除し、かつ従来のシリコンオイルでは得られな
い優れた特性を有した新規シリコン系エステル化生成物
およびこれらを使用しまた化粧料を得ることにある。

ｆｄ）　　課題を解決するための手段本発明は一般式（１）または（ＩＩ）で示される、アル
コール変性シリコンを二塩基酸でオリゴマー化し７たジ
カルボン酸と、アルコールとのエステル化生成Ｔｈお４
゛び該エステル化生成物を含有してなる化粧ｔ１に係る
。

Ｒ，、Ｒ，はアルコールの残基であり、ＲＩ＝Ｒｚまた
はＲ１≠Ｒ２゜（Ｋは１〜１０の整数、ｎはＯまたは１以上の整数、議
は１〜１８の整数）上記のアルコール変性シリコンとは、ジメチルポリシロ
キサンの両末端にエーテル基を有し、脂肪酸アルコール
性水酸基を官能基に有するジオールである。このアルコ
ール変性シリコン１モルに対し二塩基酸を２モル反応さ
せることにより、アルコール変成シリコンと二塩基酸の
オリゴマーが生成される。ここで二塩基酸としては飽和
、不飽和、ヒドロキシ、芳香族等いずれの二塩基酸も使
用できるが、油剤、溶剤への相溶性、酸化安定性、安全
性等の面から考え、シュウ酸、マロン酸、コノ＼り酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカ
ンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジオン
酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、エ
イコサンジオン酸等の炭素数２０以下の脂肪族飽和二塩
基酸、およびヒドロキシニ塩基酸であるリンゴ酸、酒石
酸が好ましい。

このオリゴマー化したジカルボン酸１モルに対し、アル
コールの仕込み比を２モル以上で合成した場合は一般式
（１）のエステル化生成物が合成される。このときアル
コールとして２種以上混合してもかまわない。またこの
両者の仕込み比を１＝１とすれば、一般式（ｎ）で示さ
れるエステル化生成物が合成される。ここでアルコール
としては飽和または不飽和、直鎖または分岐型、芳香族
あるいはステロール類などのアルコールを用い、その種
類としては油剤、溶剤等への相溶性、酸化安定性、安全
性などの面から考えて、ヘプタツール、オクタツール、
ノナノール、デカノール、ウンデカノール、Ｆデカノー
ル、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノ
ール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデ
カノール、ノナデカノール、エイコサノール、ドコサノ
ール、イソヘプタツール、イソオクタツール、イソノナ
ノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソド
デカノール、イソトリデカノール、イソテトラデカノー
ル、イソペンタデカノール、イソヘキサデカノール、イ
ンヘプタデカノール、イソオクタデカノール、イソノナ
デカノール、イソエイコサノール、イソドコサノールな
どの炭素数２以上２２以下のアルコールまたは、ステロ
ール骨格を有するアルコールとしてはコレステロール、
フィトステロールなどが望ましい。

それぞれ以下に示す合成法により合成し、分離精製する
ことにより、単品として使用することができる。また、
上記エステル化生成物の２種以上の混合品も、従来のシ
リコンオイルの持つ欠点を解決するに何ら支障のないも
のであり、これらもまた使用することができる。

エステル化反応は無触媒、または触媒存在下常圧もしく
は減圧下において常法に従って行われる。

まずアルコール変成シリコンと二塩基酸のエステル化反
応、すなわちオリゴマー化を進める。ここで酸化の低下
がみられなくなったときに反応を一時停止し、そのとき
の酸価に見合うだけのアルコールを新たに添加し、再度
エステル化反応を進める。このとき添加するアルコール
のモル比は適宜調節される。またアルコール変成シリコ
ンと二塩基酸のオリゴマー化度（Ｋ）の低いエステル化
物を合成する際には、アルコール変成シリコンと上記の
アルコールを二塩基酸と同時に仕込み、反応させること
が可能である。しかしながらこのときアルコール変成シ
リコンと二塩基酸のオリゴマー化度（Ｋ）は通常３以下
である。このように反応した粗エステル化物は、エステ
ル化終了後常法に従って脱色剤による脱色、ついで水蒸
気による脱臭精製を行う。

得られたエステル化生成物に常用成分、任意成分を適宜
配合して各種化粧料を調製する。即ち従来の油剤、エモ
リエント剤等の全部または一部を本発明のエステル化生
成物に替えて常法により調製される。エステル化生成物
の配合は一部に規定できないが一般に０．１〜３０重量
２である。化粧料の種類は特に制限はなく、頭髪用化粧
品類、洗髪用化粧品類、化粧水類、クリーム乳液類、バ
ック類、ファンデーション類、白粉打粉類、口紅類、層
目頬化粧品類、爪化粧品類、浴用化粧品類、化粧用油類
、洗顔料類、石けん類に適用することができる。

（ｅ）実施例実施例１　エステル化生成物の調製アルコール変性シリコン（平均分子置駒１０００、粘度
２３ｃｐｓ／２５℃、重合度ｎ＝１０）　３１０ｇとア
ジピン酸１００ｇを撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、
水分離管を備えた１１の四ソロフラスコに仕込み、触媒
として塩化スズを全仕込み量の０．３％、還流溶剤とし
てキジロールを全仕込み量の５χ、−緒に加え、よ（撹
拌し、混合物を１６０〜２５０℃で６時間反応させた。

反応終了後、酸価を測定しく＾Ｖ・９２）この値に見合
うだけの量としてステアリルアルコールを１９０ｇ添加
した。ここで系の温度を１６０〜２５０℃に戻し、よく
撹拌しながらさらに１０時間反応させた。反応終了後、
触媒を濾別し、つぎに活性白土を用いて脱色後、減圧下
にて水蒸気吹き込みによる脱臭を行い目的とする生成物
（試料患１）を得た。以下同様にして二塩基酸ならびに
アルコールの組成を変えた系で反応させ、あるいはアル
コール変性シリコンと二塩基酸とのオリゴマー化度を変
えた系で反応させ、第１表に示すエステル化生成物を得
た。

実施例３　エステル化生成物の安定性試験人体に対する
一次刺激性を閉塞バッチテストによって次のように検討
した。

すなわち上腕層側部表皮の角質および表皮上の皮脂を除
き、１インチ四方のリント布に試料を塗布し、これを皮
膚表面に貼布し、油紙で覆い、紙絆創膏で四方を井桁に
とめ、この上をさらに線帯で押さえる。健康人２０名に
対しこのテストを実施し、２４時間後、４８時間後、１
週間後にそれぞれ判定を行ったが、本エステル化生成物
（試料隘１〜６）はいずれも全く刺激性が認められず、
化粧品油剤として有用である。

さらに塗布後の発臭試験を次の如〈実施した。

すなわち上腕部に２インチ四方に試料約０．２ｇを塗布
し、１０分後、２０分後、３０分後、１時間後、４時間
後、８時間後にそれぞれ臭覚により臭気を判定した。健
康人２０名に対してこの試験を行ったが本エステル化生
成物（試料隊１〜６）のいずれも臭気は全く感じられな
かった。

実施例４　配合例（ＩＩ０紅キャンデリラロウカルナウバ′ロウセレシンマイクロクリスタリンワックス試料階１流動パラフィントリー２−エチルへキサン酸グリセリルリンゴ酸ジイソステアリル赤色２０２号赤色２２６号黄色４号アルミニウムレーキ黒酸化鉄香料、酸化防止剤（２）ファンデーション（ケーキ型）流動パラフィンセスキオレイン酸ソルビタン試料寛２８．０％５．０〃５．０〃５．０〃７．０〃１０．０　〃４０．０＃２０．０〃適量適量適量適量適量８．０％３．０＃６．０〃酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　１０．０％コ
ロイタルカオリン　　　　　　　　　２７．０＝タルク
　　　　　　　　　　　　　　　４２゜２〃ベンガラ　
　　　　　　　　　　　　　　　０・６″黄酸化鉄　　
　　　　　　　　　　　　　２．９・黒酸化鉄　　　　
　　　　　　　　　　０・３″防腐剤、香料　　　　　
　　　　　　　適量（３）へ７リキソドポリオキシプロピレンブチルエーテル（４０ＰＯ）４．
０％試料階４　　　　　　　　　　　　　　　１．０　〃ア
クリル樹脂）′ルカノールアミン液　　２．Ｏ〃ポリア
ルキレングリコール誘導体　　　１３．０　〃エタノー
ル　　　　　　　　　　　　　６２．０〃香料　　　　
　　　　　　　　　　　　０．８・色素　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２〃精製水　　　　　　　　
　　　　　　　１７．０〜（４）クリームリンス１．３〜ブチレングリコール　　　　　　　３．０％塩
化ジステアリルジメチルアンモニウム３．０〃セタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　２，０％モノステアリ
ン酸グリセリル　　　　　２．０１ｔ流動パラフイン　
　　　　　　　　　　０．８Ｎ試料ＮＱ、５　　　　　
　　　　　　　　　１．２〃防腐剤　　　　　　　　　
　　　　　　適量香料　　　　　　　　　　　　　　　
　適量精製水にて　　　　　　　　　　　全量１００％
（５）エモリエントクリーム試料ｔｉｈ　３　　　　　　　　　　　　　　３．０％
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　１５．０〃モノ
ステアリン酸グリセリル　　　　　　１．５′ｔポリオ
キシプロピレンブチルエーテル（４０ＰＯ）５．０〃プロピレングリコール　　　　　　　　１０．Ｏｌ／防
腐剤　　　　　　　　　　　　　　　適量酸化防止剤　
　　　　　　　　　　　　適量香料　　　　　　　　　
　　　　　　　適量精製水にて　　　　　　　　　　　
全量１００％（６）エモリエントローションセレシン　　　　　　　　　　　　　　　１．０％試料
１ｌｋＬ６　　　　　　　　　　　　　　１．５％ミツ
ロウ　　　　　　　　　　　　　　　２．Ｏ〃カルナウ
バロウ　　　　　　　　　　　　２．０〃流動パラフイ
ン　　　　　　　　　　　３０．０　〃ソルビタンセス
キオレイン酸エステル　４．０〃ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレイン酸エステル（２０ＥＯ）　　　　
　　　　　　　２．０〃ステアリン酸アルミニウム　　
　　　　　０．３〃グリセリン　　　　　　　　　　　
　１０．０　〃防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　
適量酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　適量香料　
　　　　　　　　　　　　　　　通量精製水にて　　　
　　　　　　　　全量１００％ｆｆ）発明の効果本発明に係るエステル化生成物は淡色、無臭であり、ア
ルコール変成シリコンとのオリゴマーを形成する二塩基
酸の組成ならびにオリゴマー化度を変えることにより、
あるいはこのアルコール変成シリコンと二塩基酸のオリ
ゴマーに反応させる脂肪酸の組成ならびに仕込み比を調
節することにより、潤滑性、粘性、感触、あるいはワッ
クスを始めとする各種油剤、溶剤に対する相溶性など、
またその他の各種物性を自由に変えることが可能である
。また、粘性を上げてもべとつき感が少なく同一粘度の
シリコンオイルと比較した場合、脂ぎった光沢も少なく
、べとつきがなく、かつシリコンオイルに特有の滑り性
、撥水性、つやなどがそのまま保持されている。

そして皮膚に刺激を与えず、また皮膚に対してずくれた
親和性、感触を有し、乳化性、保湿性、エモリエント性
を備えた安定性の高い物質でありこれを油剤として用い
れば、品質の優れた各種化粧料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ）または（II）で示される、アルコ
ール変性シリコンを二塩基酸でオリゴマー化したジカル
ボン酸と、アルコールとのエステル化生成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II）Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルコールの残基であり、Ｒ＿１＝Ｒ
＿２またはＲ＿１≠Ｒ＿２Ｒ＿３は−（ＣＨ＿２）＿ｍ
−または▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
式、化学式、表等があります▼（Ｋは１〜１０の整数、
ｎは０または１以上の整数、ｍは１〜１８の整数）
（２）請求項１記載のエステル化生成物の１種または２
種以上を配合してなる化粧料。