JPH04149276A - ビスアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はビスアゾ化合物に関し、更に詳しくは有機光導
電体として有用なビスアゾ化合物に関する。

［従来の技術］ 従来から、ある種のアゾ化合物が、電子写真用感光体の
一つの形態である積層型感光体の電荷発生層に用いられ
る電荷発生顔料として、有効であることが知られている
。゛ここでいう浩層型感光体とは、導電性支持体上に、
光によって、電荷担体を生成する能力を有する電荷発生
顔料を、適切な方法、例えば真空蒸着、顔料溶液の塗布
あるいは樹脂溶液に顔料の微細粒子を分散した分散液の
塗布などにより薄層として電荷発生層を形成せしめ、そ
の上に電荷発生層で生成した電荷担体を効率よく注入さ
れ得て、しかもその移動を行うところの電荷搬送層（通
常この電荷搬送層は、電荷搬送物質と結着樹脂からなる
。）を形成せしめた感光体である。従来、この種の感光
体に使用されるアゾ化合物として、例えば、特開昭４７
−３７５４３号公報、及び、特開昭５２−５５６４３号
公報などに記載されているベンジジン系ビスアゾ化合物
あるいは特開昭５２−８８３２号公報に記載されている
スチルベン系ビスアゾ化合物などが知られている。

しかしながら、従来のアゾ化合物を用いた積層型の感光
体は一般に感度が低いため高速複写機用の感光体として
は不充分である。

［発明がｊｉｑ−決しようとする課題］本発明の目的は
電子写真感光体において有望な、特に先に述べた積層型
感光体において有用なビスアゾ化合物を提供することに
ある。

［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、下記式［１１て表わされるビスアゾ化
合物か提供される。

本発明の式［１］で表わされるビスアゾ化合物は前述の
ように、積層型の電子写真感光体の電荷発生物質として
有用であるが、さらに、樹脂中に電荷発生物質と電荷搬
送物質とを分散させた単層型の感光層を有する電子写真
感光体における電荷発生物質として、また樹脂中に光導
電性物質を分散させた感光層を有する電子写真用感光体
における光導電性物質としても有用である。

本発明の式［１］で表わされるビスアゾ化合物は、下記
−数式［１１って表わされるジアゾニウム塩化合物と下
記式［ＩＩ［］又は［ＩＶ］で表わされるカップラーと
を２段階に順次反応させるか、あるいは最初のカップリ
ング反応によって得られる一般式［Ｖ］又は［ＶＴ］の
ジアゾニウム塩化合物を単離したのち、更にそれぞれに
対応するカップラーを反応させることによって得ること
か出来る。

［式中、Ｘはアニオン官能基を表わすコ　Ｈ 口式中、 Ｘはアニオン官能基を表わす］ 式［［１］　　　［Ｖコ及び［ＶＴ］におけるＸはアニ
オン官能基を表わすが、たとえばテトラフルオロボレー
ト、バークロレート、ヨーディト、クロライド、ブロマ
イド、サルフェート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘ
キサフルオロホスフェ−ト、バーヨーディト、ｐ−トル
エンスルホネート等が好ましい。

実際には上記の反応は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）やジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの
有機溶媒に、第１段階のカップリング反応に用いる式［
ＩＩＩ］又は［■コで表わされるカップラーを溶解して
おき、これに、数式［ＩＮで表わされるジアゾニウム塩
化合物を添加し、必要によって、酢酸ナトリウム水溶液
や、有機アミンのような塩基性物質を添加することによ
り、第１段階のカップリング反応は終了する。この時の
反応温度としては、約−２０℃ないし約４０℃が好まし
い。

第２段階のカップリング反応は、上記で得られた反応混
合物に、更に第１段階のカップリング反応で用いたカッ
プラーとは異る式［■コ又はｌｌ’ＩＶＩのカップラー
を更に添加し、第１段階のカップリング反応と同様に必
要によって、酢酸ナトリウム水溶液や有機アミンのよう
な塩基性物質を添加することにより完了させるか、ある
いは、第１段階のカップリング反応混合物を、必要によ
って水やあるいは希塩酸などの酸性水溶液を添加（この
際には、充分な冷却を行い、反応によって生成している
一般式［Ｖコ又は［ＶＴＪのジアゾニウム塩化合物を分
解させない様にする必要かある。好ましくは１０℃以下
で処理することか望ましい。）し、−数式［ｖコ又は［
ＶＴ］のジアゾニウム塩化合物を濾別して単離し、更に
このジアゾニウム塩化合物と、第１段階のカップリング
反応で用いたカップラとは異る式ｒＩＩＩ］又は［ＩＶ
Ｊのカップラーとを、第１段階のカップリング反応と同
様に反応させることによって、完了する。

いずれの方法によって行った反応混合物においても、反
応終了後、析出している結晶を濾取し、適切な方法によ
り精製（例えば水あるいは／および有機溶剤による洗浄
、再結晶法など）することにより式［１］のビスアゾ化
合物の製造は完了する。

Ｅ実施例コ 本発明のビスアゾ化合物は、上記の様に容易に製造する
ことが出来、また電子写真用感光体において有効な材料
であることを明らかにするために以下に実施例および応
用例を示すが、本発明はもとよりこれに限定されるもの
ではない。

実施例１ ２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニル）カルバモ
イルナフタレン（式ＩＶ）　０．７４ｇ　（２，５ミリ
モル）をＤＭＦｌｏｏｍｌに溶解し、室温にて９−フル
オレノン−２，７−ビスジアゾニウムビステトラフルオ
ロボレート（式■、Ｘ：ＢＦ４）１．０２ｇ　（２，５
ミリモル）を加えた。室’／ｍに１０分間撹拌したのち
、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン（弐ｍ）
　０．４４ｇ　（２，５ミリモル）をＤＭＦｌ、００ｍ
１に溶解した溶液を加え、次いで１０，５％酢酸ソーダ
水溶液８ｍｌを加えて２時間室温にて撹拌した。生成し
ている沈殿を濾別し、８０℃に加熱したＤ　Ｍ　Ｆ　２
００　ｍ！で３回洗浄し、次に水２００　ｍｌで２回洗
浄した。１２０℃で減圧下に乾燥して、式［１］のビス
アゾ化合物を得た。収率５０％、融点２７０℃以上、赤
外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）は第１図に示した
。

元素分析値 計算値　　実測値 ＣＧ８．２３　　　Ｈ，０１ Ｈ３，７２３，６２ Ｎ　　　　１３．９３　　１３．８３ 実施例２ 実施例コにおいて、室温にて行った反応温度を１０〜１
−５℃において行った以外は実施例１と全く同様にして
製造を行い、式［１］のビスアゾ化合物を得た。

実施例３ 天施例コにおいて、室温にて行った反応温度を０〜５℃
において行った以外は実施例］と全く同様にして製造を
行い、式［１］のビスアゾ化合物を得た。

実施例４ 実施例１において、式［ＩＶ］のカップラーを先に反応
させ、次いて式［Ｉ［［］のカップラーを反応させたも
のを、最初に式［Ｉ１１］のカップラーを反応させたの
ち、次いて式［■］のカップラーを反応させた以外は実
施例１と全く同様にして製造を行い、式［１］のビスア
ゾ化合物を得　ｔこ　。

応用例１ 実施例１て得られた式［１，］のビスアゾ化合物７６重
量部、ポリエステル樹脂（東洋紡績社製バイロン２００
）のテトラヒドロフラン溶液（固形分濃度２！’ｃｉ）
１２Ｅｉｏ重量部、及びテトラヒドロフラン３７００重
量部をボールミルにてミリングし、得られた分散液をア
ルミニウム蒸着したポリエステルベース（導電性支持体
）のアルミニウム面上にドクターブレードを用いて塗布
し、自然乾燥して、厚さ約１μαの電荷発生層を形成し
た。

この電荷発生層上に、電荷搬送物質として４’−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノ−α−フニニルスチルベン２重量部
、ポリカーボネート樹脂（帝人社製パンライ［−１３０
０）　２重量部及びテトラヒドロフラン１６重量部を混
合溶解した溶液をドクターブレードを用いて塗布し、８
０℃で２分間、ついで１０５℃で５分間乾燥して厚さ約
２０μｍの電荷搬送層を形成して積層型の感光体を作成
した。

上記の様にして作成した積層型の感光体について、静電
複写紙試験装置（■川口電機製作所製、５Ｐ４２８型）
を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行って負に
帯電せしめた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面
電位Ｖｐｏ（Ｖ）を測定し、次いでタングステンランプ
によってその表面が照度４．５ルツクスになるように光
を照射し、光減衰によってＶｐｏか１／２になるまでの
時間（秒）を求め、感光体の感度として、半減露光量Ｅ
ｌ／２（ルックス・秒）を算出した。

本発明にかかわる感光体のＶｐｏは−１１７８Ｖ。

Ｅ　Ｉ７２は１．１ルツクス・秒であり、高感度な感光
体であることが判る。

［発明の効果コ 以上の説明から判るように本発明のビスアゾ化合物は容
易に製造できる上、応用例からも明らかなように高速度
複写機用等と（７て実用的な高感度の電子写真感光体、
特に積層型感光体において電荷発生顔料として用いられ
るビスアゾ化合物としてきわめて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた本発明のビスアゾ化合物の
赤外吸収スペクトルを示す図。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるビスアゾ化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・［ I ］