JPH04154880A - 接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野〕 本発明は加熱、紫外線照射などの特殊な処理を施さなく
ても短時間に被着体を固定することができ、しかも一定
時間経過後に充分な接着強度が得られる接着方法に関す
る。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

接着剤による接着は、各種の工業分野や家庭等において
広く行なわれているが、近年その接着に対する要求には
接着性能はもちろんのこと、接着作業のスピード化、簡
略化、貼合わせ後の圧縮時間の短縮、多孔質や凹凸のあ
る被着体に対する接着の要求の他、臭気が少ない、無毒
性であるなどの性能も要求されている。

現在使用されている接着剤としては、溶剤揮発型接着剤
、ホットメルト型接着剤、多成分混合反応型接着剤、湿
気硬化型接着剤などが挙げられる。しかしながら、溶剤
揮発型接着剤は、接着剤塗布貼合わせ後、溶剤が発散す
るまでの時間が長くて接着力が発現するまで時間がかか
るうえ、溶剤の揮散に起因する臭気、毒性および引火の
危険等の欠点がある。ホットメルト型接着剤は、高温に
加熱し溶融して使用されるために加熱塗布装置を必要と
するし、接着後の接着力が接着剤の軟化温度に近づくに
つれて急速に低下するという欠点がある。多成分混合反
応型接着剤は、混合という前操作が必要で、一般に接着
力の発現が遅いという欠点がある。湿気硬化型接着剤は
、−成分型で作業性に優れるがやはり接着力の発現が遅
い、特に深部の硬化が著しく遅いという欠点がある。こ
の湿気硬化型接着剤の範暗に入れられるものとしてα−
シアノアクリレート系接着剤があり、このものは他の湿
気硬化型接着剤と硬化機構が大きく異なっていて、室温
で短時間に硬化、接着させることができるが、薄層で使
用しないと硬化が著しく遅くなり、耐衝撃性に劣り、多
孔質や凹凸のある被着体には使用できないという欠点が
ある。

これら欠点を解決することを目的として、特開昭６３−
６６２７６号公報ではα−シアノアクリレート系接着剤
のような常温アニオン重合型接着剤と、三級アミン化合
物やラクトン化拾物のようなアニオン重合促進剤を必須
成分として含有するイソシアネート基または加水分解性
基の反応を用いた湿気硬化型接着剤を、別々に且つ接着
時に互いに接触するように施工する方法が示されている
。この方法によると２種類の接着剤の接触した部分が短
時間のうちに硬化して被着体を固定し、一定時間経過後
に接着力が発現される。しかしながらこの方法では、湿
気硬化型接着剤に加えであるアニオン重合触媒が低分子
量である場合はその臭気や毒性が問題になり、又、高分
子量で揮散しないものである場合は耐水接着性を低下さ
せるという問題点があった。

〔発明の目的〕

本発明は上記問題点の解決を図るものであり、本発明者
は斯かる目的を達成すべく鋭意横割した結果、分子鎖末
端がエポキシ基で閉塞されたポリエーテルと分子中に２
個のイミノ基を有する複素環式化合物およびエポキシ基
と加水分解性基とを有するケイ素化合物との反応によっ
て得られる重合体を常温湿気硬化型接着剤のベースポリ
マーとして用いることにより、アニオン重合促進剤を用
いなくとも、該湿気硬化型接着剤に接触させた常温アニ
オン重合型接着剤を接触後短時間のうちに硬化させるこ
とができ、従って、アニオン重合促進剤に起因する臭気
や毒性あるいは耐水接着性の低下を解消できることを見
出し、本発明を完成するに至った。

〔発明の構成〕

即ち本発明は、 （１）（Ａ）一般式 ％式％ （式中、０１．０２は２価の炭化水素基、八は異なる２
個の炭素原子に結合する イミノ基を分子中に２個有する複素環 式化合物の残基となる２価の基、Ｚは −Ｑ３ＳｉＲｊ＋−，またば−０３−０−Ｑ’５ｉＲ１
Ｉ−，１（ＯＲ２）ａ（０１１２）。

で示される基、ロー、０４は２価の炭化水素基、Ｒ１は
１価の炭化水素基、Ｒ２ば炭素数１〜６のアルキル基、
ａは１〜３ の整数、ｍば１０〜５００の数、ｎは１以上で重合体の
分子量を１　、０００〜５０，０００とする数である。

） で表わされる重合体　　１００重量部 （Ｂ）有機スズ化合物およびチタンキレート化合物から
選ばれる硬化触媒 ０．０■〜３０重量部 （Ｃ）無機質充填材　　３〜３００重量部から成る常温
湿気硬化型接着剤と （２）一般式； （式中、Ｒ３は炭素数が１〜１６個のアルキル基、全炭
素数が２〜１６個のアルコキシアルコキシ基、炭素数が
１〜１６個のハロアルキル基、全炭素数が２〜１６個の
シアノアルキル基、全炭素数が６〜１２のアラルキル基
、全炭素数が２〜１６個のアシルオキシアルキル基、炭
素数が３〜１６のシクロアルキル基、全炭素数が２〜１
６のアルケニル基および全炭素数が６〜１２のアリール
基から選ばれる基。）で表わされるα−シアノアクリレ
ート系化合物、及び 一般式； （式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子、炭素数が１
〜５のアルキル基、アリール基、全炭素数が６〜１２の
アラルキル基またはハロゲン原子であり、Ｒ４とＲ５は
同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６は水素原子ま
たはメチル基。χおよびＹはそれぞれシアノ基、全炭素
数が６〜１２のカルボン酸エステル基、エチルスルホン
基、フェニルスルホン基、ホルミル基、アセチル基、ベ
ンゾイル基、アミド基、ジエチルホスフォニル基または
フェニル基であり、ＸとＹは同一であっても異なってい
てもよい。）で表わされる１、１−ジ置換ジエン系化合
物 よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアニオン重合
性化合物を主成分とする水分による常温アニオン重合硬
化型接着剤 の２種類の接着剤を使用し、接着をすべき両波着体の接
着界面に前記の２種類の接着剤を互いに混合せず且つ互
いに重ならないように、且つ接着時に互いに接触するよ
うに、別々に施工して接着を行なわせることを特徴とす
る接着方法に関する。

（八）の重合体は、アニオン重合促進剤を用いなくとも
、それに接触させた常温アニオン重合硬化型接着剤を接
触後短時間のうちに硬化させることのできる常温湿気硬
化型接着剤を与える特徴的なペースポリマーとして機能
する。このような重合体は、（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）
を反応させることによって得ることができる。

（ａ）のポリエーテルにおいて、Ｑ’０で表わされるオ
キシアルキレン単位はオキシエチレン単位、オキシプロ
ピレン単位あるいはオキシエチレン単位とオキシプロピ
レン単位の併用系が好ましく、原料入手と重合が容易で
、高重合度でも液状を保持し易いことからオキシプロピ
レン単位が特に好ましい。オキシアルキレン単位の重合
度ｍは１０〜５００の範囲から選ばれる。ｍが１０より
小さい場合は耐水接着性が低下するため好ましくなく、
５００より大きい場合は接触させて使用する常温アニオ
ン重合型接着剤の硬化が遅くなるため好ましくない。

０２の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン
基、シクロヘキシレン基およびる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。

（ｂ）の化合物は、異なる２個の炭素原子に結合するイ
ミノ基を分子中に２個有する複素環式化合物である。こ
れら（ロ）として、合成や、入手の容易であることから
以下のものが例示される。

即ち、 し■コ これらのうちでは、ピペラジン、２．５−ジメチルピペ
ラジン、１．４−ジイミノシクロペンクン、ベルヒドロ
フェナジン、ベルヒドロピリミジン、ベルヒドロ−１，
３，５−オキサジアジン、ベルヒドローＬ３．５−チア
ジアジンが好ましく、原料入手の容易さから特にピペラ
ジンが推奨される。

また、これら２個のイミノ基を有する化合物のほかに、
イミノ基の１個または３個以上を有する化合物も、本発
明の目的を害さない範囲の量で使用できることはいうま
でもない。

（Ｃ）の有機ケイ素化合物の０３およびΩ４としては、
０２と同様のものが例示されるが、口３は原料の人手の
容易さからメチレン基であることが好ましい。また、０
４は合成と原料の入手の容易さからエチレン基、トリメ
チレン基およびテトラメチレン基が好ましく、特にトリ
メチレン基が好ましい。

Ｒ１の１価の炭化水素基はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等から選ぶことができるが、合成と原料入手
の容易さからメチル基が推奨される。

Ｒ２の炭素数１〜６のアルキル基は、Ｒ２０−で表わさ
れるケイ素原子に結合するアルコキシ基となるものであ
り、その加水分解性の高いことが必要であるところから
メチル基またはエチル基が好ましく、さらにメチル基が
特に好ましい。

加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれるが、伸び
率と強度にすぐれたゴム状硬化物を得る意味から、２で
あることが好ましい。

（Ｃ）成分の具体的な例としては、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラ
ン、メチル（γ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシ
ラン、メチル（γ−グリシドキシブチル）ジメトキシシ
ラン、メチル（γ−グリシドキシプロピル）ジェトキシ
シラン、メチル（γ−グリシドキシブチル）ジェトキシ
シラン、フェニル（γ−グリシドキシプロピル）ジメト
キシシラン、フェニル（γ−グリシドキシブチル）ジメ
トキシシラン、ジメチル（Ｔ−グリシドキシプロビル）
メトキシシラン、ジメチル（γ−グリシドキシブチル）
メトキシシランなとが例示される。

（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）の反応は環境温度より高い
温度、例えば５０〜１５０°Ｃの条件下で行うことが好
ましい。その際メタノール、エタノール、フェノール、
サリチル酸、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、ベンジルメチルアミン、トリブチルアミンおよび２
−メチルイミダゾールのような化合物を反応促進剤とし
て用いることが好ましい。メタノールはその好ましいも
のの１つである。なお、この反応を行う際に溶媒を用い
る必要はないが、炭化水素系、エーテル系、エステル系
などの溶媒を用いてもかまわない。

（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）の配合量は、理論的にはモ
ル比が（ａ）　：　（ｂ）　：　（ｃ）−ｐ：　（Ｐ＋
１）　：２　　（式中、ｐは１から始まる自然数を示す
）である。しかし、実際には（ｂ）および（Ｃ）を理論
量をやや上回る量使用しても、さしつかえない。

反応させる手順としては、（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）
を同時に加えて反応させても良いが、先ず（ａ）および
その当量を上回る量で（ロ）を反応させて鎖長延長を行
った後、必要量かそれをやや上回る量の（Ｃ）を加えて
反応させた方が重合度を制御しやすく、また確実に分子
鎖末端に加水分解性基を導入することができるために好
ましい。

又、ｎは１以上の数であり、１であっても良いが、（＾
）の重合体の分子量が１　、０００〜５０．０００の範
囲となるように選ぶ必要がある。分子量が１　、０００
に満たないと硬化物の伸び率が低下するため好ましくな
く、逆に５（１，０００を越えると作業性が低下するた
め好ましくない。

（Ｂ）の硬化触媒は、（Ａ）の重合体の加水分解性基の
加水分解を促進して、すみやかにゴム状硬化物を形成さ
せるための成分である。これら（Ｂ）は、■成分包装形
で長期保存可能な（１）の常温湿気硬化型接着剤を得る
目的から、また良好な耐水接着性を得る目的から有機ス
ズ化合物およびチタンキレート化合物から選ばれる。

有機スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズラウレ
ート、ジブチルスズジアセテートおよびそのテトラメト
キシシランやテトラエトキジシランとの脱エステル反応
物、ブチルスズトリー２−エチルヘキソエート、ジブチ
ルスズマレート、カプリル酸第−スズ、ナフテン酸スズ
、オレイン酸スズ、ジブチルスズオキサイドおよびその
ジオクチルフタレート等エステルとの反応物などが例示
される。チタンキレート化合物としては、グリコールキ
レ−１・化合物、ジケトンキレート化合物、ヒドロキシ
カルボン酸キレート化合物、ケトエステルキレート化合
物、アミノアルコール等のチッ素原子に配位したキレー
ト化合物などが例示されるが、これらの中でも活性と安
定性のバランスがとれていることからジイソプロポキシ
チタンビス（アセチルアセトナート）やヘキサンジオキ
シチタンビス（アセチルアセトナート）のようなジケト
ンキレート化合物や、ジイソプロポキシチタンビス（エ
チルアセトアセテ−ｉ　）のようなケトエステルキレー
ト化合物および１つの分子中にこれらジケトンキレート
とケトエステルキレートの２種を持つ化合物が推奨され
る。これら触媒の使用量は、（Ａ）　１００重量部に対
して０．０１〜３０重量部の範囲であることが好ましい
。（Ｂ）の使用量が０．０１重量部に満たないと（１）
の常温湿気硬化型接着剤の硬化が遅すぎて使用に適さな
くなり、逆に３０重量部より多いと滲出や析出が生しる
ため好ましくない。（Ｃ）の無機質充填材は、（１）の
常温湿気硬化型接着剤に適度な非流動性や補強性を付与
するための成分である。

これらの（Ｃ）成分としては、煙霧質シリカ、沈澱シリ
カ、粉砕石英、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、タルク、
クレー、カーボンブラックなどが例示される。なお、こ
れら無機質充填剤は脂肪酸或いは有機ケイ素化合物、例
えばトリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン
、ヘキサメチルシキロトリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサンおよびシリコーンオイルなどで表
面処理しても用い得る。

このような（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００重
量部に対して３〜３００重量部、好ましくは５〜２００
重量部の範囲である。（Ｃ）成分の量が３重量部より少
ないと非流動性や補強性が得られず、３００重量部より
多いと（１）の粘度が高くなって作業性が低下する。

（１）の常温湿気硬化型接着剤はこれら（Ａ）　、　（
Ｂ）および（Ｃ）成分を均一に混合することによって得
られる。なお、その他に着色剤やチクソトロピック性付
与剤、フタル酸エステル類やリン酸・　　エステル類の
ような可塑剤、老化防止剤、シランカップリング剤をは
じめとする加水分解性シランなどを加えても良い。また
（１）は１つの容器中に密封した１包装形として保存が
可能である。

（２）の常温アニオン重合硬化型接着剤で用いられるα
−シアノアクリレート系化合物の具体例としては、例え
ばメチル−α−シアノアクリレート、エチル−α−シア
ノアクリレート、プロピル−α−シアノアクリレート、
ブチル−α−シアノアクリレート、２−メトキシメチル
−α−シアノアクリレート、２−メトキシエチル−α−
シアノアクリレート、２−エトキシメチル２〇 一α−シアノアクリレート、２−エトキシエチル−α−
シアノアクリレート、２−プロポキシエチル−α−シア
ノアクリレート、２−ブトキシエチル−α−シアノアク
リレート、アリル−α−シアノアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリル−α−シアノアクリレート、２−クロル
エチル−α−シアノアクリレートなとがあげられる。

また、１．１−ジ置換ジエン系化合物の具体例としては
、例えば１−シアノ−１−カルボメトキシブタジェン−
１，３、■−シアノー１−カルボエトキシブタジェン−
１，３，１−シアノ−１−カルボ−ｎ−プロポキシブタ
ジェン−１，３，１゜１−ジカルボエトキシブタジエン
−１，３などがあげられる。

（２）の常温アニオン重合硬化型接着剤には、前記α−
シアノアクリレート系化合物および１，１−ジ置換ジエ
ン系化合物から１種のみを使用してもよいし、２種以上
の混合物を使用してもよい。さらに（２）には必要に応
じて二酸化イオウ、カルボン酸類、リン酸類、スルホン
酸類、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー
テル等の貯蔵安定剤；アクリルゴム、ポリエステル類、
ポリウレタン類等の増粘剤；ゲル化剤；フタル酸エステ
ル類、リン酸エステル類等の可塑剤、その他着色剤、硬
化促進剤、有機溶剤等を配合することができる。

本発明の接着方法は、前記のようにして調製された接着
剤（１）と接着剤（２）の２種類の接着剤を使用し、接
着すべき再被着体の接着界面に、その２種類の接着剤を
なるべく互いに混合しないようにかつ互いに重ならない
ように、かつ接着時に互いに接触するように、別々に施
工して接着を行わせる。なお、第１図〜第６図にその接
着例を図示する。

〔発明の効果〕

本発明の接着方法を用いることにより被着体をほとんど
瞬時に固定することができ、最終接着強度発現後におけ
る接着性、特に耐水接着性に優れている。また、臭気や
毒性のある揮発性成分を含んでいないため、安全衛生面
でも有利である。

【実施例〕

以下本発明を実施例により説明する。実施例中「部Ｊと
あるのは「重量部Ｊ、［％Ｊとあるのは「重量％」を意
味する。

参考例１ 平均重合度１５、分子量が約１０００．２５°Ｃにおけ
る粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当量３モルお
よびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量のメタ
ノールを加え、窒素雰囲気下、６０°Ｃで加熱撹拌を開
始した。加熱撹拌開始から８Ｉ３ ■ 時間後においてＣＨ２Ｃｌｌ−ＣＨ２−０べＣ１１２う
ＴＳｉ　（ＯＣＩ（３）　ｚ＼０／ で示されるメチル（γ−グリシドキシプロピル）ジメト
キシシランを２．２モル加え、同条件にて加熱攪拌を続
行した。上記シランを添加してから８時間加熱攪拌を行
った後、メタノールを留去して２５°Ｃにおりる粘度が
１５０００ｃＳｔ、数平均分子量が６０００の淡黄色の
粘稠な液体である次式で表わされる加水分解性シリル基
で分子鎖末端が閉塞された重合体（以下、Ｐ−１と表わ
す）を得た。

ＯＨＯ１＋ ＯＨＯＨ 嘔 イＣＨ２＋−ｒ−５ｉ　（ＯＣＨ３）　２参考例２ 平均重合度３２、分子量が約２０００．２５℃における
粘度が５５０ｃＳ　ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン５モル（１０（エポキシ）当量〕Ｌ−□
□」 クロペンクンを６モルおよびポリオキシプロピレンの１
０％に相当する量のエタノールを加え、窒素雰囲気下、
８０℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から８時間
後において、 加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上記シランを添
加してから８時間加熱攪拌を行った後、エタノールを留
去して２５°Ｃにおける粘度が２６０００ｃＳｔ、数平
均分子量が１１　、０００の淡黄色の粘稠な液体である
次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉
塞されたポリエーテル（以下、Ｐ−２と表わす）を得た
。

０１１　　　　　　　　　　　　　　　　　０ｉ１−Ｃ
）１ｚＣＪＩＣＨｚ−ＯｎＣＩＬｚト「５ｉ（ＯＣＨｚ
ＣＩＬ＋）ｚ参考例３ 平均重合度５０、分子間約３０００．２５°Ｃにおりる
粘度が９７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン３モル〔６（エポキシ）　当り■ エナジンを４モルおよびポリオキシプロピレンの１０％
に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて６
０°Ｃで加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から８時間
後において、 同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シランを添加して
から８時間加熱攪拌を行った後、メタノールを留去して
２５°Ｃにおける粘度が２２０００ｃＳｔ、数平均分子
量が１０，０００の淡黄色の粘稠な液体である次式で表
わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された
ポリエーテル（以下、Ｐ−３と表わす）を得た。

参考例４ Ｈ３ 分子間約８，０００　、末端基として（ＣＩ＋３０）　
ｚＳｉ−（ＣＨｒ）−ｒ　Ｏ−を有するポリオキシプロ
ピレンを以下Ｐ−４と表す。

調製例１−調製例４ これまでの参考例で示したＰ−１〜Ｐ−４の１００部に
第１表に示す充填材を加えて三本ロールかけにより均一
に分散させ、次いで残りの成分を混合して常温湿気硬化
型接着剤Ａ−１〜八−４を得た。

調製例５〜調製例１０ 第２表に示す組成から成る常温アニオン重合硬化型接着
剤Ｂ−１〜Ｂ−６を調製した。

実施例１〜１８および比較例１〜１０ 調製例１〜１０で調製した試料Ａ−１〜Ａ−４と試料Ｂ
−１〜Ｂ−６を第３表に示すように様々に組み合わせて
接着性試験を行った。その結果も第３表に示す。各試験
方法は以下の通りである。

（セットタイムの測定） １００　ｍｍ　Ｘ　２５ｍｍ　Ｘ厚さ２ｍｍのアルミ板
２枚を用い、第３表に示すそれぞれの接着剤を第３表に
示す方法で塗布し、画板の重なり面積が２５１１ＩＩ１
１×２５１１１１１１になるように直ちに貼合わせた後
、１　ｋｇの静荷重に耐えられるようになるまでの時間
を測定し、セットタイムとした。

（耐衝撃性の評価） １００　ｍｍＸ２５ｍｍＸ厚さ２１１１１１１の軟鋼板
２枚を用い、第３表に示すそれぞれの接着剤を第３表に
示す方法で塗布し、画板の重なり面積が２５晒×２５胴
になるように直ちに画板を十文字形に貼り合わせ、２０
°Ｃで７日間放置して試験体を作成した。

この試験体を２ｍの高さからコンクリート面に落下させ
、剥がれるか否かを観察した。その評価基準は以下に示
す通りである。

○・・・５回の落下試験でも剥離しない×・・・５回以
内の落下試験で剥離 （剪断接着力の測定） １００胴Ｘ２５ｍｍＸ厚さ２ｍｍのアルミ板２枚を用い
、第３表に示すそれぞれの接着剤を第３表に示す方法で
塗布し、画板の重なり面積が２５画×２５Ｍになるよう
に直ちに貼り合わせて試験体を作成した。試験体作成後
２０°Ｃで７日間放置時点で、またさらに５０″Ｃ温水
中に７日間浸漬した後に剪断接着力を測定した。

なお比較例１〜６は本発明の重合体を用いずにアニオン
重合触媒を用いた比較例、比較例７〜９は常温湿気硬化
型接着剤のみを用いた比較例、比較例１０は常温アニオ
ン重合硬化型接着剤のみを用いた比較例である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図は、本発明の接着方法を実施する際の施
工方法を図示した略示図である。 ｌ　常温湿気硬化型接着剤 ２　常温アニオン重合硬化型接着剤 ３．４　被着体 出願人代理人　　　古　　谷　　　　　馨（他３名） 第１図 第２図 第 第３図 第４図 ５図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑ＾１、Ｑ＾２は２価の炭化水素基、Ａは異な
   る２個の炭素原子に結合する イミノ基を分子中に２個有する複素環式化合物の残基と
   なる２価の基、 Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ で示される基、Ｑ＾３、Ｑ＾４は２価の炭化水素基、Ｒ
   ＾１は１価の炭化水素基、Ｒ＾２は炭素数１〜６のアル
   キル基、ａは１〜３の整数、ｍは１０〜５００の数、ｎ
   は１以上で重合体の分子量を１，０００〜５０，０００
   とする数である。） で表わされる重合体：１００重量部 （Ｂ）有機スズ化合物およびチタンキレート化合物から
   選ばれる硬化触媒： ０．０１〜３０重量部 （Ｃ）無機質充填材：３〜３００重量部 から成る常温湿気硬化型接着剤と （２）一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は炭素数が１〜１６個のアルキル基、全
   炭素数が２〜１６個のアルコキシアルコキシ基、炭素数
   が１〜１６個のハロアルキル基、全炭素数が２〜１６個
   のシアノアルキル基、全炭素数が６〜１２のアラルキル
   基、全炭素数が２〜１６個のアシルオキシアルキル基、
   炭素数が３〜１６のシクロアルキル基、全炭素数が２〜
   １６のアルケニル基および全炭素数が６〜１２のアリー
   ル基から選ばれる基。）で表わされるα−シアノアクリ
   レート系化合物、及び 一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれ水素原子、炭素数
   が１〜５のアルキル基、アリール基、全炭素数が６〜１
   ２のアラルキル基またはハロゲン原子であり、Ｒ＾４と
   Ｒ＾５は同一であっても異なっていてもよい。 Ｒ＾６は水素原子またはメチル基。ＸおよびＹはそれぞ
   れシアノ基、全炭素数が６〜１２のカルボン酸エステル
   基、エチルスルホン基、フェニルスルホン基、ホルミル
   基、アセチル基、ベンゾイル基、アミド基、ジエチルホ
   スフォニル基またはフェニル基であり、ＸとＹは同一で
   あっても異なっていてもよい。） で表わされる１，１−ジ置換ジエン系化合物よりなる群
   から選ばれた少なくとも１種のアニオン重合性化合物を
   主成分とする水分による常温アニオン重合硬化型接着剤
   の２種類の接着剤を使用し、接着をすべき両被着体の接
   着界面に前記の２種類の接着剤を互いに混合せず且つ互
   いに重ならないように、且つ接着時に互いに接触するよ
   うに、別々に施工して接着を行なわせることを特徴とす
   る接着方法。 ２、（Ａ）の重合体が （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑ＾１、Ｑ＾２及びｍは前述の通り。）で表わ
   される分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリエーテ
   ル （ｂ）異なる２個の炭素原子に結合するイミノ基を分子
   中に２個有する複素環式化合物 および （ｃ）一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｚは前述の
   通り） で表わされる有機ケイ素化合物 の反応により得られるものである請求項１記載の接着方
   法。