JPH04156554A - 重合トナー及び重合トナーの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は重合トナー及び重合トナーの製造法に関する。

さらに詳しくは画像濃度が高くかぶりのない重合トナー
及び重合トナーの製造法に関する。

［従来の技術］ 従来、カーボンブラック、モノマー及び分散剤から誘導
される重合トナーがある。更に、ｒｒｌｆ記分散剤が含
窒素化合物である重合トナーがある。

また、カーボンブラックをモノマー中に分散させた後、
上記七ツマ−と実質的に非相溶性の分散媒中において懸
濁重合させる重合トナーの製造法がある。更に前記モノ
マー中に分散剤を加えた重合トナーの製造法がある。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、この技術ではモノマー中のカーボンブラックの
分散が不十分であり、上記モノマーと実質的に非相溶性
の分散媒中において懸濁重合させて得た重合トナーの各
粒子におけるカーボッブラック含有率に大きな偏差を招
来し、トナーとして使用した場合帯電量分布が広くかぶ
りの発生が認められるとともに、カーボンブラックの分
散不良の為充分な画像濃度が得られない。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、画像濃度が晶くかぶりのない重合トナー及
び重合トナーの製造法に関し鋭意検討した結果、本発明
に到達した。

すなわち本発明はアミド基含有（メタ）アクリル化合物
（ａ）とスチレン及び／又は（メタ）アクリルモノマー
（ｂ）から構成され、式 １≦（Ｍｎ）×（Ｗ）と（ｂ）から構成される共重合体
（Ａ−１）の数平均分子量、ｍは（Ａ−１）を構成する
（ａ）の重量分率、（＃１ｌＦ）はアミド基含有（メタ
）アクリル化合物（ａ）の分子量を表す。コを滴たす共
重合体（Ａ−１）と、カーボンブラック（Ｂ）と、スチ
レン及び／又は（メタ）アクリルモノマーからなるモノ
マー（Ｃ）から誘導される重合トナーである。

さらに本発明は、アミド基含有（メタ）アクリル化合物
（ａ）とスチレン及び／又は（メタ）アクリルモノマー
（ｂ）の共重合体（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）の溶
融混練物と、スチレン及び／又は（メタ）アクリルモノ
マーからなるモノマー（Ｃ）から誘導される重合トナー
である。

さらに本発明は、アミド基台仔（メタ）アクリル化合物
（ａ）とスチレン及び／又は（メタ）アクリルモノマー
（ｂ）から構成されるプ（重合体（Ａ）と、カーボンブ
ラック（Ｂ）とを予め溶融混練し、これをスチレン及び
／又は（メタ）アクリルモノマーからなるモノマー（Ｃ
）中に溶解分散したものを懸濁重合することを特徴とす
る重合トナーの製造法である。

本発明において、アミド基台′＠（メタ）アクリル化合
物（ａ）としては、アクリルアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オ
キソブチル）アクリルアミドなどが挙げられる。この内
好ましくはＮ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル
）アクリルアミドである。

本発明において、（ｂ）のうち、（メタ）アクリルモノ
マーとしては例えばアルキル（メタ）アクリレート［ア
ルキルの炭素数１〜１８のもの、例えばメチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−また
はｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレ−トおよびステアリ
ル（メタ）アクリレ−トコ、ヒドロキシル基含有（メタ
）アクリレート［ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレ
ートなどコなどを挙げることができる。これらのうち好
ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−またはｉ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、およ
びそれらの２種以上の混合物である。

本発明において、共重合体（Ａ−１）及び（Ａ）を各々
構成するモノマーとしては、（ａ）、（ｂ）以外の他の
モノマーを併用してもよい。この他のモノマーとしては
スチレン以外のスチレン系モノマーやマレイン酸系モノ
マーなどが挙げられる。

スチレン以外のスチレン系モノマーとしてはスチレン置
換体（アルキルスチレンたとえばα−メチルスチレン、
ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２．　４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルス
チレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン）などが挙げ
られる。

マレイン酸系モノマーとしては、マレイン酸；無水マレ
イン酸；マレイン酸ジアルキルエステル（マレイン酸ブ
チルエステル、マレイン酸−２−エチルヘキシルエステ
ルなど）などのマレイン酸誘導体が挙げられる。これら
のうち、好ましくはマレイン酸ジアルキルエステルであ
る。

上記のばか他のモノマーとしてニトリル基含有（メタ）
アクリル化合物（アクリロニトリルなど）、（メタ）ア
クリル酸、ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルなど）、脂肪族炭化水素系ビニルモノマー（ブタ
ジェンなど）、ニトリル化合物（アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなど）、ビニルエーテル（ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルなど）、ビニルケトン（ビニルメチルケトン、
ビニルへキシルケトンなど）、Ｎ−ビニル化合物（Ｎ−
ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロリドンなど）、ハロゲン化
ビニル（塩化ビニルなど）なども挙げられる。

より高分子量の重合体を得るため少なくとも２個の重合
性二重結合を有するモノマーを使用することもできる。

この多官能モノマーとしてはジまたはポリビニル化合物
（ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、エチレングリ
コールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジア
クリレート、　トリメチロールプロパントリアクリレー
トなど）］が挙げられる。

本発明において、共重合体（Ａ−１）は通常下式（１）
を満たすよう調製されたものである。

１≦（Ｍｎ）×（Ｗ）と（ｂ）から構成される共重合体
（Ａ−１）の数平均分子量、（Ｗ）は（Ａ−１）を構成
する（ａ）の重量分率、（Ｍｌｌ）はアミド基含有（メ
タ）アクリル化合物（ａ）の分子量を表す。コ また、（Ａ−１）は好ましくは下式（２）を満たすよう
調製されたものである。

（Ｍｎ）Ｘ　（Ｗ）／　（ＭＷ）が１未満ではカーボン
ブラックの分散安定性が不十分であり、７を越えるたち
のは本発明の方法における溶融混練物のモノマー（Ｃ）
中への溶解分散が困難となる。

本発明において、共重合体（Ａ−１）及び（Ａ）として
は重置平均分子量通常ｔｏｏ、ｏｏｏ以下のものが用い
られる。１００，０００を越えると本発明の方法におけ
る溶融混練物をモノマー（Ｃ）に溶解分散したもの（Ｅ
）の粘度が高くなり、次工程の懸濁分散が困難となる。

共重合体（Ａ−１）及び（Ａ）は通常の方法により得ら
れる。具体的にはラジカル重合開始剤（アゾ系重合開始
剤、過酸価物重合開始剤等）を用いる方法、熱ラジカル
による方法等が挙ｋｆられる。

本発明において、カーボンブラック（Ｂ）としては通常
ＢＥＴによる比表面積８０ｍ”７ｇ以上のものを用いる
ことができる。特に好ましくは比表面積１３０ｍ２７ｇ
以上のものが用いられる。比表面積８０＋ｓ２／ｇ未満
では重合トナーの着色力が不足する。カーボンブラック
（Ｂ）としてはコンタクトブラック、ファーネスブラッ
ク、酸化ファーネスブラック等を一種又は二種以上を併
用することができる。カーボンブラックのｐＨは特に規
定されないが、好ましくは酸性のカーボンブラックが用
いられる。特に好ましくはｐＨ４以下のカーボンブラッ
クが用いられる。

本発明において、重合トナーの構成成分のうち、共重合
体（Ａ、−１）又は（Ａ）と、カーボンブラック（Ｂ）
の比は、通常下式（３）の範囲内である。

［式中、（Ａ１）は（Ａ−１）又は（Ａ）の重量、（６
、、ｔ）は（Ｂ）の重量、（Ｗ）は（Ａ−１）を構成す
るアミド基含有（メタ）アクリル化合物（ａ）の重量分
率を表す。コ好ましくは下式（４）の範囲内である。

本発明において、該モノマー（Ｃ）としてスチレン及び
／又は（メタ）アクリルモノマー以外の他のモノマーを
併用してもよい。この他のモノマーとしてはスチレン以
外のスチレン系モノマー、マレイン酸系モノマー、ニト
リル基含有（メタ）アクリル化合物、アミノ基含有（メ
タ）アクリル化合物（ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミンエチル（メタ）アクリレー
トなど）、アミド基含有（メタ）アクリル化合物（Ｎ、
Ｎ−ジメチルアクリルアミドなど）、多官能モノマー等
が、！トげられる。これらのうち、スチレン以外のスチ
レン系モノマー、マレイン酸系モノマー、ニトリル基含
有（メタ）アクリル化合物、多官能モノマーの具体例と
しては、共重合体（Ａ−１）および（Ａ）を各々構成す
る七ツマ−の項で示したものと同様のものを挙げること
ができる。

モノマー（Ｃ）中、スチレンと（メタ）アクリルモノマ
ーの合計量は重量基準で通常４０〜１００％。好ましく
は７０〜９５％である。多官能モノマーを除く他のモノ
マーは通常θ〜６０％、好ましくは５〜３０％である。

多官能モノマーは通常θ〜３％、好ましくは０．Ｏ１〜
０．８％である。

共重合体（Ａ−１）又は（Ａ）と、カーボンブラック（
Ｂ）と、モノマー（Ｃ）の合計中のカーボンブラック（
Ｂ）の量は、重量基準で通常３〜２０％、好ましくは５
〜１２％である。

（Ａ−１）、（Ｂ）、（Ｃ）から誘導される重合トナー
の製造法を例示すると、■詳細後記で説明する本発明の
製造法、■（Ａ−１）と（Ｂ）をキシレンのごとき溶剤
中に投入し、耐圧の微分散機中でＩＨ〜２４０’Ｃでカ
ーボンブラックを微分散させ、溶剤を留去したものを（
Ｃ）に溶解し、更にこれを実質的に非相溶性の液状分散
媒中に分散し、懸濁重合する製造法、並びに■（Ａ−１
）と（Ｂ）をトルエンのごとき溶剤中に投入し耐圧の微
分散機中で１６０〜２００℃でカーボンブラックを微分
散させたものを、（Ｃ）に溶解した後、溶剤を減圧留去
し、更にこれを実質的に非相溶性の液状分散媒中に分散
し、懸濁重合する製造法が挙げられる。これらのうち好
ましい方法は■である。

本発明の重合トナー中の重合体のガラス転移点は通常４
０〜ＳＯ℃、好ましくは４５〜７５℃である。ガラス転
移点が４０℃未滴ではトナーにしたときの保存性が不良
となり、９０℃を越えると定着下限温度０ＩＦ）が高く
なりトナーとしての実用に耐えない。

重合トナー中の重合体の分子量分布　［重量平均分子量
と数平均分子量の比率（Ｍｙ／Ｍｎ）で表示されるコは
通常５以上、電子写真トナー用の重合トナーとしては好
ましくは２０以上である。分子量分布が５未満ではオフ
セットの起こる温度（８０）と定着下限温度（ＭＦ）の
バランスが態くなる。

重合トナー中の重合体のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
可溶分の重量平均分子量は通常、ＩＸＩ（１３〜１×１
０６、好ましくは５Ｘ１０３〜１ＸＩ０６である。分子
量がｌＸ１０３未満ではガラス転移点（Ｔｇ）が下がり
ブロッキング特性が恕くなり、またｌＸｌ０６を越える
とトナーで可視化された静！ｆｆｉ像を定着するのにヒ
ートローラーを用い不場合、定着下限温度（ＭＦ）が高
くなりすぎる。なお、分子ＭはゲルバーミエーシＨンク
ロマトグラフィ−（ＧＰＣ）で溶剤としてＴＨＦを用い
、標飴ポリスチレンで換算し重量平均で表示することが
できる。

重合トナーの平均粒子径は２〜２５μｍである。平均粒
子径はコールタ−カウンターで体積平均粒子径として求
めることができる。

本発明の方法において、共重合体（Ａ）と、カーボンブ
ラック（ＩＩ）は粉状で予備混合される。予備混合はヘ
ンシェルミキサーのごとき通常の粉体混合機の何れによ
って行われてもよい。

本発明の方法において、溶融混練には二輪押し出し機、
三本ロール、ラボブラストミル等の一般的混練機が用い
られる。この内好ましくは二軸押し出し機が用いられる
。

溶融混練時の温度は通常１３０℃〜２４０℃、好ましく
はＩＧＯ℃〜２２０℃、特に好ましくは１７５℃〜１９
５℃である。１３０℃未満では溶融混練物をモノマーに
溶解分散させたときにカーボンブラックが凝集し重合ト
ナーの着色力低下を招来し、２４０°Ｃを越えると溶融
混練時の粘度低下からシェアダウンをひきおこしカーボ
ンブラックの微細化を困難ならしめるとともに、混練す
る樹脂［共重合体（Ａ−１）又は（Ａ）］の熱劣化によ
り重合トナーの保存性を低下させる。

本発明の重合トナーには帯電制御、耐ホツトオフセット
性付与等を目的に各々帯電制御剤、離型剤等の各種添加
剤を加えることができる。

本発明の方法において、これらの添加剤は該溶融混練前
後向れで加えてもよく、溶融混練時に加えることもでき
る。また該溶解分散時に加えることもできる。これらの
内好ましくは該溶融混線後、（Ｃ）へ溶解分散する前に
帯電制御剤、離型剤を順次添加混練する方法である。

本発明の方法において、該溶解分散は室温上通常の混合
機、ラインミキサー等により行うことができ、ボールミ
ル、超音波分散機、ホモミキサー等の大型の分散機を要
しない。

溶融混練物をモノマー（Ｃ）に溶解分散したもの［以降
組成物（Ｅ）と呼ぶ］を懸濁重合するに当り、用いるラ
ジカル重合開始剤としては油溶性過酸化物（過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイルなど）、アゾ系の重合開始剤
（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２．２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリルなど）など
、もしくはこれらの２種以上が挙げられる。また重合に
は必要により連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移
動剤としてはメルカプタン系化合物（ｎ−ブチルメルカ
プタンなど）、ハロゲン系化合物（四塩化炭素など）、
α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。ラジカ
ル重合開始剤の使用量はモノマー（Ｃ）の重量に対して
通常０．１−１０％、好ましくは０．３〜５％である。

連鎖移動剤の量はモノマー（Ｃ）の重量に基づいて通常
５％以下、好ましくは１％以下である。

組成物（Ｅ）を更に（Ｅ）と実質的に非相溶性の液状分
散媒中に分散、懸濁させる。この際通常分散安定剤を併
用する。上記液状分散媒としては通常水を使用するとよ
い。分散安定剤としては水溶性高分子（ゼラチン、トラ
ガカントゴム、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リル酸塩など）、難溶性の微粉末状の無機化合物（硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウ′ム、・、タ
ルク、ベントナイト、ケイソウ土、粘土など）などが挙
げられる。

また分散安定剤の他、必要により界面活性剤や乳化防止
剤を使用してもよい。この界面活性剤としては、スルホ
ン［塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリ
ールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３．
３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス
−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム
、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリ
ン、２．　２．　５．　５−テトラメチル−トリフェニ
ルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトールジス
ルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（テトラデ
シル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オ
クチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナ
トリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウ
ム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ス
テアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）が挙
げられる。乳化防止剤としては、水溶性無機塩（塩化ナ
トリウムなど）などが挙げられる。

分散安定剤の量は分散媒の重量に対して通常ｏ、ｏｌ−
１０％１　　好ましくは０．１〜５％である。界面活性
剤の使用量は分散媒の重量に対して通常、０〜１％であ
り、乳化防止剤の使用量は分散媒の重量に対して通常、
０〜１０％である。

分散、懸濁液中の組成物（Ｅ）の濃度は、通常５〜５０
重量％、好ましくは１０〜４５重量％、とくに好ましく
は２０〜４０重量％である。

（Ｅ）を分散媒中に分散、懸濁させる方法としては機械
的に攪拌を行う方法（例えばホモミキサー、ホモジナイ
ザーなどを用いる方法）、超音波を用いる方法などがあ
りその何れによっても良い。

ホモミキサーを用いた場合の撹拌条件を例示すると、撹
拌回転数は通常１１０００ｒｐ以上、温度は通常１０〜
５０℃、攪拌時間は通常１〜３０分である。

懸濁重合は窒素気流下、撹拌下で行なわれる。

重合温度は通常４０〜１４０°Ｃ１好ましくは６０〜１
２０℃である。重合時間は通常２〜３０時間、好ましく
は４〜２０時間である。重合終了後、水洗、濾過を行い
乾燥して本発明の重合トナーを得ることができる。

本発明の重合トナーは支持体（紙、ポリエステルフィル
ムなど）に定着され使用されるが定着する方法としては
、公知の熱ロール定着方法及び圧力定着方法が適用でき
る。特に熱ロール定着方法に好ましく適用できる。

「実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中の部は重量
部である。

合成例１ 温度計、撹拌機、ガス導入管０滴下ロートおよび冷却管
付き反応器に、キン１２１０００部を仕込んだ。系を窒
素置換し以後窒素雰囲気下に保った。

撹拌しながら加熱昇温し、キンレンを還流させながら、
２時間でスチレン９００部、Ｎ−（１，，１−ジメチル
−３−オキソブチル）アクリルアミド１００部、２＋２
’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２０
部およびキシレン５０部の溶液を滴下した。さらに３時
間還流させ重合を完結させた。溶剤を留去しガラス転移
点８７°ｃ１　　数平均分子ｆｉ７，３００゜重量平均
分子ｆｉ２４，０００のビニルポリマーを得た。

このポリマーを重合体（Ａ−１ａ）とする。

実施例１ 重合体（Ａ−１ａ）Ｉｌｉ６７部、及びカーボンブラッ
クＭＡ１００（三菱化成製：　ｐＨ３，５、比表面積１
３４＋ｎ’／ｇ）３３３部を粉体混合した後、二軸押し
出し機にて樹脂温度ｉｓｏ℃かつ回転数１０〜＋７０ｒ
ｐｍで９０分間溶融混練し溶融混練物（Ｄ−１）を得た
。

スチレン５８４部、２−エチルへキシルアクリレート７
６部、２，２”−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）２５部の溶液に溶融混練物（Ｄ−１）２４０部
を溶解分散し組成物（Ｅ−１）を得た。

ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、重合度３５０
０）１％、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウＡ　０
．０２％を含む水２８５７部に組成物（Ｅ−１）１００
０部を加え３０℃でホモミキサーにて４．０００ｒｐｍ
３０分間撹拌し組成物（Ｅ−１）を懸濁分散した。

次に、組成物（Ｅ−１）の懸濁分散液を窒素雰囲気下、
パドル型撹拌機で低速攪拌しながら昇温し７５℃で４時
間重合した。冷却後２，２′−アゾビス（２゜４−ジメ
チルバレロニトリル）５部を加えて再び昇湿し７５℃で
４時間、更に９５℃で２時間重合を行った。

重合トナー含有の水性媒体を冷却し、脱水、更に水洗、
脱水を３回繰り返したのち乾燥を行ない重合トナーを得
た。コールタ−カウンターの測定で１μｍ〜１３μｍの
粒径（平均粒径５μｍ）を有する重合トナーを得た。風
力分級で４μｍ以下の粒子を除去し、平均粒径７μｍの
重合トナーを得た。重合トナー中の重合体のテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）可溶分の重量平均分子量は７４，０
００゜重合トナーのガラス転移点は７０°Ｃであった。

こうして得られた重合トナーを用い市販の電子写真複写
機で画像を形成したところがぶりがなく、画像濃度の晶
い鮮明な画像が得られた。

実施例２ 実施例１の溶融混練物（Ｄ−１）を調製する際、　カー
ボンブラックＭＡ１００（三菱化成製：　ｐＨ３，５、
比表面積１３４ｒａ２／ｇ＞にかえカーボンブラック＃
２３５０（三菱化成製：　ｐ１１２．０、比表面積２［
１０ｉ２／ｇ）を用いたほがは実施例１と同様にして、
ガラス転移点６９℃、テトラヒドロフラン（Ｔ［＋Ｆ）
可溶分の重量平均分子ｆｆ１７２，０００の重合トナー
を得た。　　こうして得られた重合ｌ・ナーを用い市販
の電子写真複写機で画像を形成したところかぶりがなく
、画像濃度の高い鮮明な画像が得られた。

実施例３ 合成例１で用いたスチレン及び実施例Ｉで用いたスチレ
ンを各々メチルメタアクリレートにかえたほかは実施例
１と同様にして、ガラス転移点７２℃、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）可溶分の重量平均分子量７５．０００の
重合トナーを得た。

こうして得られた重合トナーを用い市販の電子写真複写
機で画像を形成したところかぶりがなく、画像濃度の高
い鮮明な画像が得られた。

比較例１ 実施例１の溶融混練物（Ｄ−１）を調製する際、重合体
（Ａ−１ａ）にかえ数平均分子ｉ８，２００、重量平均
分子量２９．０００のスチレンホモポリマーを用いたほ
かは実施例！と同様にしてガラス転移点７４℃、テトラ
ヒドロフラン（７１１Ｆ）可溶分の重囲平均分子ｆｉ８
４，０００の重合トナーを得た。　　こうして得られた
重合トナーは懸濁重合中にカーボンブラックの凝集が発
生した。これを用い市販の電子写真複写機で画像を形成
したところ画像のかぶりが発生し、画像濃度の低下が認
められた。

［発明の効果コ 本発明の重合トナーはトナーとして使用した際、画像濃
度の低下がなく、かぶりのない特徴ををし、従来の問題
点を大巾に改善するものである。即ち本発明の方法によ
り、モノマー中のカーボンブラックの分散平均粒子径を
充分に低下せしめ、上記モノマーと実質的に非相溶性の
分散媒中において懸濁重合させて得た重合物の各粒子に
おけるカーボンブラック含有率の偏差を解消し、トナー
として使用した場合帯電量分布がシャープでかぶりの発
生がなく、カーボンブラックの分散性向上により充分に
高い画像濃度が得られる重合トナーを製造することが可
能となる。

以上の効果を奏することから、本発明の重合トナーは電
子写真用トナーとしてを用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アミド基含有（メタ）アクリル化合物（ａ）とスチ
   レン及び／又は（メタ）アクリルモノマー（ｂ）から構
   成され、式 １≦（Ｍｎ）×（Ｗ）／（ＭＷ）≦７（１）［式中、（
   Ｍｎ）は（ａ）と（ｂ）から構成される共重合体（Ａ−
   １）の数平均分子量、（Ｗ）は（Ａ−１）を構成する（
   ａ）の重量分率、（ＭＷ）はアミド基含有（メタ）アク
   リル化合物（ａ）の分子量を表す。］を満たす共重合体
   （Ａ−１）と、カーボンブラック（Ｂ）と、スチレン及
   び／又は（メタ）アクリルモノマーからなるモノマー（
   Ｃ）から誘導される重合トナー。 ２、（ａ）がＮ−（１、１−ジメチル−３−オキソブチ
   ル）アクリルアミドである請求項１記載の重合トナー。 ３、アミド基含有（メタ）アクリル化合物（ａ）とスチ
   レン及び／又は（メタ）アクリルモノマー（ｂ）の共重
   合体（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）の溶融混練物と、
   スチレン及び／又は（メタ）アクリルモノマーからなる
   モノマー（Ｃ） から誘導される重合トナー。 ４、（Ａ）が下式（１）を満たす共重合体（Ａ−１）で
   ある請求項３記載の重合トナー。１≦（Ｍｎ）×（Ｗ）
   ／（ＭＷ）≦７（１）［式中、（Ｍｎ）は（ａ）と（ｂ
   ）から構成される共重合体（Ａ−１）の数平均分子量、
   （Ｗ）は（Ａ−１）を構成する（ａ）の重量分率、（Ｍ
   Ｗ）はアミド基含有（メタ）アクリル化合物（ａ）の分
   子量を表す。］ ５、（ａ）がＮ−（１、１−ジメチル−３−オキソブチ
   ル）アクリルアミドである請求項３または４記載の重合
   トナー。 ６、カーボンブラック（Ｂ）のｐＨが４以下である請求
   項１〜５の何れか記載の重合トナー。 ７、アミド基含有（メタ）アクリル化合物（ａ）とスチ
   レン及び／又は（メタ）アクリルモノマー（ｂ）から構
   成される共重合体（Ａ）と、カーボンブラック（Ｂ）と
   を予め溶融混練し、これをスチレン及び／又は（メタ）
   アクリルモノマーからなるモノマー（Ｃ）中に溶解分散
   したものを懸濁重合することを特徴とする重合トナーの
   製造法。 ８、（Ａ）が下式（１）を満たす共重合体（Ａ−１）で
   ある請求項６記載の重合トナーの製造法。 １≦（Ｍｎ）×（Ｗ）／（ＭＷ）≦７（１）［式中、（
   Ｍｎ）は（ａ）と（ｂ）から構成される共重合体（Ａ−
   １）の数平均分子量、（Ｗ）は（Ａ−１）を構成する（
   ａ）の重量分率、（ＭＷ）はアミド基含有（メタ）アク
   リル化合物（ａ）の分子量を表す。］ ９、カーボンブラック（Ｂ）のｐＨが４以下である請求
   項７又は８記載の重合トナー。