JPH04157191A - 銀回収装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、例えば、写真処理液のような銀イオンを含む
液中から、電解により銀を回収する銀回収装置に関する
。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料という）の
処理工程の一つである定着は、ハロゲン化銀溶解剤によ
る脱銀工程を意味する。

この脱銀処理を続ける間に、定着機能を有する処理液中
には銀錯塩等が蓄積し、定着成分の活性度が低下し疲労
現象を呈するようになる。

これを防止するために、処理の際に、定着機能を有する
処理液の補充液を補充し、使用済の処理液を処理槽から
オーバーフロー液として排出する方式が採られている。

ところで、このような感光材料の処理に際しても、近年
、環境保全、資源節減が要望されてきており、処理液の
再利用や排出量の低減、水洗水の節減等が望まれている
。

このような観点から、例えば定着機能を有する処理液に
ついては、その排液から銀を回収し、同時に再生するこ
とが試みられている。

このような銀回収法としては、 １）銀よりもイオン化傾向の大きい金属と液とを接触さ
せる方法（金属置換法）、 ２）不活性銀塩を形成する試薬を添加する方法（沈殿法
）や還元沈殿法、 ３）イオン交換樹脂を用いる方法（イオン交換法）、 ４）銀を電解装置の陰極上に析出させる方法（電解法）
、 などが挙げられる。　これらの方法についての詳細はＭ
、Ｌ、５ｃｈｒｅｌｂｏ著ｒＰｒｅｓｅｎｔ　５ｔａｔ
ｕｓｏｆ　５ｉｖｅｒ　Ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｉｎ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ−ＰｉｃｔｕｒｅＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、
　Ｊ、　ＳＭＰＴＥ、、７４．５０４〜５１４頁、１９
６５年）に記載されている。

このような銀回収に関する技術のうち、４）に示す電解
法として、本出願人により、先に、特開平０１−２００
３５５号として、 「ハロゲン化銀感光材料を現像処理した後、定着処理を
行うにあたり、０．５Ｖ以下の電圧をかけて電流密度が
１０　ｌＬＡ　〜１　ｍＡ／ｃｍ’となるように定着液
に通電しつつ定着処理を行うことを特徴とするハロゲン
化銀感光材料の処理方法。」 が開示されている。

この方法では、従来法に比べて、通電条件が温和である
ため、定着剤の分解等が抑制され、るという利点がある
。

しかしながら、この方法では、安定した電解を継続維持
するために、時々陰極を取り外し、析出した銀を陰極か
ら除去して、回収しなければならず、従って、バッチ式
となり、手間と時間がかかるという問題がある。

しかも、バッチ式であるために、陰極からの銀の除去、
回収を行なう度に装置を停止しなければならず、従って
感光材料を連続的に大量に処理する場合には不利である
。

また、陰極からの銀の除去、回収の頻度を下げるべく、
電極面積を大きくすることも可能であるが、この場合に
は、装置が大型化し、しかも電極に通電する電流値を高
くする必要があるので、大容量の電源等が必要となると
いう問題もある。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、上述した従来技術の欠点に鑑みてなされたも
ので、その目的は、効率の良い銀回収を連続的に行なう
ことができる銀回収装置を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 このような目的は、下記（１）〜（７）の本発明により
達成される。

（１）銀イオンを含む液を貯留するタンクと、このタン
ク内に設置された陰極および陽極とを有し、前記陰極お
よび陽極間に通電して電解し、前記陰極に析出した銀を
回収する銀回収装置であって、 前記陰極は、可撓性を有する長尺物で構成され、陰極供
給装置により移動されてその一部が前記液中に順次浸漬
されるよう構成したことを特徴とする銀回収装置。

（２）前記陰極供給装置は、陰極を巻き出して供給する
巻出部と、陰極を巻き取る巻取部とを有し、前記巻出部
より巻き出された陰極が前記液中に浸漬され、所定量の
銀が析出したら前記巻取部に巻き取られるよう構成され
る上記（１）に記載の銀回収装置。

（３）前記陰極への銀の析出が、幅狭の通路内で行なわ
れる上記（１）または（２）に記載の銀回収装置。

（４）前記タンク内の銀イオンを含む液の液交換を行な
う手段を有する上記（１）ないしく３）のいずれかに記
載の銀回収装置。

（５）前記銀イオンを含む液は、ハロゲン化銀写真感光
材料を脱銀処理する処理液である上記（１）ないしく４
）のいずれかに記載の銀回収装置。

（６）前記陰極および陽極間に通電する際の陰極の電流
密度が、１０　ｕＡ〜５　ｍＡ／ｃｍ２である上記（１
）ないしく５）のいずれかに記載の銀回収装置。

（７）前記タンクがハロゲン化銀写真感光材料を脱銀処
理する処理槽と連通している上記（５）または（６）に
記載の銀回収装置。

く作用〉 本発明によれば、陰極を可撓性を有する長尺物で構成し
、この陰極を陰極供給装置により送り出して、その一部
が銀イオンを含む液中に順次浸漬されるようにして電解
を行なう。

陰極の銀イオンを含む液中に浸漬された部分にある程度
の銀が析出したら、その部分を液中から引き上げ、新た
な陰極の部分を液中に浸漬する。

液中から引き上げられた陰極は、例えばコイル状に巻き
取る等して回収される。

このような一連の動作を行なうことにより、銀回収を連
続的に行なうことができる。

〈実施例〉 以下、本発明の銀回収装置を添付図面に示す好適実施例
について詳細に説明する。

第１図は、本発明の銀回収装置の構成例を示す分解斜視
図、第２図は第１図に示す銀回収装置の断面側面図であ
る。

これらの図に示すように、銀回収装置ｌは、箱状のタン
ク２を有し、このタンク２内には、ラック４が装填され
る。

タンク２の内壁面には、板状またはシート状の陽極８が
固定的に設置されている。

この陽極８の構成材料としては、例えば、炭素や、ステ
ンレス、チタン、ハステロイ等の耐食性に優れる金属が
用いられる。　具体的には、日本カーボン社製のカーボ
ン板ＥＧ−ＮＰＬ等を用いることができる。

また、タンク２内に設置される陽極８の合計有効表面積
は、２０〜２００００ｃｍ”程度、特に２００〜２００
０　ｃｍ”程度とするのが好ましい。

なお、このような陽極８は、図示しない電源のプラス端
子に接続される。

また、タンク２内には、後述するラック４を装填した状
態で、銀イオンを含む液（以下、含銀液という）１０が
所定レベルまで入れられる。

また、銀回収装置１は、タンク２内の含銀液１０の液交
換を行なう手段を有するすなわち、タンク２の側部には
、含銀液１０をタンク２内へ供給する給液管３ａおよび
タンク２内の液を排出する排液管３ｂが、それぞれタン
ク壁を貫通して設けられている。

この場合、給液管３ａによる含銀液１０の送液は、例え
ば、高所からの落差や、給液管３ａの途中に設けられた
ポンプ（図示せず）の作動によりなされる。　また、排
液管３ｂからの排液は、好ましくはオーバーフローによ
りなされる。

ラック４は、左右一対の側板５ａおよび５ｂと、両側板
５ａ、５ｂ間に設置される上下一対のローラ６ａおよび
６ｂと、両ローラ６ａ。

６ｂ間に設置されるブロック体７とで構成されている。

ローラ６ａおよび６ｂは、それらの回転軸６１を側板５
ａ、５ｂに形成された対応する孔５１に挿入することに
より、両側板５ａ、５ｂ間に自由回転可能に支持されて
いる。

ブロック体７は、その上下にそれぞれローラ６ａおよび
６ｂの外周面に対応する湾曲面７ａおよび７ｂを有して
おり、これらの湾曲面７ａおよび７ｂが、それぞれロー
ラ６ａおよび６ｂの外周面に対面するようにして、両側
板５ａ、５ｂに固定的に支持されている。

なお、前記タンク２、側板５ａ、５ｂ、ローラ６ａ、６
ｂおよびブロック体７の構成材料は、銀を含む液に対し
、耐薬品性を有するものであるのが好ましい。

すなわち、タンク２および側板５ａ、５ｂの構成材料と
しては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアミド、フェノール樹脂、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリサルフォン等の樹脂や、アルミナ、シ
リカ等の各種セラミックス等が挙げられ、ローラ６ａ、
６ｂおよびブロック体７の構成材料としては、上記材料
に加え、ネオブレンゴム、ブタジェンゴム、天然ゴム、
インブレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ポリウ
レタン等の各種エラストマーを用いることができる。

このようななラック４においては、第１図に示すように
、可撓性を有する帯状の長尺物で構成される陰極９が、
上下のローラ６ａ、６ｂ間に、ローラ軸方向に所定間隔
を置いて複数回巻き掛けられている。

このような陰極９は、以下に述べるような陰極供給装置
９０によりタンク２内に供給される。

すなわち、陰極９の後端側は、金属性の芯材９１にロー
ル状に巻かれた巻出ロール（巻出部）９２を構成し、一
方陰極９の先端側は、金属性の芯材９３にロール状に巻
き取られた巻取ロール（巻取部）９４を構成している。

そして、芯材９３には、モータ９５のシャフト９６が直
接または所定の変速機（図示せず）を介して連結されて
いる。

このような芯材９１．９３、巻出ロール９３、巻取ロー
ル９４、モータ９５およびシャフト９６により、陰極供
給装置９０が構成される。

なお、陰極９と電気的に接続する芯材９は、図示しない
電源のマイナス端子に接続される。

陰極９としては、例えば、ステンレス、アルミニウム、
鉄、ニッケル、銀、銅、鉛、真鍮、チタン等の金属また
はこれらを含む合金（以下、単に金属という）による金
属繊維や炭素繊維の織布または不織布、上記金属による
金属箔、炭素繊維、ガラス繊維、樹脂繊維等よりなる織
布または不織布に上記金属をメツキ、蒸着、スパッタリ
ングまたはイオンブレーデインクしたもの、上記金属繊
維、金属箔、金属粉を通常のベルト材料（例えば各種ゴ
ム、布等）の表面に接着したもの、上記金属による網状
物（メツシュ）、上記金属による多孔質シート材（例え
ばパンチングメタル）、上記金属による金属片を回動可
能に組立てた組立体（例えばキャタピラ−構造をなすも
の）等、またはこれらを任意に組合わせたもの等が挙げ
られる。

具体的には、ポリエステル、アクリル繊維による不織布
に銀メツキを施したもの（合弁重要工業社製、電磁波シ
ールド不織布）を用いることができる。

第２図に示すように、ラック４をタンク２内に装填した
状態では、ブロック体７の側面７１とタンク２の内壁面
（正確には、陽極８の表面）との間に狭幅の通路２１が
形成され、この通路２１内を陰極９が通過し、その間に
陰極９への銀の析出が生じる。　このように、銀の析出
を狭幅の通路２１内で行なうことにより、小電流、小容
量の電源で効率の良い銀回収を行なうことができる。

なお、含銀液１０が後述する脱銀処理液である場合陽極
８と陰極９との平均極間距離は、１〜６０ｍｍ程度、特
に３〜２０ｍｍ程度とするのが好ましい。

含銀液ｌＯは、銀イオンを含む液であればいかなるもの
でもよく、例えばメツキ液等でもよいが、カラーまたは
黒白のネガフィルム、リバーサルフィルム、カラーまた
は黒白の印画紙のようなな感光材料を脱銀処理する処理
液、すなわち漂白定着液または定着液であるのが好まし
い。

このような脱銀処理液に対し、本発明の銀回収装置ｌを
用いて銀回収を行なえば、液中の定着成分の活性が復活
し、再生される。

次に、本発明の銀回収装置１の作動について説明する。

第２図に示すように、タンク２内にラック４を装填し、
含銀液１０を入れた状態では、長尺の陰極の一部が含銀
液中に浸漬された状態となる。　この状態で、マイナス
端子およびプラス端子を介して陰極９および陽極８に通
電し、電解する。　これにより、液中にある陰極９の表
面に金属銀が析出する。

含銀液１０が前記感光材料の脱銀処理液である場合、陰
極９および陽極８間に通電する際の陰極の電流密度は、
１０　ＩＩＡ〜５　ｍＡ／ｃｍ”、特に５０ｕＡ〜２　
ｍＡ／ｃｍ２とするのが好ましい。　この電流密度が１
０１１Ａ／ＣＩｌ＋２未満では、電流密度が小さすぎて
銀の析出が不十分となり、また、５ｍＡ／ｃｍ２を超え
ると、定着成分であるチオ硫酸ナトリウムや保恒剤の酸
化分解が増大し、脱銀処理液を再利用するにあたりこれ
らを補充する必要が生じるからである。

このようにして、陰極９の表面に所定量（例えば、陰極
１　ｄｍ２当り１〜１０１００Ｏの銀が析出したら、モ
ータ９５を作動して芯材９３を図中矢印方向に回転し、
巻取ロール９４に陰極９を所定長さ（例えば、１〜ｌｏ
ｃｍ）巻き取る。

この巻き取りに伴なって、ローラ６ａ、６ｂが回転し、
両ローラ６ａ、６ｂ間に巻き掛けられている陰極９は含
銀液１０中で前記所定長さ分移動し、巻出ロール９２か
ら新たな陰極９が巻き出される。

このように、本発明では、陰極９を移動し、陰極９の一
部な含銀液１０中に順次浸漬して電解するため、液中で
の陰極９の面積を小さ（することができ、装置に小型化
に寄与するとともに、陰極９の交換も自動的になされる
ため、手間がかからず、しかも、上述した電流密度、す
なわち、小量の電流で効率の良い銀回収を行なうことが
できる。

なお、陰極９の巻き取り、巻き出しによる移動は、間欠
的に行なっても、連続的に行なってもよい。

このようにして陰極９に担持された銀は、巻き取り終了
後、巻取ロールごと回収される。

一方、タンク２内の含銀液１０は、銀の除去により銀イ
オン濃度が低下し、廃液に適した状態となるかまたは再
利用に供される。

図示の銀回収装置１では、タンク２の容量以上の量の含
銀液１０を連続的に処理することができる。　すなわち
、上述した電解処理を行なっている間に、給液管３ａを
介してタンク２内に新たな含銀液１０を補充し、電解処
理により銀イオン濃度が低減した液を例えばオーバーフ
ローにより排液管３ｂを介してタンク２外へ排出するこ
ともできる。

これにより、小型の装置で大量の含銀液を連続的に電解
処理することができるという利点がある。

また、このような含銀液１０の液交換を行なう手段の設
置は、含銀液１０が感光材料の脱銀処理液の場合に有効
である。　すなわち、例えば自動現像機のような感光材
料処理装置（図示せず）は、感光材料を現像液にて処理
した後、脱銀処理を行なうが、二〇脱銀処理を行なう処
理槽（漂白定着槽または定着槽）と、銀回収装置１のタ
ンク２とを、前記給液管３ａおよび排液管３ｂを介して
連通し、前記処理槽において脱銀処理の継続により疲労
（銀イオンの増加）した脱銀処理液を給液管３ａを通じ
てタンク２内へ導入して銀除去を行ない、再生された脱
銀処理液を排液管３ｂを通じて処理槽内へ戻すといつ脱
銀処理液循環システムを構成することができる。

これにより、脱銀処理槽における脱銀処理液の自動的な
再生が可能となり、脱銀処理液の補充量の大幅な低減ま
たは無補充を実現することが可能となる。　しかも、こ
の場合、前述したように、脱銀処理液からの銀の除去、
回収は、長期間にわたり自動的に継続実行されるため、
感光材料を連続的に大量に処理する場合に有利であり、
また、陰極の着脱交換等のメインテナンスもその頻度が
低く、極めて容易である。

以上、本発明の銀回収装置を、図示の構成例について説
明したが、本発明は、これに限定されるものではない。

　例えば、タンク内壁に設置され陽極８に代り、または
、この陽極８に加え、ブロック体７の側面に陽極を設置
してもよ（、また、ブロック体７自体を陽極としてもよ
い。

さらには、含銀液１０中での陽極の移動軌跡は、図示の
例ではらせん状であるが、これに代り、例えば、直線状
やＵ字状、Ｗ字状のような１回または複数回ターンする
ような移動軌跡でもよい。

また、陰極供給装置についても、図示のごと（、陰極９
を巻き取り、巻き出す構成のものに限定されず、例えば
、シート状の陰極を複数枚用意し、これらを順次タンク
内に挿入、取出しつるような構成、または、前記と同様
の連続帯状の陰極を何重にも折り重ねた状態で保持し、
これより陰極がタンク内に供給されるような構成とする
こともできる。

〈発明の効果〉 以上述べたように、本発明の銀回収装置によれば、銀イ
オンを含む液からの銀の除去、回収を連続的に行なうこ
とができ、従来に比ベメインテナンスにかかる手間と時
間が大幅に軽減される。

また、本発明の銀回収装置は、陰極の表面積を小さくす
ることができるので装置の小型化が図れ、また電解効率
が優れているため、小量の電流で効率の良い銀回収を行
なうことができる。

また、装置が小型となるので、インラインにて用いるこ
ともできる。

また、使用した陰極は、新たなものと容易に交換できる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の銀回収装置の構成例を示す分解斜視
図である。 第２図は、第１図に示す銀回収装置の断面側面図である
。 符号の説明 ｌ・・・銀回収装置 ２・・・タンク ２１・・・通路 ３ａ・・・給液管 ３ｂ・・・排液管 ４・・・ラック ５ａ、５ｂ・・・側板 ５１・・・孔 ６ａ、６ｂ・・・ローラ　　　　　・ ６１・・・回転軸 ７・・・ブロック体 ７１・・・側面 ８・・・陽極 ９・・・陰極 ９０・・・陰極供給装置 ９１．９３・・・芯材 ９２・・・巻出ロール ９４・・・巻取ロール ９５・・・モータ ９６・・・シャフト ｌＯ・・・含銀液

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）銀イオンを含む液を貯留するタンクと、このタン
   ク内に設置された陰極および陽極とを有し、前記陰極お
   よび陽極間に通電して電解し、前記陰極に析出した銀を
   回収する銀回収装置であって、 前記陰極は、可撓性を有する長尺物で構成され、陰極供
   給装置により移動されてその一部が前記液中に順次浸漬
   されるよう構成したことを特徴とする銀回収装置。
2. （２）前記陰極供給装置は、陰極を巻き出して供給する
   巻出部と、陰極を巻き取る巻取部とを有し、前記巻出部
   より巻き出された陰極が前記液中に浸漬され、所定量の
   銀が析出したら前記巻取部に巻き取られるよう構成され
   る請求項１に記載の銀回収装置。
3. （３）前記陰極への銀の析出が、幅狭の通路内で行なわ
   れる請求項１または２に記載の銀回収装置。
4. （４）前記陰極および陽極間に通電する際の陰極の電流
   密度が、１０μＡ〜５ｍＡ／ｃｍ＾２である請求項１な
   いし３のいずれかに記載の銀回収装置。