JPH04164812A - 酸化銅超微粒子 - Google Patents
酸化銅超微粒子Info
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- JPH04164812A JPH04164812A JP29281190A JP29281190A JPH04164812A JP H04164812 A JPH04164812 A JP H04164812A JP 29281190 A JP29281190 A JP 29281190A JP 29281190 A JP29281190 A JP 29281190A JP H04164812 A JPH04164812 A JP H04164812A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は酸化銅超微粒子に関し、詳しくは、特定Ｗ／Ｏ
マイクロエマルジョン相で銅アルコキシドを加水分解さ
せることにより製造された酸化銅超微粒子に関する。
マイクロエマルジョン相で銅アルコキシドを加水分解さ
せることにより製造された酸化銅超微粒子に関する。
［従来の技術］
近時、金属酸化物超微粒子の研究が行われ、またその用
途拡大等も大いに検討されるようになってきた。金属酸
化物超微粒子の製造方法には、物理的方法、化学的方法
（乾式法、湿式法）など種々のものがあるが、現在工業
的に主に行われているのは、物理的方法に属するガス中
蒸発法であり、酸化銅についてもこの方法により作製さ
れた例がある。さらに酸化銅については粉砕法や湿式法
によっても作製されている。なお、ここでいう超微粒子
とは粒径１，０００Å以下、特に５００Å以下のものを
さしている。
途拡大等も大いに検討されるようになってきた。金属酸
化物超微粒子の製造方法には、物理的方法、化学的方法
（乾式法、湿式法）など種々のものがあるが、現在工業
的に主に行われているのは、物理的方法に属するガス中
蒸発法であり、酸化銅についてもこの方法により作製さ
れた例がある。さらに酸化銅については粉砕法や湿式法
によっても作製されている。なお、ここでいう超微粒子
とは粒径１，０００Å以下、特に５００Å以下のものを
さしている。
［発明が解決しようとする課題］
ところが、酸化銅の場合、上記粉砕法や湿式法によった
のでは、超微粒子体の製造は難しく、しかも均一な粒径
のものとはならない等の傾向がある。また、前記のガス
中蒸発法は粒径分布のシャープな超微粒子の製造が可能
であるが、１３００〜１５００℃の高温を必要とし、装
置が複雑大がかりで生産コストが高いという難点がある
。
のでは、超微粒子体の製造は難しく、しかも均一な粒径
のものとはならない等の傾向がある。また、前記のガス
中蒸発法は粒径分布のシャープな超微粒子の製造が可能
であるが、１３００〜１５００℃の高温を必要とし、装
置が複雑大がかりで生産コストが高いという難点がある
。
本発明者らは、製造手段が簡単で工業的大量生産が容易
に行えるものとして、特定のＷ／Ｏマイクロエマルジョ
ン相で金属アルコキシドまたはオルトシリケートを加水
分解させることにより得られる、超微粒子状金属酸化物
または珪素酸化物に関する提案を先に行った（特開昭６
３−１８５８０２号公報）。ただ該公報において、金属
酸化物として具体的に述べられているのは、Ａ℃、 Ｚ
ｒおよび■の酸化物のみであった。
に行えるものとして、特定のＷ／Ｏマイクロエマルジョ
ン相で金属アルコキシドまたはオルトシリケートを加水
分解させることにより得られる、超微粒子状金属酸化物
または珪素酸化物に関する提案を先に行った（特開昭６
３−１８５８０２号公報）。ただ該公報において、金属
酸化物として具体的に述べられているのは、Ａ℃、 Ｚ
ｒおよび■の酸化物のみであった。
そのため、本発明者らは前記したような問題点を解決す
るためにさらに検討した結果１本発明に到達したもので
ある。
るためにさらに検討した結果１本発明に到達したもので
ある。
従って、本発明は製造手段が簡単で、製造コストが低く
、しかも工業的大量生産が容易に行える酸化銅超微粒子
を提供することを目的とする。
、しかも工業的大量生産が容易に行える酸化銅超微粒子
を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段〕
本発明によれば、界面活性剤−水−無極性有機液体系ま
たは界面活性剤−水−アルカノールー無極性有機液体系
Ｗ／Ｏマイクロエマルジョン相に銅アルコキシドを添加
し、加水分解反応を行うことにより製造されてなる球状
または針状の酸化銅超微粒子が提供される。
たは界面活性剤−水−アルカノールー無極性有機液体系
Ｗ／Ｏマイクロエマルジョン相に銅アルコキシドを添加
し、加水分解反応を行うことにより製造されてなる球状
または針状の酸化銅超微粒子が提供される。
以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明におけ
る超微粒子体は水溶性または油溶性の非イオン界面活性
剤を吸着もしくは付着した、粒径／Ｏ００Å以下、特に
５００Å以下の銅酸化物であり、一般には、無極性有機
溶媒に分散された状態として得られる。但し、本発明の
超微粒子体の製造に際して、油溶性界面活性剤を使用し
た場合には、油溶性界面活性剤単独の採用でもかまわな
いが、適宜、アルコール、脂肪酸、非イオン界面活性剤
、アルカノールなどが添加されてもよい。−方、水溶性
界面活性剤を使用した場合には、油溶化させてお（必要
から、アルコール、脂肪酸、非イオン界面活性剤、アル
カノールなどを添加し、油溶性にして超微粒子体の生成
が行われる。従って、前記の分散質は結局のところ、核
となる酸化銅超微粒子の周囲が油溶化された界面活性剤
で被覆された状態を呈したものとなっている。
る超微粒子体は水溶性または油溶性の非イオン界面活性
剤を吸着もしくは付着した、粒径／Ｏ００Å以下、特に
５００Å以下の銅酸化物であり、一般には、無極性有機
溶媒に分散された状態として得られる。但し、本発明の
超微粒子体の製造に際して、油溶性界面活性剤を使用し
た場合には、油溶性界面活性剤単独の採用でもかまわな
いが、適宜、アルコール、脂肪酸、非イオン界面活性剤
、アルカノールなどが添加されてもよい。−方、水溶性
界面活性剤を使用した場合には、油溶化させてお（必要
から、アルコール、脂肪酸、非イオン界面活性剤、アル
カノールなどを添加し、油溶性にして超微粒子体の生成
が行われる。従って、前記の分散質は結局のところ、核
となる酸化銅超微粒子の周囲が油溶化された界面活性剤
で被覆された状態を呈したものとなっている。
ちなみに、界面活性剤−水−無極性有機液体の三成分あ
るいは界面活性剤−水−アルカノール−無極性有機液体
の四成分からなるＷ／Ｏマイクロエマルジョンは、水の
高分散系で熱力学的に安定な溶液である。
るいは界面活性剤−水−アルカノール−無極性有機液体
の四成分からなるＷ／Ｏマイクロエマルジョンは、水の
高分散系で熱力学的に安定な溶液である。
本発明にかかる酸化銅超微粒子の製造で使用される水溶
性または油溶性界面活性剤の代表例としては、 （１） Ｒ’Ｏ３ＯｓＭ （但し、Ｒ’は０６〜ＣＩ２の鎖式炭化水素であり、好
ましくは飽和または不飽和鎖式炭化水素であり、より好
ましくはアルキル基である。Ｍはアルカリ金属又はアル
カリ土類金属である。）（２）８噸）ｏｓｏ、ｙ （但し、Ｒ１及びＭは前記（１）と同じである。）（３
） Ｒ’ＳＯ，Ｍ （但し、Ｒ’及びＭは前記（１）と同じである。）（４
）Ｒ１−＠；？−５Ｏ８Ｍ （但し、Ｒ’及びＭは前記（１）と同じである。）（５
） Ｒ”Ｎ”（ＣＨｘ）ｓ ・Ｘ−（但し、Ｒ２はＣ６
〜Ｃ２゜のアルキル基、Ｘ−はハロゲンイオンである。
性または油溶性界面活性剤の代表例としては、 （１） Ｒ’Ｏ３ＯｓＭ （但し、Ｒ’は０６〜ＣＩ２の鎖式炭化水素であり、好
ましくは飽和または不飽和鎖式炭化水素であり、より好
ましくはアルキル基である。Ｍはアルカリ金属又はアル
カリ土類金属である。）（２）８噸）ｏｓｏ、ｙ （但し、Ｒ１及びＭは前記（１）と同じである。）（３
） Ｒ’ＳＯ，Ｍ （但し、Ｒ’及びＭは前記（１）と同じである。）（４
）Ｒ１−＠；？−５Ｏ８Ｍ （但し、Ｒ’及びＭは前記（１）と同じである。）（５
） Ｒ”Ｎ”（ＣＨｘ）ｓ ・Ｘ−（但し、Ｒ２はＣ６
〜Ｃ２゜のアルキル基、Ｘ−はハロゲンイオンである。
）
（６） Ｒ２Ｎ“Ｒ３・Ｘ−
（但し、Ｒ２及びＸ−は前記（５）と同じである。）（
但し、Ｒ２及びＸ−は前記（５）と同じである。）（但
し、Ｒ３は０４〜Ｃ８ノアルキル基、２は一３Ｏ３Ｈ１
−Ｏ３０３Ｈもしくは−ＣＯＯＨのアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の塩である。） （９） Ｒ３０ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＯＲ”（但し、Ｒ３及
びＺは前記（８）と同じである。）（但し、Ｒ”及び２
は前記（８）と同じである。）ｌ （但し、Ｒ３及び２は前記（８）と同じである。）（但
し、Ｒ４及びＲ５はともにアルキル基であって、両アル
キル基の全炭素数がｌＯ〜３６のものである。Ｘ−はハ
ロゲンイオンである。） （但し、Ｒ’、 Ｒ＠及びＸ−は前記（１２）と同じで
ある。） （１４）Ｒ６ＮＨｆｆＣＯＯＣＲ’ （但し、Ｒ６はＣ６〜Ｃ１８、好ましくはＣ，□の鎖式
炭化水素であり、またＲ７は０１〜Ｃｌ１８好ましくは
Ｃ２の鎖式炭化水素である。） などが挙げられる。
但し、Ｒ２及びＸ−は前記（５）と同じである。）（但
し、Ｒ３は０４〜Ｃ８ノアルキル基、２は一３Ｏ３Ｈ１
−Ｏ３０３Ｈもしくは−ＣＯＯＨのアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の塩である。） （９） Ｒ３０ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＯＲ”（但し、Ｒ３及
びＺは前記（８）と同じである。）（但し、Ｒ”及び２
は前記（８）と同じである。）ｌ （但し、Ｒ３及び２は前記（８）と同じである。）（但
し、Ｒ４及びＲ５はともにアルキル基であって、両アル
キル基の全炭素数がｌＯ〜３６のものである。Ｘ−はハ
ロゲンイオンである。） （但し、Ｒ’、 Ｒ＠及びＸ−は前記（１２）と同じで
ある。） （１４）Ｒ６ＮＨｆｆＣＯＯＣＲ’ （但し、Ｒ６はＣ６〜Ｃ１８、好ましくはＣ，□の鎖式
炭化水素であり、またＲ７は０１〜Ｃｌ１８好ましくは
Ｃ２の鎖式炭化水素である。） などが挙げられる。
また、これら界面活性剤に添加されるアルコール、脂肪
酸、非イオン界面活性剤及び／又はアルカノール（米国
デュポン社製の陰イオン界面活性剤）を例示すれば下記
のものが挙げられる。
酸、非イオン界面活性剤及び／又はアルカノール（米国
デュポン社製の陰イオン界面活性剤）を例示すれば下記
のものが挙げられる。
（イ）アルコール（炭素数が１〜２０、好ましくは１〜
ｌＯのアルキル基を有するもの） （ロ）脂肪酸（炭素数が１〜２０、好ましくは１〜／Ｏ
のアルキル基を有するもの） （ハ） Ｒ’＋０（ＣＨ，ＣＨ２ＯすＨ（但し、Ｒ’は
炭素数１〜２０、好ましくは１〜／Ｏの鎖式炭化水素で
あり、より好ましくは飽和又は不飽和鎖式炭化水素であ
り、さらに好ましくはアルキル基であり、ｎは１〜２０
、好ましくは１〜ｌＯの整数である。） （ニ） Ｒ’−０育ＣＨ２ＣＨ２ＯすＨ（但し、Ｒ’は
前記式（ハ）と同じである。ｎ′は１〜２０、好ましく
は４〜ＩＯの整数である。）ＣＨ，ＯＨ （但し、ｒｔ９は炭素数８〜２０の鎖式炭化水素であり
、好ましくは飽和又は不飽和鎖式炭化水素であり、より
好ましくはアルキル基である。）（へ）Ｒ／ＯＣＯ−＋
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋Ｔ−ＯＨ（但し、Ｒ＋ｏは、炭素数４
〜２０、好ましくは８〜１８の鎖式炭化水素であり、よ
り好ましくは飽和または不飽和鎖式炭化水素であり、さ
らに詳しくはアルキル基であり、ｎは前記式（ハ）と同
じである。） （但し、Ｒ９は前記式（ホ）と同じである。）（チ）
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ，Ｏテ→Ｃ３Ｈ６０ｈ育Ｃ，Ｈ４０ぜＨ
（但し、尼は１〜／Ｏ、好ましくは１〜３の整数であり
、またｍは５〜２０、好ましくは５〜ｌＯの整数である
。） （す）アルキルアリールスルホン酸塩。
ｌＯのアルキル基を有するもの） （ロ）脂肪酸（炭素数が１〜２０、好ましくは１〜／Ｏ
のアルキル基を有するもの） （ハ） Ｒ’＋０（ＣＨ，ＣＨ２ＯすＨ（但し、Ｒ’は
炭素数１〜２０、好ましくは１〜／Ｏの鎖式炭化水素で
あり、より好ましくは飽和又は不飽和鎖式炭化水素であ
り、さらに好ましくはアルキル基であり、ｎは１〜２０
、好ましくは１〜ｌＯの整数である。） （ニ） Ｒ’−０育ＣＨ２ＣＨ２ＯすＨ（但し、Ｒ’は
前記式（ハ）と同じである。ｎ′は１〜２０、好ましく
は４〜ＩＯの整数である。）ＣＨ，ＯＨ （但し、ｒｔ９は炭素数８〜２０の鎖式炭化水素であり
、好ましくは飽和又は不飽和鎖式炭化水素であり、より
好ましくはアルキル基である。）（へ）Ｒ／ＯＣＯ−＋
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋Ｔ−ＯＨ（但し、Ｒ＋ｏは、炭素数４
〜２０、好ましくは８〜１８の鎖式炭化水素であり、よ
り好ましくは飽和または不飽和鎖式炭化水素であり、さ
らに詳しくはアルキル基であり、ｎは前記式（ハ）と同
じである。） （但し、Ｒ９は前記式（ホ）と同じである。）（チ）
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ，Ｏテ→Ｃ３Ｈ６０ｈ育Ｃ，Ｈ４０ぜＨ
（但し、尼は１〜／Ｏ、好ましくは１〜３の整数であり
、またｍは５〜２０、好ましくは５〜ｌＯの整数である
。） （す）アルキルアリールスルホン酸塩。
これら界面活性剤（アルカノールを含む）、アルコール
、脂肪酸などはそれぞれを単独で使用してもよいが２種
以上併用してもかまわない。
、脂肪酸などはそれぞれを単独で使用してもよいが２種
以上併用してもかまわない。
無極性有機液体は、分散液が調整された際には、主とし
て非水系分散媒として存在するものである。このような
有機液体（有機溶媒）としては、種々のものが使用され
るが代表例として、ケロシン、アイソパーＨ（商品名、
エタンスタンダード石油社製）などの石油系炭化水素；
ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、シクロベンクン
、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの無極性炭化水素
；四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエタ
ン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジエ
チルエーテル、イソプロピルエーテルなどのエーテル；
エチルアセテート、プロピルアセテート、フェニルアセ
テートなどのエステル；オクチルアルコール、ノニルア
ルコール、デシルアルコール、ベンゾイルアルコールな
どのアルコールなどが挙げられ、中でもシクロヘキサン
の使用が特に有効である。これら溶剤は単独で用いても
よいし、また二種以上併用してもよい。
て非水系分散媒として存在するものである。このような
有機液体（有機溶媒）としては、種々のものが使用され
るが代表例として、ケロシン、アイソパーＨ（商品名、
エタンスタンダード石油社製）などの石油系炭化水素；
ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、シクロベンクン
、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの無極性炭化水素
；四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエタ
ン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジエ
チルエーテル、イソプロピルエーテルなどのエーテル；
エチルアセテート、プロピルアセテート、フェニルアセ
テートなどのエステル；オクチルアルコール、ノニルア
ルコール、デシルアルコール、ベンゾイルアルコールな
どのアルコールなどが挙げられ、中でもシクロヘキサン
の使用が特に有効である。これら溶剤は単独で用いても
よいし、また二種以上併用してもよい。
本発明の酸化銅超微粒子を製造するには、単に、上記三
成分系あるいは四成分系のＷ／Ｏマイクロエマルジョン
相に銅アルコキシドを添加して加水分解させればよい。
成分系あるいは四成分系のＷ／Ｏマイクロエマルジョン
相に銅アルコキシドを添加して加水分解させればよい。
この場合、触媒の存在下で加水分解を行うと一層有利で
ある。触媒としては、アルカリ（ＮａＯＨ等）、アンモ
ニアなどが使用できる。
ある。触媒としては、アルカリ（ＮａＯＨ等）、アンモ
ニアなどが使用できる。
また、この銅アルコキシドの加水分解反応による酸化銅
超微粒子の製造は、撹拌条件下で行うのが好ましい。
超微粒子の製造は、撹拌条件下で行うのが好ましい。
か（して製造された本発明の酸化銅超微粒子を含有する
ミクロゲル分散液にあっては、超微粒子体に油溶性界面
活性剤の親水基側が強固に付着または吸着し、そしてそ
れが無極性有機溶媒中に分散された状態を呈している。
ミクロゲル分散液にあっては、超微粒子体に油溶性界面
活性剤の親水基側が強固に付着または吸着し、そしてそ
れが無極性有機溶媒中に分散された状態を呈している。
本発明におけるミクロゲル自体は水不溶性のため、水性
、油性の両方に分散が可能である。従って、本発明の超
微粒子の製造では必要により、後に分散媒を有機溶媒か
ら水に替えることが可能である。
、油性の両方に分散が可能である。従って、本発明の超
微粒子の製造では必要により、後に分散媒を有機溶媒か
ら水に替えることが可能である。
本発明において用いられる銅アルコキシドのアルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等があげられる。
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等があげられる。
本発明において調整条件を選ぶことにより、粒径約５０
０Å以下で、球状または針状のしかも粒径分布のシャー
プな超微粒子体が得られる。
０Å以下で、球状または針状のしかも粒径分布のシャー
プな超微粒子体が得られる。
［実施例］
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
界面活性剤としてＮＰ−６：
ＣＪ＋ｏ＋０−＋ｃＨ２ｃＨ２ｏ斤Ｈ
を用い、無極性有機溶媒としてシクロヘキサンを用い、
さらにアルコキシドとして銅ジノルマルブトキシドを用
いて酸化銅超微粒子の調製を行った。
さらにアルコキシドとして銅ジノルマルブトキシドを用
いて酸化銅超微粒子の調製を行った。
まず、アンモニア水を、０．１ｍｏｌ・ｋｇ−’ ＮＰ
−６／シクロヘキサン溶液に可溶化させた。これをマグ
ネティックスターラーで撹拌しながら、低湿度下で微粉
砕した銅ジノルマルブトキシドを０．０５ｍｏｌ・ｋｇ
−１の濃度に加え、さらに撹拌を続け、加水分解反応を
進めた。一定時間後、生成した超微粒子の分散液を、シ
ートメツシュ上に展開したホルムバール膜上にサンプリ
ングし、透過型電子顕微鏡で粒子の形状や粒径等を観察
した。
−６／シクロヘキサン溶液に可溶化させた。これをマグ
ネティックスターラーで撹拌しながら、低湿度下で微粉
砕した銅ジノルマルブトキシドを０．０５ｍｏｌ・ｋｇ
−１の濃度に加え、さらに撹拌を続け、加水分解反応を
進めた。一定時間後、生成した超微粒子の分散液を、シ
ートメツシュ上に展開したホルムバール膜上にサンプリ
ングし、透過型電子顕微鏡で粒子の形状や粒径等を観察
した。
可溶化液におけるアンモニアおよび水の濃度をそれぞれ
Ｒａ： ［ＮＨ−］／ ［ＮＰ−６］ 、 Ｒｗ： ［
Ｈ２Ｏ１／ ［ＮＰ−６］ と定義し、種々のＲａ、
Ｒｗの可溶化液を用いて、超微粒子の調製を行ったとこ
ろ、凝集の少ない、球状の超微粒子が得られたのは、Ｎ
Ｐ−６／シクロヘキサン／アンモニア水系の可溶化状態
図（第１図）において、斜視Ａで示した部分であった。
Ｒａ： ［ＮＨ−］／ ［ＮＰ−６］ 、 Ｒｗ： ［
Ｈ２Ｏ１／ ［ＮＰ−６］ と定義し、種々のＲａ、
Ｒｗの可溶化液を用いて、超微粒子の調製を行ったとこ
ろ、凝集の少ない、球状の超微粒子が得られたのは、Ｎ
Ｐ−６／シクロヘキサン／アンモニア水系の可溶化状態
図（第１図）において、斜視Ａで示した部分であった。
平均粒径は約３００人であり、生成粒子はＸ線回折（第
２図）により、ＣｕＯと同定された。
２図）により、ＣｕＯと同定された。
実施例２
実施例１の可溶化液において、触媒であるアンモニアを
添加しない条件（すなわちＲａ：０、第１図において斜
視Ｂで示した部分）で粒子の調製を行ったところ、平均
粒子幅約２００人、平均粒子長約／Ｏ００人の針状粒子
が得られた。
添加しない条件（すなわちＲａ：０、第１図において斜
視Ｂで示した部分）で粒子の調製を行ったところ、平均
粒子幅約２００人、平均粒子長約／Ｏ００人の針状粒子
が得られた。
［発明の効果］
本発明の酸化銅超微粒子は、Ｗ／Ｏマイクロエマルジョ
ンを調製し、これに銅アルコキシドを添加し、加水分解
反応を行うという簡単な工程で得られる、粒径約５００
Å以下で、球状または針状のしかも粒径分布のシャープ
な超微粒子体であるので、製造手段が簡単で、製造コス
トが低く、しかも工業的大量生産が容易に行えるという
特徴を有する。
ンを調製し、これに銅アルコキシドを添加し、加水分解
反応を行うという簡単な工程で得られる、粒径約５００
Å以下で、球状または針状のしかも粒径分布のシャープ
な超微粒子体であるので、製造手段が簡単で、製造コス
トが低く、しかも工業的大量生産が容易に行えるという
特徴を有する。
第１図は実施例１における、ＮＰ−６／シクロヘキサン
／アンモニア水系の可溶化状態図、第２図は実施例１に
おける生成粒子のＸ線回折図である。 出願人 株式会社 リ コ −
／アンモニア水系の可溶化状態図、第２図は実施例１に
おける生成粒子のＸ線回折図である。 出願人 株式会社 リ コ −
Claims (2)
- （１）界面活性剤−水−無極性有機液体系または界面活
性剤−水−アルカノール−無極性有機液体系Ｗ／Ｏマイ
クロエマルジョン相に銅アルコキシドを添加し、加水分
解反応を行うことにより製造されてなる球状酸化銅超微
粒子。 - （２）界面活性剤−水−無極性有機液体系または界面活
性剤−水−アルカノール−無極性有機液体系Ｗ／Ｏマイ
クロエマルジョン相に銅アルコキシドを添加し、加水分
解反応を行うことにより製造されてなる針状酸化銅超微
粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29281190A JPH04164812A (ja) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | 酸化銅超微粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29281190A JPH04164812A (ja) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | 酸化銅超微粒子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04164812A true JPH04164812A (ja) | 1992-06-10 |
Family
ID=17786659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29281190A Pending JPH04164812A (ja) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | 酸化銅超微粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04164812A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999002453A1 (en) * | 1997-06-09 | 1999-01-21 | Merck Patent Gmbh | Process for the preparation of ultra-fine powders of metal oxides |
| JP2009001473A (ja) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Dowa Holdings Co Ltd | 酸化銅粉末 |
| JP2009001474A (ja) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Dowa Holdings Co Ltd | 酸化銅粉末 |
| CN106868475A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-06-20 | 广西大学 | 氧化铜自组装多级结构阵列材料的制备方法 |
-
1990
- 1990-10-30 JP JP29281190A patent/JPH04164812A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999002453A1 (en) * | 1997-06-09 | 1999-01-21 | Merck Patent Gmbh | Process for the preparation of ultra-fine powders of metal oxides |
| JP2009001473A (ja) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Dowa Holdings Co Ltd | 酸化銅粉末 |
| JP2009001474A (ja) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Dowa Holdings Co Ltd | 酸化銅粉末 |
| CN106868475A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-06-20 | 广西大学 | 氧化铜自组装多级结构阵列材料的制备方法 |
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