JPH04164947A - 耐衝撃性の優れた成型物の製造法 - Google Patents
耐衝撃性の優れた成型物の製造法Info
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- JPH04164947A JPH04164947A JP29307590A JP29307590A JPH04164947A JP H04164947 A JPH04164947 A JP H04164947A JP 29307590 A JP29307590 A JP 29307590A JP 29307590 A JP29307590 A JP 29307590A JP H04164947 A JPH04164947 A JP H04164947A
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- acid
- weight
- vinyl acetate
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物にエ
チレン−プロピレン共重合体エラストマーを配合して溶
融成型することにより、優れた品質を有する成型物を製
造する方法に関する。
チレン−プロピレン共重合体エラストマーを配合して溶
融成型することにより、優れた品質を有する成型物を製
造する方法に関する。
［従来の技術］
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は＃性、硬度、
耐摩耗性、帯電防止性などの点での他の成型用樹脂に比
し顕著に優れているが、耐衝撃性については充分ではな
いという難点がある。
耐摩耗性、帯電防止性などの点での他の成型用樹脂に比
し顕著に優れているが、耐衝撃性については充分ではな
いという難点がある。
かかる対策としてスチレン−ブタジェン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体等の合成ゴムやポリ
エステルエラストマー、熱可塑性ウレタン樹脂、エチレ
ン共重合体を配合することが知られている。
リロニトリル−ブタジェン共重合体等の合成ゴムやポリ
エステルエラストマー、熱可塑性ウレタン樹脂、エチレ
ン共重合体を配合することが知られている。
［発明が解決しようとする課題］
しカル合成ゴムの使用では成型時に熱分解がおこったり
、成型物の耐候性が不足し、ポリエステルエラストマー
の場合は成型物の耐薬品性が問題となったり耐衝撃性改
善効果も必ずしも充分でない。
、成型物の耐候性が不足し、ポリエステルエラストマー
の場合は成型物の耐薬品性が問題となったり耐衝撃性改
善効果も必ずしも充分でない。
更に、熱可塑性ウレタンの場合は成型時の増粘が著しい
等の欠点があり、又、エチレン共重合体の場合はロング
ラン成型性が不足し、従来方法では充分なる耐衝撃性の
改善は不充分であるのが実情である。
等の欠点があり、又、エチレン共重合体の場合はロング
ラン成型性が不足し、従来方法では充分なる耐衝撃性の
改善は不充分であるのが実情である。
［課題を解決するための手段」
本発明者等はかかる課題を解決すへく鋭意研究を重ねた
結果、 （Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、（Ｂ
）エチレン−プロピレン共重合体エラストマー及び（Ｃ
）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボン酸
又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミドを
反応させてなるグラフト重合体を配合した組成物を溶融
成型する場合、目的が達成出来ることを見出し本発明を
完成した。
結果、 （Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、（Ｂ
）エチレン−プロピレン共重合体エラストマー及び（Ｃ
）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボン酸
又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミドを
反応させてなるグラフト重合体を配合した組成物を溶融
成型する場合、目的が達成出来ることを見出し本発明を
完成した。
本発明で対象とする（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物はエチレン含量２０〜６０モル％、好ましく
は２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９５モ
ル％以上のものである。
体ケン化物はエチレン含量２０〜６０モル％、好ましく
は２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９５モ
ル％以上のものである。
エチレン含量が２０モル％以下では耐水性が低下し、一
方６０モル％以上では剛性強度、耐摩耗性等の物性が低
下する。又、ケン化度が９５モル％以下では剛性、硬度
、耐水性が低下する。
方６０モル％以上では剛性強度、耐摩耗性等の物性が低
下する。又、ケン化度が９５モル％以下では剛性、硬度
、耐水性が低下する。
又、該共重合体ケン化物は更に少量のプロピレン、イソ
ブチン、α−オクテン、α−ドデセノ、α−オクタデセ
ノ等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、
部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリ
ル、アミド、無水物や不飽和スルホン酸又はその塩等の
コモノマーを共重合成分として含有して差支えない。
ブチン、α−オクテン、α−ドデセノ、α−オクタデセ
ノ等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、
部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリ
ル、アミド、無水物や不飽和スルホン酸又はその塩等の
コモノマーを共重合成分として含有して差支えない。
（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体エラストマーはエ
チレン組成が３０〜９０重量％の共重合体エラストマー
であり、密度は０．８５〜０．８７９７ｃｍ３程度、ガ
ラス転移温度が−５０〜−６０℃の範囲のものか多用さ
れる。
チレン組成が３０〜９０重量％の共重合体エラストマー
であり、密度は０．８５〜０．８７９７ｃｍ３程度、ガ
ラス転移温度が−５０〜−６０℃の範囲のものか多用さ
れる。
又、エチレン、プロピレン以外に第３成分としてジエン
系のモノマーを共重合させた三元共重合体の使用も可能
である。
系のモノマーを共重合させた三元共重合体の使用も可能
である。
本発明では（Ａ）と（Ｂ）との相溶性を改善するため（
Ｃ）の配合が必要である。
Ｃ）の配合が必要である。
（Ｃ）はポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カル
ホン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更に該カル
ボン酸又はその誘導体ポリアミドを反応させてなるグラ
フト重合体である。
ホン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更に該カル
ボン酸又はその誘導体ポリアミドを反応させてなるグラ
フト重合体である。
該グラフト重合体はポリオレフィン系樹脂を適当な溶媒
に溶解又は懸濁させ、あるいは溶融状態で過酸化物やジ
アゾ系の開始剤でポリオレフィン系樹脂績を活性化して
、これにエチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体を
グラフト反応させて重合体を得、該重合体とポリアミド
を溶融状態で混合することによって製造される。
に溶解又は懸濁させ、あるいは溶融状態で過酸化物やジ
アゾ系の開始剤でポリオレフィン系樹脂績を活性化して
、これにエチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体を
グラフト反応させて重合体を得、該重合体とポリアミド
を溶融状態で混合することによって製造される。
かかる反応の際にはブラベンダー、パスブレンダー、単
軸スクリュー押出機、ウェーナー及びフライプラー型２
軸押出機等が使用される。
軸スクリュー押出機、ウェーナー及びフライプラー型２
軸押出機等が使用される。
使用するポリオレフィン系樹脂の重合度は３５０〜４５
００、好ましくは５００〜１０００程度のものが選ばれ
る。メルトフロレート（２３０℃、荷重２Ｊ６０Ｐ、以
下同様）としては０．１〜５０ｉＪ／１０分程度か実用
的である。
００、好ましくは５００〜１０００程度のものが選ばれ
る。メルトフロレート（２３０℃、荷重２Ｊ６０Ｐ、以
下同様）としては０．１〜５０ｉＪ／１０分程度か実用
的である。
ポリオレフィン系樹脂とエチレン性不飽和カルボン酸（
又はその誘導体）との反応比率は重量比換算で１００１
０．０５ 〜１００／ｌ Ｏ１好ましくは１００１０．
０５〜１００／３である。
又はその誘導体）との反応比率は重量比換算で１００１
０．０５ 〜１００／ｌ Ｏ１好ましくは１００１０．
０５〜１００／３である。
１００・１０．０５以下ではＩ／＠溶性改善効果が不充
分となり１００／Ｉ ０以上では成型時の増粘が大きく
なり実用性に乏しい。
分となり１００／Ｉ ０以上では成型時の増粘が大きく
なり実用性に乏しい。
又、ポリアミドオリゴマーの重合度は８０〜１０００、
好ましくは１００〜５００程度が実用的であり、その反
応比率はカルボキンル基当たり０．０１〜１モル、好ま
しくは０．５〜０．９モルが望ましい。
好ましくは１００〜５００程度が実用的であり、その反
応比率はカルボキンル基当たり０．０１〜１モル、好ま
しくは０．５〜０．９モルが望ましい。
上記におけるポリオレフィン系樹脂としては直鎖状底密
度ポリエチレン・中密度・高密度ポリエチレン、アイオ
ノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体などがあげられる。特に直鎖状低密度ポリエチレン
、低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−酢酸ビニル共重合が実用的に重要である。
度ポリエチレン・中密度・高密度ポリエチレン、アイオ
ノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体などがあげられる。特に直鎖状低密度ポリエチレン
、低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−酢酸ビニル共重合が実用的に重要である。
かかる幹ポリマーにグラフトさせるエチレン性不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体とはアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸或はこれらの無水物、半エステル等
をいう。
ルボン酸又はその誘導体とはアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸或はこれらの無水物、半エステル等
をいう。
又、ポリアミドはラクタムの重付加やアミノカルボン酸
の重縮合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合等、周知の
方法で製造される。
の重縮合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合等、周知の
方法で製造される。
上記ポリアミド原料としては具体的に、ε−カプロラク
タム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリル
ラクタム、α−ピロッドン、α−ピペυトンのようなラ
クタム類、６−アミノカプロン酸、７−アミノへブタン
酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸の
ようなω−アミノ酸類、アジピン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウン
デカンノオン酸、ドデカノオン酸、ヘキサデカジオン酸
、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコ
サジェンノオン酸、ジグリコール酸、２．２．４−１リ
メチルアジビン酸、キシリレンジカルボン酸、Ｉ、４−
シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸のような二塩基酸類、ヘキサメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２
゜４（又は２，４．４）−）リメチルへキサメチレンジ
アミン、ビス−（４，４°−アミノシクロヘキシル）メ
タン、メタキシリレンジアミンのようなジアミン類など
が挙げられる。又、分子量の調節の目的でラウリルアミ
ン、オレイルアミン等のモノアミンも適宜使用し得る。
タム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリル
ラクタム、α−ピロッドン、α−ピペυトンのようなラ
クタム類、６−アミノカプロン酸、７−アミノへブタン
酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸の
ようなω−アミノ酸類、アジピン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウン
デカンノオン酸、ドデカノオン酸、ヘキサデカジオン酸
、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコ
サジェンノオン酸、ジグリコール酸、２．２．４−１リ
メチルアジビン酸、キシリレンジカルボン酸、Ｉ、４−
シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸のような二塩基酸類、ヘキサメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２
゜４（又は２，４．４）−）リメチルへキサメチレンジ
アミン、ビス−（４，４°−アミノシクロヘキシル）メ
タン、メタキシリレンジアミンのようなジアミン類など
が挙げられる。又、分子量の調節の目的でラウリルアミ
ン、オレイルアミン等のモノアミンも適宜使用し得る。
本発明の組成物において（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合
割合は（Ａ）か５０〜９９５重量％、好ましくは６０〜
９５重棗％、（Ｂ）か０．４〜５０重量％好ましくは４
，５〜３５重量％、（Ｃ）が０．１〜１５重量％好まし
くは０，５〜１０重量％てなければならない。
割合は（Ａ）か５０〜９９５重量％、好ましくは６０〜
９５重棗％、（Ｂ）か０．４〜５０重量％好ましくは４
，５〜３５重量％、（Ｃ）が０．１〜１５重量％好まし
くは０，５〜１０重量％てなければならない。
（Ａ）が５０重量％以下、或は（Ｂ）が５０重量％以上
では剛性、硬度、耐摩耗性が低くなり、一方（Ａ）が９
９．５重量％以上、或は（Ｂ）が０．４重量％以下では
耐衝撃性の改善効果が不充分となる。又、（Ｃ）が０．
１重量％以下では（Ａ）と（Ｂ）との相溶性不良のため
耐衝撃性の改善効果が乏しく、１５重量％以上ではロン
グラン成型性が悪くなるので不利である。
では剛性、硬度、耐摩耗性が低くなり、一方（Ａ）が９
９．５重量％以上、或は（Ｂ）が０．４重量％以下では
耐衝撃性の改善効果が不充分となる。又、（Ｃ）が０．
１重量％以下では（Ａ）と（Ｂ）との相溶性不良のため
耐衝撃性の改善効果が乏しく、１５重量％以上ではロン
グラン成型性が悪くなるので不利である。
該組成物はそのまま成型に供され、或は−旦混合ペレッ
トを作製した後成型に供される。
トを作製した後成型に供される。
溶融成型法としては特に限定はなく、射出成型法、押出
成型法、圧縮成型法、回転成型法、ブロー成型法、流動
浸漬法などがいずれも採用される。
成型法、圧縮成型法、回転成型法、ブロー成型法、流動
浸漬法などがいずれも採用される。
成型時の溶融樹脂の温度は、樹脂が適度の流動性を保ち
、かつ熱分解を避けるために１７０〜２６０℃程度とす
るのが適当である。なお成型にあたっては上記樹脂混合
物に必要に応じて安定剤、可塑性、充填剤、着色剤、発
泡剤、膏剤などの公知の添加剤やガラス繊維、炭素繊維
なとの補強材を加えてもよい。
、かつ熱分解を避けるために１７０〜２６０℃程度とす
るのが適当である。なお成型にあたっては上記樹脂混合
物に必要に応じて安定剤、可塑性、充填剤、着色剤、発
泡剤、膏剤などの公知の添加剤やガラス繊維、炭素繊維
なとの補強材を加えてもよい。
以上述べた方法によって得られた成型物は一般機械器具
部品、自動車・船舶・航空機部品、光学時計機器部品、
電気機器部品など種々の用途に使用しうる。
部品、自動車・船舶・航空機部品、光学時計機器部品、
電気機器部品など種々の用途に使用しうる。
かかる用途以外に本発明の成型物はシート、フィルム、
ボトル等の包装材料としても有用である。
ボトル等の包装材料としても有用である。
該用途においてはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物の酸素遮断性が特徴ある性質として発揮される。
物の酸素遮断性が特徴ある性質として発揮される。
かかる用途においては本発明の成型物を単層として使用
するのみならず、ポリオレフィン、ポリエステル、ナイ
ロン等の各種の熱可塑性樹脂と積層されて用いられるこ
とが多い。又該成型品は必要に応じて一軸又は二軸延伸
処理を施して実用に供される。
するのみならず、ポリオレフィン、ポリエステル、ナイ
ロン等の各種の熱可塑性樹脂と積層されて用いられるこ
とが多い。又該成型品は必要に応じて一軸又は二軸延伸
処理を施して実用に供される。
［作 用］
本発明では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物の耐衝撃性が（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体
エラストマー及び（Ｃ）特定のグラフト重合体の配合に
よって著しく向上する。
化物の耐衝撃性が（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体
エラストマー及び（Ｃ）特定のグラフト重合体の配合に
よって著しく向上する。
［実施例］
次に実施例を挙げて本発明の成型物を更に具体的に説明
する。以下、「部」又は「％Ｊとあるのは特に断わりの
ない限り重量基準で表わしたものである。
する。以下、「部」又は「％Ｊとあるのは特に断わりの
ない限り重量基準で表わしたものである。
試料の調製
実施例１−１０、対照例１〜２
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の組成物をヘンノニルミキサー
にて粉末状でよく混合した後熱風乾燥蒸出で乾燥し、つ
いてこの粉末を射出！３５オンスの射出成型機に供給し
、ノズル温度２２０℃、前部温度２００℃、後部温度２
２０℃、金型温度、射出圧力１２００ｋｇ／ｃｍ’、サ
イクル３５秒の成型条件下に射出成型を行って、試験片
を作成した。
にて粉末状でよく混合した後熱風乾燥蒸出で乾燥し、つ
いてこの粉末を射出！３５オンスの射出成型機に供給し
、ノズル温度２２０℃、前部温度２００℃、後部温度２
２０℃、金型温度、射出圧力１２００ｋｇ／ｃｍ’、サ
イクル３５秒の成型条件下に射出成型を行って、試験片
を作成した。
かくして得られた試験片の物性を測定した。
結果を第１表に示す。
［効 果コ
本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）よりなる組成物から製
造される成型物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物のもつ成型加工性、成型物の外観等を何等損なうこ
となく、その耐衝撃性が大巾に向上する。
造される成型物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物のもつ成型加工性、成型物の外観等を何等損なうこ
となく、その耐衝撃性が大巾に向上する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、
（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体エラストマー及び
（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミ
ドを反応させてなるグラフト重合体を配合した組成物を
溶融成型することを特徴とする耐衝撃性の優れた成型物
の製造法。 ２、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が、
５０〜９９．５重量％、（Ｂ）エラストマーが０．４〜
５０重量％、（Ｃ）グラフト重合体が、０．１〜１５重
量％の割合からなる組成物を溶融成型する請求項１記載
の方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29307590A JP2940634B2 (ja) | 1990-10-29 | 1990-10-29 | 耐衝撃性の優れた成型物の製造法 |
| US07/648,699 US5160475A (en) | 1990-02-01 | 1991-01-31 | Method of producing shaped articles having excellent impact resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29307590A JP2940634B2 (ja) | 1990-10-29 | 1990-10-29 | 耐衝撃性の優れた成型物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04164947A true JPH04164947A (ja) | 1992-06-10 |
| JP2940634B2 JP2940634B2 (ja) | 1999-08-25 |
Family
ID=17790127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29307590A Expired - Fee Related JP2940634B2 (ja) | 1990-02-01 | 1990-10-29 | 耐衝撃性の優れた成型物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2940634B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6841618B2 (en) | 2002-02-22 | 2005-01-11 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition having barrier properties |
-
1990
- 1990-10-29 JP JP29307590A patent/JP2940634B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6841618B2 (en) | 2002-02-22 | 2005-01-11 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition having barrier properties |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2940634B2 (ja) | 1999-08-25 |
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