JPH04166232A - 水素化処理触媒の製造方法 - Google Patents
水素化処理触媒の製造方法Info
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- JPH04166232A JPH04166232A JP28847690A JP28847690A JPH04166232A JP H04166232 A JPH04166232 A JP H04166232A JP 28847690 A JP28847690 A JP 28847690A JP 28847690 A JP28847690 A JP 28847690A JP H04166232 A JPH04166232 A JP H04166232A
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
する。
化処理に使用される触媒としてアルミナ、チタン、シリ
カ、活性炭等の多孔性触媒担体に周期率表第6属金属と
第8属金属とを活性金属として担持した触媒が使用され
ている。一般に第6Flh金属と1−1ではMoやWが
用いられ、第8属金属どしてNiやCoが用いられてい
るが、これらの活性金属は触媒担体上に酸化物態で担持
されており活性を示さない。そのため、適当な予備硫化
処理を施し硫化物態として触媒として使用されている。
金属硫化物の表面に形成される。よって、金属硫化物の
表面積が大きくなるほど活性サイトの数が増加し、結果
として高活性な触媒が得られることが知られている。硫
化物の表面積を大きくするために金属硫化物を微細化し
、高分散化することが試みられ各種の方法が開示されて
いる。例えば、特開昭59−102442.59−69
147号公報では、クエン酸やリンゴ酸等のカルボン酸
と活性金属との混合溶液をアルミナ等の触媒担体に含浸
させた後、乾燥し、焼成する方法を開示している。これ
らの製造方法は活性金属とカルボン酸とで錯イオンを形
成し、これを担持させることにより活性金属の凝集の防
止を目的とするものであるが、いずれの方法も最終段階
で含浸させたものを焙焼しているため必ずしも十分な結
果が得られていない。
酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンの
様な含窒素有機化合物を錯化剤として使用し、これら錯
化剤と活性金属との混合液をアルミナ担体やシリカ担体
に含浸させた後、200℃以下で乾燥させ、焙焼しない
方法が開示された。確かにこの方法により製造された触
媒の活性は従来品より高い値を示している。しかし、近
時提出された答申によれば、排ガス規制強化に伴い軽油
中の硫黄分を0.05重量%以下に低下することが要求
されている。この要求を満たすためには前記EP O]
、81035(A2)号公報に開示された方法で製造し
た触媒でも十分ではなく、又この方法で用いる錯化剤は
窒素を含有しているため予備硫化処理の際にシアン化水
素等の有害ガスを発生する恐れが強いという問題点があ
る。
理触媒の製造方法の提供にある。
に周期率表第6属金属と第8属金属とを活性金属として
担持した触媒に、あるいは周期率表第6族金属と第8族
金属とリンとを担持した触媒に、該触媒中の活性金属の
総モル数に対して03〜50倍モル盟の多価アルコール
を添加した後、200℃以下で乾燥させるものであり、
好ましくは触媒担体に周期率表第6属金属と第8属金属
とを含む溶液を含浸させた後、あるいは触媒担体に周期
率表第6族金属と第8族金属とを含みかつリンを含む溶
液を含浸させた後、該含浸物を200℃以下で乾燥して
触媒を得、該触媒中の活性金属の総モル数に対して0.
3〜5.0倍モル量の多価アルコールを添加した後、2
00℃以下で乾燥させるものである。
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、グリセリン、2,2−ジエチル−1,3−プロピ
レングリコール、ブタンジオール等が挙げられる。
、ジルコニア、活性炭等の多孔質物質を触媒用担体とし
て、これに周期率表第6属金属と第8属金属とを活性金
属として担持させたもの、あるいは周期率表第6族金属
と第8族金属とリンとを担持させたものである。そして
、第6属金属としてはMO又は/及びWを用い、第8属
金属としてCo又は/及びNiを用いる。それぞれの活
性金属の担持量は水素化処理用触媒として一般的に採用
されている値、すなわち第6属金属は酸化物として5〜
30重量%とし、第8属金属は酸化物として1〜8重量
%とすることが好ましい。
と炭酸コバルトとを水に懸濁させ、次いで煮沸すること
により溶解し含浸させるが、含浸物の乾燥は活性金属の
凝集を防止するために2000C以下で行うことが好ま
しい。
作用するようであり、より一層活性が向上する。そのた
めリンはP、0.とじて0.1〜8重量%含有さぜるこ
とが好ましく、リン源として正リン酸等の各種のリン酸
を用いうる。
と錯化合物を形成し、触媒担体に安定化して担持されて
いる。多価アルコールを錯化剤として選択するとなぜ前
記含窒素有機化合物を錯化剤として用いたものより高活
性になるのかは明確ではない。本発明者は予備硫化時に
含窒素有機化合物の分解により生成されたアンモニアや
アミン等の塩基性化合物が触媒より完全に除去されず、
活性点がこれら塩基性化合物により被毒されるためと推
定し、且つ本発明の方法により製造された触媒の活性金
属表面積の値が極めて大きいことから形成される錯化合
物の安定性や分解挙動が活性金属の予備硫化時の凝集を
防止しているものと推定している。
化剤である多価アルコールの分解や揮発を防止するため
である。添加量をモル数で活性金属の総モル量の0.3
〜5.0倍量とするのは、0゜3倍未満では活性金属を
十分錯化できず、5.0倍を越えると予備硫化時に錯化
剤が完全に分解除去されず、炭素分が活性金属上に析出
し硫化を妨害して活性を低下させることになるからであ
る。
7gのγ−アルミナ担体I Kgに三酸化モリブデン
193 g、炭酸コバルト 82 g 、 85% り
ん酸 61.5gと水とから調整した活性金属水溶液8
00 mlを含浸させ、110℃で10時間かけて乾燥
した。これを繰返して必要量の乾燥物を得た。次に、該
乾燥物250gに、第1表に示した錯化剤を同表に示し
た含浸量に従い、それぞれ含浸させ、110℃で10時
間乾燥し本発明の方法による触媒ASB、C,D、、E
SFSG、、HとEP 0181035(A2)号公報
に開示された方法で作成した触媒ISJ、K、Lとを作
成した。なお、第1表中の含浸量は触媒に含まれるMO
とCoの総モル数に対する倍数であり、この値が1の場
合は等モル量含浸させたことを示す。
%であり、Coの含有量はいずれもCoOとして4重量
%であり、Pの含有量はいずれもP2O。
に、Lを用いて以下の条件で以下の性状のクラエート常
圧軽油の水素化脱硫試験を行った。
) 1.55蒸留性状(初留点”
C) 231(50Vo1%℃) 313 (終点℃) 3.90 (試験条件) 触媒量(ml) 15原料油液空間
速度()lr−’ ) 2反応水素圧力(Kg/a
m″G)30 反反応度(”C) 330水素/油流量
比(Nl/1) 300通油時間(hr)
88得られた水素化脱硫活性は反応速度定数
の相対値で示すこととし、速度定数は脱流反応速度が原
料の常圧軽油の硫黄濃度の1.75乗に比例するとして
算出した。基準として用いたものは従来例の触媒りとし
、これの速度定数を100とした。
従来の触媒の中で最も活性が高いとされているEP 0
181035(A2)号公報で開示された方法で作成し
た触媒■、JSK、Lと比較し、極めて高いことがわか
る。
%) 200 gに三酸化モリブデン 357g、炭酸
コバルト 15.23 g 、 85% りん酸11.
4 gと水とから調整した活性金属水溶液150 ml
を含浸させ、110℃で5時間かけて乾燥した。次に、
該乾燥物100gにジエチレングリコール(触媒M)と
グリセリン(触媒N)とをそれぞれ第1表の含浸量に従
い含浸させ、110℃で10時間乾燥し本発明の方法に
よる触媒M、Nを得た。
5重量%であり、Coの含有量はいずれもCo。
として3重量%であった。
脱硫試験を行った。得られた結果を第1表に併せて示し
た。
活性が高いことがわかる。
表面積325 m2/g 、細孔容積0.69 ml/
g)200gに三酸化モリブデン38.5g、炭酸ニッ
ケル16.2 g 、85%りん酸12.3gと水とか
ら調整した活性金属水溶液160 mlを含浸させ、1
10℃で5時間かけて乾燥した。次に、該乾燥物100
gにジエチレングリコール(触媒O)を第1表の含浸量
に従い含浸させ、110℃で10時間乾燥し本発明の方
法による触媒Oを得た。
、Coの含有量はいずれもCooとして4重量%であり
、Pの含有量はいずれもP2O,として3重量%であっ
た。
試験を行った。得られた結果を第1表に併せ示した。
が高ことがわかる。
極めて高く、中でもジエチレングリコールを含浸させた
ものがより好ましいことがわかる。
結果、炭化水素油の深度脱硫や脱窒素等の高度な水素化
処理が可能となる。
Claims (4)
- (1)触媒用担体に周期率表第6属金属と第8属金属と
を活性金属として担持した触媒に、該触媒中の活性金属
の総モル数に対して0.3〜5.0倍モル量の多価アル
コールを添加した後、200℃以下で乾燥させることを
特徴とする水素化処理触媒の製造方法。 - (2)触媒用担体に周期率表第6族金属と第8族金属と
リンとを担持した触媒に、該触媒中の活性金属の総モル
数に対して0.3〜5.0倍モル量の多価アルコールを
添加した後、200℃以下で乾燥させることを特徴とす
る水素化処理触媒の製造方法。 - (3)触媒担体に周期率表第6属金属と第8属金属とを
含む溶液を含浸させた後、該含浸物を200℃以下で乾
燥して触媒を得、該触媒中の活性金属の総モル数に対し
て0.3〜5.0倍モル量の多価アルコールを添加した
後、200℃以下で乾燥させることを特徴とする水素化
処理触媒の製造方法。 - (4)触媒担体に周期率表第6族金属と第8族金属とを
含みかつリンを含む溶液を含浸させた後、該含浸物を2
00℃以下で乾燥して触媒を得、該触媒中の活性金属の
総モル数に対して0.3〜5.0倍モル量の多価アルコ
ールを添加した後、200℃以下で乾燥させることを特
徴とする水素化処理触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28847690A JP3244694B2 (ja) | 1990-10-29 | 1990-10-29 | 水素化処理触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28847690A JP3244694B2 (ja) | 1990-10-29 | 1990-10-29 | 水素化処理触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04166232A true JPH04166232A (ja) | 1992-06-12 |
| JP3244694B2 JP3244694B2 (ja) | 2002-01-07 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28847690A Expired - Fee Related JP3244694B2 (ja) | 1990-10-29 | 1990-10-29 | 水素化処理触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3244694B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH06226108A (ja) * | 1992-11-18 | 1994-08-16 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 炭化水素油の水素化処理触媒とその製造方法 |
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| JP2012139626A (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 水素化処理触媒の再生方法 |
-
1990
- 1990-10-29 JP JP28847690A patent/JP3244694B2/ja not_active Expired - Fee Related
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