JPH04166942A - 湿し水不要平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は湿し水不要平版印刷用原版に関するものであり
、さらに詳しくは、基板上にインキを反発しうるシリコ
ーンゴム層とインキを受容しうる感光層とを、この順に
設けてなる湿し水不要平版印刷用原版に関するものであ
る。

［従来の技術］ 従来から、シリコーンゴム層をインキ反発層とする湿し
水不要平版印刷川原１版が知られている。

特公昭４４−２３０４２、特公昭４６−１６０４４、特
公昭５４−２６９２３、特公昭６１−５４２２２、特公
昭５５−２２７８１−などには、基板上に感光層、シリ
コーンゴム層を、この順に設けた湿し水不要平版印刷用
原版が開示されている。

これらの平版印刷用原版においては、露光後、現像によ
り、未露光部（画線部）のシリコーンゴム層を除去し、
下層のインキ受容性の感光層を露出させて刷版を作製す
るのもである。この場合、シリコーンゴムには感光性が
なく、現像工程で画線部のシリコーンゴムを物理的な力
で除去する必要があった。したがって、現像工程が複雑
で時間がかかるという欠点を有していた。

また、特公昭６０−４２４６７、特公昭６１−−６１−
３、特公昭５５−４７３８３、特開昭６１−１９３１５
５、特開平１−１．７３０２７などには、実質的に、基
板上にシリコーンゴム層、感光層をこの順に設けた構成
の湿し水不要平版印刷用原版が示されている。これらの
平版印刷用原版は、シリコーンゴム上に設けられたイン
キ受容性の感光層を、露光後、溶解除去するのみで現像
でき、現像が非常に容易である。しかしながら、表面自
由エネルギーの非常に小さなシリコーンゴムの表面に、
感光層を設けているため、シリコーンゴム層と感光層と
の接着が非常に悪く、十分な耐刷性が得られないという
欠点を有していた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたもの
で、その目的は、現像が容易で、シリコーンゴム層と感
光層との接着力が強く、耐刷性が向上した湿し水不要平
版印刷用原版を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ かかる本発明の目的は、基板上にシリコーンゴム層およ
び感光層をこの順に設けてなる湿し水不要平版印刷用原
版において、該シリコーンゴム層が水酸基と縮合しうる
基を有するシラン化合物で架橋されてなるものであり、
該感光層が、水酸基を側鎖に含有する重合体を成分とし
て含んでいる湿し水不要平版印刷用原版によって達成さ
れる。

本発明の湿し水不要平版印刷用原版のシリコーンゴム層
に用いられるシリコーンゴムとしては、通常、−能代（
Ｉ）で示される分子量数千〜数十万の両末端に水酸基を
有する線状ポリシロキサンを水酸基ζ縮合しうる基を少
なくとも３個有するシラン化合物で架橋し、ゴム化した
ものが好ましい。

■ ＨＯ−＋Ｓ　ｔ、　０→−＝　Ｈ（Ｉ　）ここで、ｎは
１以上の整数、Ｒ３，Ｒ２は水素原子、ビニル基、炭素
数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アミノアルキ
ル基、メルカプトアルキル基、ハロアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、炭素数２〜１０のカルボキシアルキル
基、シアノアルキル基、炭素数６〜２０の置換されてい
てもよいアリール基、または、アラルキル基であり、そ
れぞれ、同一であってもよいし、異なっていてもよい。

本発明のシリコーンゴム層を架橋するシラン化合物にお
ける、水酸基と縮合反応することが可能な基としてはア
セトキシ基、アルコキシ基、ケトオキシム基、イソプロ
ペノキシ基などが挙げられる。これらの基を少なくとも
３個有するシラン化合物の例としては、テトラアセトキ
シシラン、トリアセトキシシラン、メチルトリアセトキ
シシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラ−ｎ
−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、ト
リエトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
ーｎ−プロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリーロープロポキシシラン、エチルト
リイソプロポキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリーｎ−プロポキ
シシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ
−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメト
キシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、イソブチ
ルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラ
ン、フェネチルトリメトキシシラン、トリエトキシクロ
ロシラン、トリメトキシクロロシラン、１．１，３．３
−テトラエトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１
、ｉ、３．３−テトラメトキシ−１，３−ジメチルジシ
ロキサン、テトラキス（メチルエチルケトオキシム）シ
ラン、トリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メ
チルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、エチ
ルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニル
トリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、テトライ
ソプロペノキシシラン、トリイソプロペノキシシラン、
メチルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリイソプ
ロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン
などが挙げられるがこれらに限定されない。

本発明の感光層には、水酸基を側鎖に含有する重合体が
成分として含まれている。

本発明の感光層に用いられる水酸基を側鎖に含有する重
合体は、感光層に含まれる感光基の感光波長の光を十分
透過させ、シリコーンゴム層中のシラン化合物と縮合反
応できるようなものであればどのようなものでもよく、
主鎖の構造としては、種々の構造のものを用いることが
できる。主鎖の構造の例としては、エチレン性不飽和化
合物の重合体、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ドなどが挙げられる。

本発明の感光層に含まれる重合体における水酸基を有す
る側鎖は、水酸基を有していればどのようなものであっ
ても良いが、通常、水酸基自身または水酸基を少なくと
も１−個有する１−価の有機基である。水酸基を少なく
とも１−個有する１−価の有機基としては次のようなも
のが挙げられる。

Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水酸
基、アミノ基、アシル基、カルボキシル基、シアノ基、
二１・口糸、炭素数１−〜１ｏのアルキル基、アルコキ
シ基などを表わす。

Ａは側鎖と主鎖をつなぐ基で、酸素原子、硫黄原子、−
Ｎ　Ｈ−１または、炭素数１−〜１，５の２価の有機基
、Ｒ９、Ｒ６はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水
酸基、アミノ基、アシル基、カルボキシル基、シアノ基
、ニトロ基、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
基などを表わす。

−Ａ−−←　ＣＦ■２　二戸、０Ｉ−ＩΔは側鎖と主鎖
をつなぐ基で、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ　Ｔ■−１ま
たは、炭素数１−〜１−５の２価の有機基、ｎは］−以
」二の整数を表わす。

−Ａ−←Ｒ７−０→−ｉ　Ｒ８０ＴＴ Ａは側鎖と主鎖をつなぐ基で、酸素原子、硫黄原子、−
Ｎ　Ｉ−（−１または、炭素数１〜１−５の２価の有機
基、Ｒ７は炭素数１−〜５のアルキレン鎖、Ｒ８は炭素
数１〜］−５の２価の有機基、ｎは１以上の整数を表わ
す。

■ −Ｂ−＋−８ｉＯ→ゴＲ＋＋Ｏｒ！ ■ Ｒ，Ｏ Ｂは側鎖と主鎖をつなぐ基で、酸素原子、または、炭素
数１〜４５の２価の有機基、Ｒ９、ＲｌＩ。

は水素原子、ビニル基、炭素数１〜１０のアルキル基、
アルコキシ基、アミノアルキル基、メルカプ１〜アルキ
ル基、ハロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、炭素数
２〜］−〇のカルボキシアルキル＝　９− 基、シアノアルキル基、炭素数６〜２０の置換されてい
てもよいアリール基、または、アラルキル基であり、そ
れぞれ、同一であってもよいし、異なっていてもよい。

Ｒ１１はジメチルシリレン基、または、炭素数１〜１５
の２価の有機基、ｎは１以上の整数を表わす。

水酸基を側鎖に含有する重合体の具体例としては、次の
ようなものが挙げられる。

ＩＩ　　　　　　　　　ＩＩ Ｃ■■３ などが挙げられる。

本発明に用いられる感光層の感光性は、感光性成分とし
て光硬化性成分を感光層に導入することにより得られる
。感光性成分は水酸基を側鎖に含有する重合体に側鎖な
どの形で導入されてもよいし、感光層中の組成として単
に混合されてもよい。

感光性成分としては、公知のものを用いることができ、
水酸基を側鎖に含有する重合体に導入する場合には、導
入できる官能基として、例えば、次のような官能基およ
びその硬化剤の組合わせが挙げられる。

（１）不飽和結合を有する基と光増感剤不飽和結合を有
する基としては（メタ）アクリロイル基およびその誘導
体、ビニル基およびその誘導体、などが挙げられる。光
増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン誘
導体、アントラキノン誘導体、アルデヒド、ケトン、イ
オウ化合物、ハロゲン化合物、または、メチレンブルー
、リボフラビンなどの染料が使用できる。

（２）不飽和結合を有する基と三官能以上のチオール化
合物および光ラジカル発生剤 不飽和結合を有する基としては（メタ）アクリロイル基
、ビニル基、アリル基などが挙げられる。

三官能以上のチオール化合物としては、脂肪族ジチオー
ル、芳香族ジチオール、多官能アルコールとメルカプト
カルボン酸のエステル、多官能アミンとメルカプトカル
ボン酸のアミド、多官能カルボン酸とメルカプトアルコ
ールのエステル、メルカプトアルキル基を側鎖に含有す
るポリシロキサンなどが用いられる。光ラジカル発生剤
としては、公知の光ラジカル重合開始剤を用いることが
でき、過酸化−ｔ−ブチル、過酸化ベンゾイルなどの過
酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物
、ベンゾイン誘導体などが使用できる。

（３）メルカプト基を有する基と三官能以上の不飽和化
合物および光ラジカル発生剤 メルカプト基を有する基としては、メルカプト基、メル
カプトアルキル基およびその誘導体、チオフェニル基お
よびその誘導体などが用いられる。

三官能以上の不飽和化合物は、ビニル基、アリル基、（
メタ）アクリロイル基などを二個以上含む化合物であり
、（メタ）アクリル酸と多価アルコール、多価アミンと
の縮合物、（メタ）アクリル酸と多官能エポキシ化合物
との付加物、グリシジル（メタ）アクリレートと多価ア
ルコール、多価アミン、多価カルボン酸との付加物、ア
リルアルコールと多価カルボン酸との縮合物、アリルア
ルコールと多官能エポキシ化合物との付加物、アリルハ
ライドと多価アルコールとの縮合物、ビニル基を側鎖に
含有するポリシロキサンなどが用いられる。光ラジカル
発生剤は前項（２）で上げたものを用いることができる
。

（４）エポキシ基を有する基と光によりルイス酸を発生
させる化合物 エポキシ基を有する基としては、エポキシ基、グリシジ
ル基およびその誘導体が上げられ、末端にエポキシ基が
結合したポリアルキレン鎖やポリシロキサン鎖なども含
まれる。光によりルイス酸を発生させる化合物としては
、ジアゾニウム、ヨードニウム、スルフオニウムなどの
四フッ化ホウ素塩、六フッ化リン塩、六フッ化アンチモ
ン塩などが用いられる。

（５）シンナモイル基と光増感剤 光増感剤としては、アントラキノン誘導体、アセナフテ
ン誘導体、ナフタリン誘導体、アントラセン誘導体、フ
ルオレノン誘導体などが用いられる。

（６）アジド基と光増感剤 光増感剤としては、ピリリウム塩、チアピリリウム塩な
どが用いられる。

また、感光層中に単に混合される場合の感光性成分とし
ては、次のようなものが用いられるがこれらに限定され
るものではない。

（１）不飽和単量体あるいはそれらのオリゴマと光増感
剤。

不飽和単量体としては（メタ）アクリル酸およびそのエ
ステル類、（メタ）アクリルアミド類、スチレン類、マ
レイン酸類およびそのエステル類などが挙げられる。光
増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン誘
導体、アントラキノン誘導体、アルデヒド、ケトン、イ
オウ化合物、ハロゲン化合物、または、メチレンブルー
、リボフラビンなどの染料が使用できる。

（２）で、官能以上の不飽和化合物と三官能以上のチオ
ール化合物 三官能以上のチオール化合物としては、脂肪族ジチオー
ル、芳香族ジチオール、多官能アルコールとメルカプト
カルボン酸とのエステル、多官能アミンとメルカプトカ
ルボン酸とのアミド、多官能カルボン酸とメルカプトア
ルコールとのエステル、メルカプトアルキル基を側鎖に
含有するポリシロキサン、チオールを側鎖に含有する重
合体などを用ることかできる。二官能以」二の不飽和化
合物は、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基
などを二個以上含む化合物であり、（メタ）アクリル酸
と多価アルコール、多価アミンとの縮合物、（メタ）ア
クリル酸と多官能エポキシ化合物との付加物、グリシジ
ル（メタ）アクリレートと多価アルコール、多価アミン
、多価カルボン酸との付加物、アリルアルコールと多価
カルボン酸との縮合物、アリルアルコールと多官能エポ
キシ化合物との伺加物、アリルハライドと多価アルコー
ルとの縮合物、ビニル基を側鎖に含有するポリシロキサ
ン、ビニル基を側鎖に含有する重合体などが用いられる
。

（３）少なくとも三官能以上のエポキシ化合物と光によ
りルイス酸を発生させる化合物三官能以上のエポキシ化
合物として、Ｎ、Ｉｌ−ジグリシジルアミノ基を含有す
る芳香族あるいは脂肪族化合物、グリシジル（メタ）ア
クリレートの重合体、あるいはグリシジル（メタ）アク
リレートとエチレン性不飽和化合物との共重合体（オリ
ゴマーを含む）、側鎖にエポキシ基を含有するポリシロ
キサンなどを用いることができる。光によりルイス酸を
発生さぜる化合物としては、ジアゾニウム、ヨードニウ
ム、スルフオニウムなどの四フッ化ホウ素塩、六フッ化
リン塩、六フッ化アンチモン塩などが用いられる。

（４）光二量化型の感光性樹脂と増感剤光二量化型の感
光性樹脂としては、桂皮酸ビニルの重合体、あるいは桂
皮酸ビニルとエチレン性不飽和化合物との共重合体など
を用いることができ、光増感剤としては、アントラキノ
ン誘導体、アセナフテン誘導体、ナフタリン誘導体、ア
ントラセン誘導体、フルオレノン誘導体などが用いられ
る。

（５）有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂 有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂としては、ｐ−ジアゾジフェ
ニルアミン、またはｐ−ジアゾジフェニルアミンの誘導
体（例えば、３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４−メトキシ−４′−ジアゾジフェニルアミンなど
）とホルムアルデヒド、またはアセトアルデヒドとの縮
合物と、ヘキザフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ
酸塩との反応生成物、あるいは、前記縮合物と、フォス
フイン酸、またはその塩；スルフォン酸、またはその塩
；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォン酸、
またはその塩などのヒドロキシル基含有化合物との反応
生成物などが挙げられる。

（６）アジド化合物と環化ゴム、あるいはポリビニルア
ルコールのアジドフタル酸エステル、アジド安息香酸エ
ステル、あるいはスチレン−無水マレイン酸共重合体と
芳香族アジド系アルコールなど。

（７）芳香族ビスアジド化合物、例えば４．４−一ジア
ジドビフェニルなどと環化ゴム、および増感剤として、
１−ｍ＝トロピレンなど。

本発明の感光層には感光性成分が感光層の成分全体に対
して０．　１〜１−００重量％の範囲で含まれることが
好ましく、より好ましくは１〜９０重量％である。

本発明の平版印刷用原版に用いられる基板としては、平
版印刷用原版に形態保持性を５え、印刷に耐え得るもの
であればどのようなものでもよく、高分子フィルム、金
属板、紙、あるいはこれらの複合材料などが用いられる
。

本発明の平版印刷用原版の感光層の厚さは、０゜１〜１
−０μｍが好ましく、より好ましくは、０゜３〜５μｍ
である。また、インキ反発層の厚さは、０．５〜１００
μｍ１より好ましくは、１〜５０μｍである。

［実施例］ 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されない。

実施例１− メチルメタクリレート１００ｇ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート１３ｇをメチルイソブチルケトン５００
ｇに溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを用いて重合
して、側鎖に水酸基を持つ重合体１．を得た。

厚さ０．２４ｍｍの砂目室てアルミ板上に、次の組成の
室温硬化型シリコーンガム組成物をバーコーターを用い
て塗布し、１．００　’Ｃで２分、加熱硬化して、シリ
コーンゴム層を設けた。

両末端シラノールポリシロキサンＰＳ３’４７゜５（チ
ッソ（株）製）　　　　　　１００重量部エチルトリア
セトキシシラン　　１２重量部トルエン　　　　　　　
　　　３２５重量部得られたシリコーンゴム層の厚さは
、６μｍであった。このシリコーンゴム層上に、っぎの
組成の光硬化性組成物の溶液をバーコーターで塗布し、
６０℃で２分間乾燥して、感光層を設けた。

重合体１−　　　　　　　　　　７０重量部“アロニッ
クス”Ｍ−３１０（東亜合成化学工業（株）製；光重合
性モノマー）　３０重量部“フロラード″ＦＣ−４３１
（３Ｍ社製）５重量部 “イルガキュア”６５１（チバガイギー製）５重量部 メチルイソブチルケトン　　　４００重量部この感光層
は、２．４μｍの厚さで、シリコーンゴム層上に問題な
く塗布でき、容易に湿し水不要平版印刷用原版を得るこ
とができた。

得られた湿し水不要平版印刷用原版を室温で１週間エー
ジングした後、セロテープの粘着性を利用した剥離試験
によって、感光層とシリコーン層の接着力を評価した。

その結果、感光層とシリコーン層の接着は強力で、セロ
テープによって、感光層が剥離されることはなかった。

この湿し水不要平版印刷用原版にネガフィルムを真空密
着し、高圧水銀灯で露光を行なった後、アセトンで現像
を行なった。露光部の感光層はトルエン不溶となり、シ
リコーンゴム層と強固に接着していた。未露光部の感光
層は、物理的な力を必要とせずに溶解除去され、容易に
現像できることがわかった。

この現像によってネガフィルムの画像に忠実な印刷版を
得ることができた。この印刷版をハマダスターオフセッ
ト印刷機に取付け、湿し水を用いずにオフセット印刷を
行なったところ、ネガフィルムの画像を忠実に再現した
印刷物が得られ、３０００枚以上の印刷が可能であるこ
とがわかった。

比較例１− 重合体１の代りに、側鎖に水酸基を持たない重合体であ
るポリメチルメタクリレートを用いた以＝　２１− 外は、実施例１とまったく同様の方法で湿し水不要平版
印刷用原版を得た。

得られた湿し水不要平版印刷用原版を室温で１週間エー
ジングした後、セロテープの粘着性を利用した剥離試験
によって、感光層とシリコーン層の接着力を評価した。

その結果、感光層とシリコーン層の接着は弱く、セロテ
ープによって、感光層が容易に剥離された。この湿し水
不要平版印刷用原版にネガフィルムを真空密着し、高圧
水銀灯で露光を行なった後、アセトンで現像を行なった
。

露光部の感光層はトルエン不溶となり、未露光部の感光
層は、物理的な力を必要とせずに溶解除去され、現像で
きることがわがうた。この現像によってネガフィルムの
画像を再現した印刷版を得ることができたが、露光、現
像操作中に感光層が一部脱落し、版面に傷が入った。こ
の印刷版をハマダスターオフセット印刷機に取付け、湿
し水を用いずにオフセット印刷を行なったところ、ネガ
フィルムの画像を再現した印刷物が得られたが、前述の
版面の傷が印刷物に現われた。また、２００−２２　＝ 枚程度の印刷で、感光層がさらに脱落しはじめ、正常な
印刷が行なえなくなった。

実施例２ 両末端シラノールポリジメチルシロキサン（Ｐ３３４０
　：チッソ■製）１２０ｇ、３−メタクリロキシプロピ
ルジメチルクロロシラン３６ｇをトリエチルアミン存在
で、乾燥窒素下、トルエン中で反応させ、シラノール基
を含有するメタクリレートモノマ１を得た。さらに、さ
らに、このモノマ７５ｇとビニルジメチルクロロシラン
４．０ｇとをトリエチルアミン存在下で、乾燥窒素下、
トルエン中で反応させ、ビニル基を含有したメタクリレ
ートモノマ２を得た。

２５ｇのメチルメタクリレ−１・、２０ｇのモノマ１．
２０ｇのモノマ２を、３００ｇのトルエンに溶解し、ア
ゾビスイソブチロニトリルを用いて共重合して、水酸基
としてシラノール基を側鎖に持つ重合体２を得た。また
、ヘキザメチルシクロトリシロキザン１．ＯＯｇ、トリ
ス（３−メルカプトプロピル）トリメチルシクロトリシ
ロキサン１゜８ｇ１両末端シラノールポリシロキサンオ
リゴマーｉ、ｏｇをアルカリ触媒を用いて重合し、側鎖
にメルカプト基を含有するポリシロキサン１を得た。

厚さ０．２４ｍｍの砂目立てアルミ板」二に、室温硬化
型の次の組成のシリコーンガム組成物をバーコーターを
用いて塗布し、１００°Ｃで２分間、加熱硬化して、シ
リコーンゴム層を設けた。

ポリシロキサン１．　　　　　　１００重量部ビニルト
リアセトキシシラン　　１−２重量部ｌ・ルエン　　　
　　　　　　　３２５重量部得られたシリコーンゴム層
の厚さは５μｍであった。このシリコーンゴム層上に、
っぎの組成の感光層溶液をバーコーターで塗布した。こ
れを６０℃で２分間乾燥し、感光層を設け、湿し水不要
平版印刷用原版を得た。

重合体２　　　　　　　　　１００重量部ペンタエリス
リトールテトラキス（チオグリコレート）（多官能メル
カプト化合物；淀化学（株）製）　　　　　　　　　　
　　１０重量部“フロラードＦＣ−４３１（３Ｍ社製）
５重量部 “イルガキュア”６５１　（チバガイギー製）５重量部 Ｉ・ルエン　　　　　　　　　　４００重職部得られた
感光層の厚さは０．８μｍであった。

得られた湿し水不要平版印刷用原版を室温で１−週間エ
ージングした後、セロテープの粘着性を利用した剥離試
験によって、感光層とシリコーン層の接着力を評価［７
た。その結果、感光層とシリコーン層の接着は強力で、
セロテープによって、感光層が剥離されることはなかっ
た。この湿し水不要平版印刷用原版にネガフィルムを真
空密着し、高圧水銀灯で露光を行なった後、アセトンで
現像を行なった。露光部の感光層はトルエン不溶となり
、シリコーンゴム層と強固に接着していた。未露光部の
感光層は、物理的な力を必要とせずに溶解除去され、容
易に現像できることがわかった。

この現像によってネガフィルムの画像に忠実な印刷版を
得ることができた。この印刷版をハマダスターオフセッ
ト印刷機に取（＝Ｊけ、湿し水を用いずにオフセット印
刷を行なったところ、ネガフィルムの画像を忠実に再現
した印刷物が得られ、４０００枚以」１の印刷が可能で
あることがわかった。

実施例３ 厚さ０．２４ｍｍの砂目立てアルミ板上に、次の組成の
室温硬化型シリコーンガム組成物をバーコーターを用い
て塗布し、１００°Ｃで２分間、加熱硬化して、シリコ
ーンゴム層を設けた。

両末端シラノールポリシロキサンＰＳ３４−７゜５（チ
ッソ（株）製）　　　　１００重量部ビニルトリス（メ
チルエチルケＩ・オキシム）シラン　　　　　　　　　
　　　　　　８重量部トルエン　　　　　　　　　　３
２５重量部得られたシリコーンゴム層の厚さは、５μｍ
であった。このシリコーンゴム層上に、フェノール性水
酸基を側鎖に持つ重合体を含む次の組成の光硬化性組成
物の溶液をバーコーターで塗布し、６０℃で２分間乾燥
して、感光層を設けた。

ポリニル−ヒドロキシスチレン　７０重量部“アロニッ
クス”ｔ−３１０（東亜合成化学工業（株）製；光重合
性モノマー）　３０重量部“フロラードＦＣ−４３１（
３Ｍ社製）５重量部 “イルガキュア”６５１（チバガイギー製）５重量部 メチルイソブチルケトン　　　４００重量部この感光層
は、１．５μｍの厚さで、シリコーンゴム層上に問題な
く塗布でき、容易に湿し水不要平版印刷用原版を得るこ
とができた。

得られた湿し水不要平版印刷用原版を室温で１−週間エ
ージングした後、セロテープの粘着性を利用した剥離試
験によって、感光層とシリコーン層の接着力を評価した
。その結果、感光層とシリコーン層の接着は強力で、セ
ロテープによって、感光層が剥離されることはなかった
。この湿し水不要平版印刷用原版にネガフィルムを真空
密着し、高圧水銀灯で露光を行なった後、アセトンで現
像を行なった。露光部の感光層はトルエン不溶となり、
シリコーンゴム層と強固に接着していた。未露光部の感
光層は、物理的な力を必要とせずに溶解除去され、容易
に現像できることがわかった。

この現像によってネガフィルムの画像に忠実な印刷版を
得ることができた。この印刷版をハマダスターオフセッ
ト印刷機に取付け、湿し水を用いずにオフセット印刷を
行なったところ、ネガフィルムの画像を忠実に再現した
印刷物が得られ、３５００枚以上の印刷が可能であるこ
とがわかった。

実施例４ 両末端エポキシ基ポリジメチルシロキサン（ＦＭ５５１
１：チッソ■製）８０ｇ、メタクリル酸６ｇ１　トリエ
チルベンジルアンモニウムクロリド２ｇをテトラヒドロ
フラン２００ｇに溶解し、ヒドロキノンモノメチルエー
テル存在下で反応し、エポキシ基を含有するモノマを得
た。さらに、このモノマ３０ｇ１ジアリルアミン２．５
ｇをテトラヒドロフラン中で反応させ、二級水酸基を含
有するメタクリレートモノマ３を得た。２０ｇのモノマ
３．２０ｇのメチルメタクリレートを２００ｇのトルエ
ンに溶解し、アゾビスイソブチロニドリルを用いて共重
合して、水酸基を側鎖に持つ重合体３を得た。

厚さ０．２４ｍｍの砂目室てアルミ板上に、室温硬化型
の次の組成のシリコ７ンガム組成物をバーコーターを用
いて塗布し、１００℃で２分間、加熱硬化して、シリコ
ーンゴム層を設けた。

ポリシロキサン１　　　　　　１００重量部ビニルトリ
アセトキシシラン　　１２重量部トルエン　　　　　　
　　　　３２５重量部得られたシリコーンゴム層の厚さ
は６μｍであった。このシリコーンゴム層上に、っぎの
組成の感光層溶液をバーコーターで塗布した。これを６
０℃で２分間乾燥し感光層を設け、湿し水不要平版印刷
用原版を得た。

重合体３　　　　　　　　　１−００重量部ペンタエリ
スリトールテトラキス（チオグリコレート）（多官能メ
ルカプト化合物；淀化学（株）製）　　　　　　　　　
　　１０重量部“フロラード”ＦＣ−４３１（３Ｍ社製
）５重量部 “イルガキュア”６５１（チバガイギー製）５重量部 トルエン　　　　　　　　　　４００重量部得られた感
光層の厚さは１．０μｍであった。

得られた湿し水不要平版印刷用原版を室温で１週間エー
ジングした後、セロテープの粘着性を利用した剥離試験
によって、感光層とシリコーン層の接着力を評価した。

その結果、感光層とシリコーン層の接着は強力で、セロ
テープによって、感光層が剥離されることはなかった。

この湿し水不要平版印刷用原版にネガフィルムを真空密
着し、高圧水銀灯で露光を行なった後、アセトンで現像
を行なった。露光部の感光層はトルエン不溶となり、シ
リコーンゴム層と強固に接着していた。未露光部の感光
層は、物理的な力を必要とせずに溶解除去され、容易に
現像できることがわかった。

この現像によってネガフィルムの画像に忠実な印刷版を
得ることができた。この印刷版をハマダスターオフセッ
ト印刷機に取付け、湿し水を用いずにオフセット印刷を
行なったところ、ネガフィル−３〇　− ムの画像を忠実に再現した印刷物が得られ、４０００枚
以上の印刷が可能であることがわかった。

［発明の効果］ 本発明は上述のごとく構成したので、現像か容易で、シ
リコーンゴム層と感光層との接着力が強く、耐刷性が向
上した湿し水不要平版印刷用原版を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　基板上にシリコーンゴム層および感光層をこの順に
   設けてなる湿し水不要平版印刷用原版において、該シリ
   コーンゴム層が水酸基と縮合しうる基を有するシラン化
   合物で架橋されてなるものであり、該感光層が、水酸基
   を側鎖に含有する重合体を成分として含んでいるもので
   あることを特徴とする湿し水不要平版印刷用原版。