JPH0416774B2 - - Google Patents
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- JPH0416774B2 JPH0416774B2 JP56106412A JP10641281A JPH0416774B2 JP H0416774 B2 JPH0416774 B2 JP H0416774B2 JP 56106412 A JP56106412 A JP 56106412A JP 10641281 A JP10641281 A JP 10641281A JP H0416774 B2 JPH0416774 B2 JP H0416774B2
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- silver halide
- silver
- coating
- emulsion
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/28—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
- G03C1/29—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances the supersensitising mixture being solely composed of dyes ; Combination of dyes, even if the supersensitising effect is not explicitly disclosed
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
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- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の製造時に
おいてハロゲン化銀写真乳剤を調製した後支持体
上に塗布するまでのハロゲン化銀写真乳剤塗布液
の経時安全性の改良に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料を製造する際に、分
光増感した科学熟成済のハロゲン化銀粒子にバイ
ンダー、界面活性剤、硬膜剤、カプラー、媒染剤
などの各種添加剤が混合されて、ハロゲン化銀写
真乳剤塗布液（以下塗布液と称す）が調製される
工程がある。この塗布液が種々の方法で支持体上
に塗布乾燥されてハロゲン化銀写真感光材料が出
来上ることはよく知られている。 前記塗布液は、調製後一定の温度で数時間から
数十時間の経過後塗布されるが、この時間中は出
来上がつたハロゲン化銀写真感光材料の品質は常
に一定でなくてはならない。しかし分光増感され
たハロゲン化銀写乳剤を含む塗布液は時間がたつ
につれ感度変動、段調変動、カブリ上昇などをひ
きおこし改良が望まれているのが現状である。 この塗布液保存中の性能変化特に感度変化を防
ぐために例えば安定剤として知られているアゾー
ル類やアザインデン化合物等を添加する方法、還
元剤例えばハイドロキノン類やスルフイン酸類等
を添加する方法、あるいは特開昭49−111629号公
報に記載の様にある特定の共重合体と蛍光増白剤
を併用する方法などが提案されているが、これら
の技術が充分に有効にその効果を発揮しうるとは
いえない。したがつて、本発明の第１の目的は、
常に一定な品質を有するハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。さらに第２の目的は長
時間にわたる経時変化がない事、すなわち性能変
動が極めて小さく、安定なハロゲン化銀写真乳剤
塗布液を提供することにある。 我々は、この経時における塗布液の性能変動の
防止を研究した結果、上記目的が次の様にして達
成される事を見い出た。すなわち増感色素で増感
された感光性ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤に
より形成された層を少なくとも１つ支持体上に設
けてなる、ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
において、感光性ハロゲン化銀粒子の科学熟成終
了後塗布前に、前記増感色素を更に、先に感光性
ハロゲン化銀に使用した量の５〜500重量％を溶
解した溶液を、前記乳剤中に添加することによつ
て前記目的が達成される事を見い出した。 本発明に用いられる好ましい増感色素は次の一
般式［］〜［］で示される化合物により表わ
される。 ［式中R1，R2およびR3はそれぞれアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）、置
換アルキル基（例えばクロロエチル基、ヒドロキ
シエチル基、メトキシエチル基、アセトキシエチ
ル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル
基、エトキシカルボニルメチル基、スルホエチル
基、スルホプロピル基、スルホブチル基、β−ヒ
ドロキシーｒ−スルホプロピル基、サルフエート
プロピル基、アリル基、ベンジル基等）またはア
リール基、（例えばフエニル基、カルボキシフエ
ニル基、スルホフエニル基等）から選ばれる基を
表わし：L1，L2およびL3はそれぞれメチン基ま
たは置換メチン基（例えば−CH＝基、−Ｃ（CH3）
＝基、−Ｃ（C2H5）＝基、−Ｃ（CH2COOH）＝基、 −Ｃ
おいてハロゲン化銀写真乳剤を調製した後支持体
上に塗布するまでのハロゲン化銀写真乳剤塗布液
の経時安全性の改良に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料を製造する際に、分
光増感した科学熟成済のハロゲン化銀粒子にバイ
ンダー、界面活性剤、硬膜剤、カプラー、媒染剤
などの各種添加剤が混合されて、ハロゲン化銀写
真乳剤塗布液（以下塗布液と称す）が調製される
工程がある。この塗布液が種々の方法で支持体上
に塗布乾燥されてハロゲン化銀写真感光材料が出
来上ることはよく知られている。 前記塗布液は、調製後一定の温度で数時間から
数十時間の経過後塗布されるが、この時間中は出
来上がつたハロゲン化銀写真感光材料の品質は常
に一定でなくてはならない。しかし分光増感され
たハロゲン化銀写乳剤を含む塗布液は時間がたつ
につれ感度変動、段調変動、カブリ上昇などをひ
きおこし改良が望まれているのが現状である。 この塗布液保存中の性能変化特に感度変化を防
ぐために例えば安定剤として知られているアゾー
ル類やアザインデン化合物等を添加する方法、還
元剤例えばハイドロキノン類やスルフイン酸類等
を添加する方法、あるいは特開昭49−111629号公
報に記載の様にある特定の共重合体と蛍光増白剤
を併用する方法などが提案されているが、これら
の技術が充分に有効にその効果を発揮しうるとは
いえない。したがつて、本発明の第１の目的は、
常に一定な品質を有するハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。さらに第２の目的は長
時間にわたる経時変化がない事、すなわち性能変
動が極めて小さく、安定なハロゲン化銀写真乳剤
塗布液を提供することにある。 我々は、この経時における塗布液の性能変動の
防止を研究した結果、上記目的が次の様にして達
成される事を見い出た。すなわち増感色素で増感
された感光性ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤に
より形成された層を少なくとも１つ支持体上に設
けてなる、ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
において、感光性ハロゲン化銀粒子の科学熟成終
了後塗布前に、前記増感色素を更に、先に感光性
ハロゲン化銀に使用した量の５〜500重量％を溶
解した溶液を、前記乳剤中に添加することによつ
て前記目的が達成される事を見い出した。 本発明に用いられる好ましい増感色素は次の一
般式［］〜［］で示される化合物により表わ
される。 ［式中R1，R2およびR3はそれぞれアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）、置
換アルキル基（例えばクロロエチル基、ヒドロキ
シエチル基、メトキシエチル基、アセトキシエチ
ル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル
基、エトキシカルボニルメチル基、スルホエチル
基、スルホプロピル基、スルホブチル基、β−ヒ
ドロキシーｒ−スルホプロピル基、サルフエート
プロピル基、アリル基、ベンジル基等）またはア
リール基、（例えばフエニル基、カルボキシフエ
ニル基、スルホフエニル基等）から選ばれる基を
表わし：L1，L2およびL3はそれぞれメチン基ま
たは置換メチン基（例えば−CH＝基、−Ｃ（CH3）
＝基、−Ｃ（C2H5）＝基、−Ｃ（CH2COOH）＝基、 −Ｃ
【式】＝基、−Ｃ（C6H5）＝基、
−Ｃ（C6H4COOH）＝基等）を表わし、Z1，Z2は
それぞれ５または６員のヘテロ環核（例えば、チ
アゾリン核、オキサゾリン核、セレナゾリン核、
チアゾール核、セレナゾール核、オキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール
核、ベンゾイミダゾール核、３，３−ジアルキル
インドレニン核、ナフトチアゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ナフトセレナゾール核、チエノチ
アゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、
２−キノリン核、４−キノリン核等）を完成する
に必要な原子又は原子群を表わし、Z3は置換基
（例えばアルキル基）を有していてもよい６員環
を形成するに必要な炭化水素群を表わし、Ｐおよ
びＱはそれぞれシアノ基、COOR4基、COR4基、
SO2R4基、基（R4はアルキル基）Q1およびQ2は
それぞれ置換もしくは非置換のカオオキサゾロン
環、ピラゾロン環、オキシインドール環、バルビ
ツール環、２−チオバルビツール酸、２，４−オ
キサゾリジンジオン、２，４−チアゾリジンジオ
ン、２，４−イミダゾリジンジオン、２−チオ−
２，４−オキサゾリジンジオン、２−チオ−２，
４−チアゾリジンジオン、２−チオ−２，４−セ
レナゾリジンジオン、２−チオ−２，５−チアゾ
リジンジオン、２−チオヒダントイン環、４−オ
キサゾリノン環、４−チアゾリノン環、４−イミ
ダゾリノン環を形成するに必要な原子群を表わ
し、Ｙは水素原子、アミノ基、アルキルアミノ基
（例えばエチルアミノ基等）、ジアルキルアミノ
基、（例えばジメチルアミノ基等）ハロゲン原子
（Cl，Br），アルコキシ基（例えばエトキシ基
等）、アルキル基、（例えばメチル基等）から選ば
れる基を表わし、m1およびm2は０または１を表
わし、n1およびn2は０，１または２を表わし、Ｘ
は酸アニオン基（例えばCl，Br，Ｉ，ClOCl，
それぞれ５または６員のヘテロ環核（例えば、チ
アゾリン核、オキサゾリン核、セレナゾリン核、
チアゾール核、セレナゾール核、オキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール
核、ベンゾイミダゾール核、３，３−ジアルキル
インドレニン核、ナフトチアゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ナフトセレナゾール核、チエノチ
アゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、
２−キノリン核、４−キノリン核等）を完成する
に必要な原子又は原子群を表わし、Z3は置換基
（例えばアルキル基）を有していてもよい６員環
を形成するに必要な炭化水素群を表わし、Ｐおよ
びＱはそれぞれシアノ基、COOR4基、COR4基、
SO2R4基、基（R4はアルキル基）Q1およびQ2は
それぞれ置換もしくは非置換のカオオキサゾロン
環、ピラゾロン環、オキシインドール環、バルビ
ツール環、２−チオバルビツール酸、２，４−オ
キサゾリジンジオン、２，４−チアゾリジンジオ
ン、２，４−イミダゾリジンジオン、２−チオ−
２，４−オキサゾリジンジオン、２−チオ−２，
４−チアゾリジンジオン、２−チオ−２，４−セ
レナゾリジンジオン、２−チオ−２，５−チアゾ
リジンジオン、２−チオヒダントイン環、４−オ
キサゾリノン環、４−チアゾリノン環、４−イミ
ダゾリノン環を形成するに必要な原子群を表わ
し、Ｙは水素原子、アミノ基、アルキルアミノ基
（例えばエチルアミノ基等）、ジアルキルアミノ
基、（例えばジメチルアミノ基等）ハロゲン原子
（Cl，Br），アルコキシ基（例えばエトキシ基
等）、アルキル基、（例えばメチル基等）から選ば
れる基を表わし、m1およびm2は０または１を表
わし、n1およびn2は０，１または２を表わし、Ｘ
は酸アニオン基（例えばCl，Br，Ｉ，ClOCl，
【式】，CH3SO4，C2H5SO4
等）を表わし、ｌは１または２を表わす。
但し化合物が分子内塩を形成する場合ｌは１を
表わす。） 以下、本発明にかかる前記一般式で示される増
感色素の代表的な具体例を示すが、本発明に使用
できる化合物はこれらに限定されるものではな
い。 （色素例一覧） 本発明に係るこれらの増感色素をハロゲン化銀
粒子を含有する親水性コロイドに添加するには水
または、水と任意に混和可能なメタノール、エタ
ノール、フッ素化アルコール、１，４ブタンジオ
ール、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ベン
ゼン、クロロホルム、ピリジン、リグロイン、ア
セトン、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエタノールアミン、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、フエニルセロソルブ等の
有機溶媒に溶解したのち添加すればよく、それぞ
れを単独に用いても、あるいは２種以上組合せて
用いてもよい。 本発明において乳剤の科学熟成終了後塗布前に
添加される増感色素の量について、科学塾成時に
使用した量の５重量％以下の場合は塗布液の経時
安全性にほとんど効果がなく、一方500重量％以
上の場合は必要以上の感度を示しかつ経時安全性
不良となつてしまう。したがつて本発明の乳剤の
科学熟成終了後、塗布前に添加される増感色素量
は科学熟成時に使用した量の５〜500重量％であ
り、好ましくは20〜300重量％である。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化
銀、臭化銀、沃化銀のほかに混合ハロゲン化銀例
えば、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を適用
することができる。これらのハロゲン化銀粒子の
生成、分散および物理熟成は通常の方法条件によ
つて製造されるものであり、順混合法、逆混合
法、ダブルジエツト法およびそれらの複合された
方法、全アンモニア法あるいは部分アンモニア
法、アルカリ法、中性法、酸性法およびそれらの
複合された方法、さらには函数添加法、ハロゲン
変換法、均一沈澱法などが適用できる。特に、関
数添加法により得られる単分散性のハロゲン化銀
粒子に対しては、本発明は有効に用いられる。ハ
ロゲン化銀粒子の平均直径は特に問わないが
0.01μ〜3μが好ましく、あるいは別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は通常の
方法、条件によつて科学増感することができる。
すなわち、金錯塩を用いる金増感法、還元物質を
用いる還元増感法、銀イオンと反応しうる硫黄を
含む化合物や、いわゆる活性ゼラチンを用いる硫
黄増感法、また周期表第族に属する貴金属の塩
を用いる増感法などを用いることができる。 上記のごとく得られたハロゲン化銀乳剤に感光
材料の保存中あるいは、現象処理中での感度低下
やカブリの発生を防ぐために種々の化合物を添加
することができる。 これらの化合物は、４−ヒドロキシー６−メチ
ル−１，３，3a，７−テトラアザインテン、３
−メチルベンゾチアゾール、１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化
合物、メルカプト化合物、金属塩類などが知られ
ている。 本発明に於いては写真乳剤の結合剤または保護
コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いること
ができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、ポ
リビニルアルコール，ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。 また、本発明のハロゲン化銀乳剤塗布液には、
公知の現象促進剤、界面活性剤、消泡剤、帯電防
止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、汚染防止剤、鮮鋭
性向上剤、媒染剤、増白剤等の添加剤を含有させ
ることができる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤は一般に適当な
支持体に塗布乾燥されてハロゲン化銀写真感光材
料が製造されるが、この時用いられる支持体とし
ては紙、ガラス、セルローズアセテート、セルロ
ースナイトレート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリスチレン等の支持体あるいは、例えば紙とポ
リオレフイン（ポリエチレン、ポリプロピレン
等）とのラミネート体等の２種以上の基質の貼合
わせ体等が用いられる。そしてこの支持体は、ハ
ロゲン化銀乳剤に対する接着性を改良するために
一般的に種々の表面改良処理が行なわれ、例えば
電子衝撃処理等の表面処理あるいは下引層を設け
る下引処理が行なわれたものが用いられる。 この支持体上にハロゲン化銀写真乳剤を塗布乾
燥するには通常知られている塗布方法例えば浸漬
塗布、ローラー塗布、ビード塗布、カーテンフロ
ー塗布等の方法で塗布し、次いで乾燥させる。 本発明は、一般用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料をはじめ、反転処理用、直接反転用、拡散転
写用、銀色素漂白用等のカラー感光材料に適用で
きるばかりでなく、カプラーが黒化発色する場合
やいわゆる無呈色カプラーの場合には、一般用ハ
ロゲン化銀白黒写真感光材料、レントゲン用、印
刷用、航空用、電子線記録用などにいたるまでの
感光材料に適用することができる。 以下本発明の実施例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。 実施例 １ 前記例示化合物２に示す増感色素が銀１モル当
り2.0×10-4モル添加された化学熟成終了済みの
塩臭化銀乳剤［Ａ］に、下記に示すイエロー発色
剤を含有するイエロー発色剤分散液を添加後、表
−１（No1〜３）に示す構成にて溶解された溶液
を添加し、さらに硬膜剤としてＮ，N′，N″−ト
リアクリロイル−6H−Ｓ−トリアジンの２％メ
タノール溶液10mlを加えて塗布液（No1〜３）を
調製した。 同様に前記例示化合物４に示す増感色素が銀１
モル当り2.2×10-4モル添加された塩臭化銀乳剤
［Ｂ］にて塗布液（No4〜６）を調製した。 同様に前記例示化合物３に示す増感色素が銀１
モル当り1.0×10-4モルおよび例示化合物４に示
す増感色素が銀１モル当り1.1×10-4モル添加さ
れた塩臭化銀乳剤［Ｃ］にて塗布液（No7〜９）
を調製した。 イエロー発色剤
表わす。） 以下、本発明にかかる前記一般式で示される増
感色素の代表的な具体例を示すが、本発明に使用
できる化合物はこれらに限定されるものではな
い。 （色素例一覧） 本発明に係るこれらの増感色素をハロゲン化銀
粒子を含有する親水性コロイドに添加するには水
または、水と任意に混和可能なメタノール、エタ
ノール、フッ素化アルコール、１，４ブタンジオ
ール、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ベン
ゼン、クロロホルム、ピリジン、リグロイン、ア
セトン、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエタノールアミン、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、フエニルセロソルブ等の
有機溶媒に溶解したのち添加すればよく、それぞ
れを単独に用いても、あるいは２種以上組合せて
用いてもよい。 本発明において乳剤の科学熟成終了後塗布前に
添加される増感色素の量について、科学塾成時に
使用した量の５重量％以下の場合は塗布液の経時
安全性にほとんど効果がなく、一方500重量％以
上の場合は必要以上の感度を示しかつ経時安全性
不良となつてしまう。したがつて本発明の乳剤の
科学熟成終了後、塗布前に添加される増感色素量
は科学熟成時に使用した量の５〜500重量％であ
り、好ましくは20〜300重量％である。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化
銀、臭化銀、沃化銀のほかに混合ハロゲン化銀例
えば、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を適用
することができる。これらのハロゲン化銀粒子の
生成、分散および物理熟成は通常の方法条件によ
つて製造されるものであり、順混合法、逆混合
法、ダブルジエツト法およびそれらの複合された
方法、全アンモニア法あるいは部分アンモニア
法、アルカリ法、中性法、酸性法およびそれらの
複合された方法、さらには函数添加法、ハロゲン
変換法、均一沈澱法などが適用できる。特に、関
数添加法により得られる単分散性のハロゲン化銀
粒子に対しては、本発明は有効に用いられる。ハ
ロゲン化銀粒子の平均直径は特に問わないが
0.01μ〜3μが好ましく、あるいは別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は通常の
方法、条件によつて科学増感することができる。
すなわち、金錯塩を用いる金増感法、還元物質を
用いる還元増感法、銀イオンと反応しうる硫黄を
含む化合物や、いわゆる活性ゼラチンを用いる硫
黄増感法、また周期表第族に属する貴金属の塩
を用いる増感法などを用いることができる。 上記のごとく得られたハロゲン化銀乳剤に感光
材料の保存中あるいは、現象処理中での感度低下
やカブリの発生を防ぐために種々の化合物を添加
することができる。 これらの化合物は、４−ヒドロキシー６−メチ
ル−１，３，3a，７−テトラアザインテン、３
−メチルベンゾチアゾール、１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化
合物、メルカプト化合物、金属塩類などが知られ
ている。 本発明に於いては写真乳剤の結合剤または保護
コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いること
ができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、ポ
リビニルアルコール，ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。 また、本発明のハロゲン化銀乳剤塗布液には、
公知の現象促進剤、界面活性剤、消泡剤、帯電防
止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、汚染防止剤、鮮鋭
性向上剤、媒染剤、増白剤等の添加剤を含有させ
ることができる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤は一般に適当な
支持体に塗布乾燥されてハロゲン化銀写真感光材
料が製造されるが、この時用いられる支持体とし
ては紙、ガラス、セルローズアセテート、セルロ
ースナイトレート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリスチレン等の支持体あるいは、例えば紙とポ
リオレフイン（ポリエチレン、ポリプロピレン
等）とのラミネート体等の２種以上の基質の貼合
わせ体等が用いられる。そしてこの支持体は、ハ
ロゲン化銀乳剤に対する接着性を改良するために
一般的に種々の表面改良処理が行なわれ、例えば
電子衝撃処理等の表面処理あるいは下引層を設け
る下引処理が行なわれたものが用いられる。 この支持体上にハロゲン化銀写真乳剤を塗布乾
燥するには通常知られている塗布方法例えば浸漬
塗布、ローラー塗布、ビード塗布、カーテンフロ
ー塗布等の方法で塗布し、次いで乾燥させる。 本発明は、一般用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料をはじめ、反転処理用、直接反転用、拡散転
写用、銀色素漂白用等のカラー感光材料に適用で
きるばかりでなく、カプラーが黒化発色する場合
やいわゆる無呈色カプラーの場合には、一般用ハ
ロゲン化銀白黒写真感光材料、レントゲン用、印
刷用、航空用、電子線記録用などにいたるまでの
感光材料に適用することができる。 以下本発明の実施例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。 実施例 １ 前記例示化合物２に示す増感色素が銀１モル当
り2.0×10-4モル添加された化学熟成終了済みの
塩臭化銀乳剤［Ａ］に、下記に示すイエロー発色
剤を含有するイエロー発色剤分散液を添加後、表
−１（No1〜３）に示す構成にて溶解された溶液
を添加し、さらに硬膜剤としてＮ，N′，N″−ト
リアクリロイル−6H−Ｓ−トリアジンの２％メ
タノール溶液10mlを加えて塗布液（No1〜３）を
調製した。 同様に前記例示化合物４に示す増感色素が銀１
モル当り2.2×10-4モル添加された塩臭化銀乳剤
［Ｂ］にて塗布液（No4〜６）を調製した。 同様に前記例示化合物３に示す増感色素が銀１
モル当り1.0×10-4モルおよび例示化合物４に示
す増感色素が銀１モル当り1.1×10-4モル添加さ
れた塩臭化銀乳剤［Ｃ］にて塗布液（No7〜９）
を調製した。 イエロー発色剤
【表】
上記のごとく調製された塗布液を調製後即時と
40℃で３時間放置後および40℃で６時間放置後に
ポリエチレンコート紙上に塗布乾燥しハロゲン化
銀写真感光材料を得た。 これらの試料を光楔露光を行つた後、下記に示
した処理方法に従つて処理乾燥後、サクラカラー
濃度計PDA−60型（小西六写真工業KK製）を用
いてセンシトメトリーを行い、即時塗布乾燥試料
の感度を100として相対感度を求めたこれらの結
果を表−２に示す。 尚、現像処理条件は以下の通りで全て同様に行
つた。 処理工程（32.8℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水洗 ３分30秒 乾燥 発色現像液組成 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド エチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 4.0ｇ ヒドロキシルアミン・サルフエート 2.0ｇ 炭化カリウム 25.0ｇ 塩化ナトリウム 0.1ｇ 臭化ナトリウム 0.2ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ベンジルアルコール 10.0ml ポリエチレングリコール （平均重合度400） 3.0ml 水を加えて１とし 水酸化ナトリウムを用いて pH10.0に調整する。 漂白定着液組成 エチレンジアミンテトラ 酢酸鉄ナトリウム塩 60.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 100.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 20.0ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて１とし 硫酸を用いてpH7.0に調整する。 酸化還元電位−70mV
40℃で３時間放置後および40℃で６時間放置後に
ポリエチレンコート紙上に塗布乾燥しハロゲン化
銀写真感光材料を得た。 これらの試料を光楔露光を行つた後、下記に示
した処理方法に従つて処理乾燥後、サクラカラー
濃度計PDA−60型（小西六写真工業KK製）を用
いてセンシトメトリーを行い、即時塗布乾燥試料
の感度を100として相対感度を求めたこれらの結
果を表−２に示す。 尚、現像処理条件は以下の通りで全て同様に行
つた。 処理工程（32.8℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水洗 ３分30秒 乾燥 発色現像液組成 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド エチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 4.0ｇ ヒドロキシルアミン・サルフエート 2.0ｇ 炭化カリウム 25.0ｇ 塩化ナトリウム 0.1ｇ 臭化ナトリウム 0.2ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ベンジルアルコール 10.0ml ポリエチレングリコール （平均重合度400） 3.0ml 水を加えて１とし 水酸化ナトリウムを用いて pH10.0に調整する。 漂白定着液組成 エチレンジアミンテトラ 酢酸鉄ナトリウム塩 60.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 100.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 20.0ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて１とし 硫酸を用いてpH7.0に調整する。 酸化還元電位−70mV
【表】
以上表−２のごとく本発明試料は、長時間にわ
たつて塗布液を経時させても常に一定な感度を有
していることがわかる。 尚、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは
0.7μmであり、その粒度分布は、極めて狭く平均
粒子サイズからの偏りは±10％以内であつた。 実施例 ２ 前記例示化合物12に示す増感色素が銀１モル当
り2.5×10-4モル添加された科学熟成終了済み塩
臭化銀乳剤に下記に示すマゼンタ発色剤を含有す
るマゼンタ発色剤分散液を添加後表−３に示す構
成にて溶解された溶液を添加し、さらに硬膜剤と
してＮ，N′，N″−トリアクリロイル−6H−Ｓ−
トリアジンの２％メタノール溶液10mlを加えて塗
布液を調製する。 マゼンタ発色剤
たつて塗布液を経時させても常に一定な感度を有
していることがわかる。 尚、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは
0.7μmであり、その粒度分布は、極めて狭く平均
粒子サイズからの偏りは±10％以内であつた。 実施例 ２ 前記例示化合物12に示す増感色素が銀１モル当
り2.5×10-4モル添加された科学熟成終了済み塩
臭化銀乳剤に下記に示すマゼンタ発色剤を含有す
るマゼンタ発色剤分散液を添加後表−３に示す構
成にて溶解された溶液を添加し、さらに硬膜剤と
してＮ，N′，N″−トリアクリロイル−6H−Ｓ−
トリアジンの２％メタノール溶液10mlを加えて塗
布液を調製する。 マゼンタ発色剤
【表】
上記のごとく調整された塗布液を調整後即時と
40℃で３時間放置後および40℃で６時間放置後に
ポリエチレンコート紙上に塗布乾燥しハロゲン化
銀写真感光材料を得た。 これらの試料を光楔露光を行つた後、実施例−
１に示した処理方法に従つて現像処理乾燥後、実
施例−と同様に相対感度を求めた。 これらの結果を表−４に示す。
40℃で３時間放置後および40℃で６時間放置後に
ポリエチレンコート紙上に塗布乾燥しハロゲン化
銀写真感光材料を得た。 これらの試料を光楔露光を行つた後、実施例−
１に示した処理方法に従つて現像処理乾燥後、実
施例−と同様に相対感度を求めた。 これらの結果を表−４に示す。
【表】
以上表−６のごとく本発明試料は実施例−１と
同様に長期にわたつて塗布液を経時させても常に
一定な感度を有していることがわかる。 実施例 ３ 例示化合物16に示す増感色素が銀１モル当り
4.2×10-5モル添加された化学熟成終了済み塩臭
化銀乳剤［Ａ］に下記に示すシアン発色剤を含有
するシアン発色剤分散液を添加後表−５（No1〜
３）に示す構成にて溶解された溶液を添加してさ
らに硬膜剤としてＮ，N′，N″−トリアクリロイ
ル−6H−Ｓ−トリアジンの２％メタノール溶液
10mlを加えて塗布液（No1〜３）を調製する。 同様に例示化合物25に示す増感色素が銀１モル
当り4.0×10-5モル添加された塩臭化銀乳剤［Ｂ］
にて塗布液（No4〜６）を調製する。 同様に例示化合物16に示す増感色素が銀１モル
当り1.4×10-5モルおよび例示化合物29に示す増
感色素が銀１モル当り2.0×10-5モル添加された
塩臭化銀乳剤［Ｃ］にて塗布液（No7〜９）を調
製する。 シアン発色剤
同様に長期にわたつて塗布液を経時させても常に
一定な感度を有していることがわかる。 実施例 ３ 例示化合物16に示す増感色素が銀１モル当り
4.2×10-5モル添加された化学熟成終了済み塩臭
化銀乳剤［Ａ］に下記に示すシアン発色剤を含有
するシアン発色剤分散液を添加後表−５（No1〜
３）に示す構成にて溶解された溶液を添加してさ
らに硬膜剤としてＮ，N′，N″−トリアクリロイ
ル−6H−Ｓ−トリアジンの２％メタノール溶液
10mlを加えて塗布液（No1〜３）を調製する。 同様に例示化合物25に示す増感色素が銀１モル
当り4.0×10-5モル添加された塩臭化銀乳剤［Ｂ］
にて塗布液（No4〜６）を調製する。 同様に例示化合物16に示す増感色素が銀１モル
当り1.4×10-5モルおよび例示化合物29に示す増
感色素が銀１モル当り2.0×10-5モル添加された
塩臭化銀乳剤［Ｃ］にて塗布液（No7〜９）を調
製する。 シアン発色剤
【表】
上記のごとく調製された塗布液を調製後即時と
40℃で３時間放置後、40℃で６時間放置後および
40℃で10時間放置後にポリエチレンコート紙上に
塗布乾燥しハロゲン化銀写真感光材料を得た。 これらの試料を光楔露光を行つた後、実施例−
１に示した処理方法に従つて処理乾燥後、実施例
−１と同様に相対感度を求めた。 これらの結果を表−６に示す。
40℃で３時間放置後、40℃で６時間放置後および
40℃で10時間放置後にポリエチレンコート紙上に
塗布乾燥しハロゲン化銀写真感光材料を得た。 これらの試料を光楔露光を行つた後、実施例−
１に示した処理方法に従つて処理乾燥後、実施例
−１と同様に相対感度を求めた。 これらの結果を表−６に示す。
【表】
【表】
以上表−６のごとく本発明試料は実施例−１，
２と同様に長期にわたつて塗布液を経時させても
常に一定な感度を有していることがわかる。 実施例 ４ 下記表−７に示すように、塗布液に添加する増
感色素の量を変化した以外は実施例−１の試料
No.6、実施例−２の試料No.3および実施例−３
の試料No.6と同一の構成で塗布液を調製した。 実施例−１と同様に、塗布液を調製後即時、40
℃・３時間放置後および40℃・６時間放置後にポ
リエチレンコート紙上に塗布乾燥してハロゲン化
銀写真感光材料試料を作成し、露光・現像して相
対感度を求めた。結果を表−７に示す。 塗布液に添加する増感色素量が本発明の範囲で
ある５〜500％以外では、塗布液経時による感度
変動が大きい。
２と同様に長期にわたつて塗布液を経時させても
常に一定な感度を有していることがわかる。 実施例 ４ 下記表−７に示すように、塗布液に添加する増
感色素の量を変化した以外は実施例−１の試料
No.6、実施例−２の試料No.3および実施例−３
の試料No.6と同一の構成で塗布液を調製した。 実施例−１と同様に、塗布液を調製後即時、40
℃・３時間放置後および40℃・６時間放置後にポ
リエチレンコート紙上に塗布乾燥してハロゲン化
銀写真感光材料試料を作成し、露光・現像して相
対感度を求めた。結果を表−７に示す。 塗布液に添加する増感色素量が本発明の範囲で
ある５〜500％以外では、塗布液経時による感度
変動が大きい。
Claims (1)
- １ 増感色素で増感された感光性ハロゲン化銀粒
子を含有する乳剤により形成された層を少なくと
も１つ支持体上に設けてなる、ハロゲン化銀写真
感光材料の製造方法において、感光性ハロゲン化
銀粒子の科学熟成終了後塗布前に、前記増感色素
を更に、先に感光性ハロゲン化銀に使用した量の
５〜500重量％を溶解した溶液を、前記乳剤中に
添加することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56106412A JPS587629A (ja) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
| DE8282303565T DE3274498D1 (en) | 1981-07-07 | 1982-07-07 | A method for production of a silver halide photographic light-sensitive material |
| US06/395,998 US4442201A (en) | 1981-07-07 | 1982-07-07 | Method for production of a silver halide photographic light-sensitive material |
| EP82303565A EP0069596B2 (en) | 1981-07-07 | 1982-07-07 | A method for production of a silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56106412A JPS587629A (ja) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS587629A JPS587629A (ja) | 1983-01-17 |
| JPH0416774B2 true JPH0416774B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=14432951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56106412A Granted JPS587629A (ja) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4442201A (ja) |
| EP (1) | EP0069596B2 (ja) |
| JP (1) | JPS587629A (ja) |
| DE (1) | DE3274498D1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4692401A (en) * | 1986-08-21 | 1987-09-08 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions and elements containing sensitizing dye in the form of host crystals |
| US5126237A (en) * | 1989-08-18 | 1992-06-30 | Konica Corporation | Silver halide light-sensitive photographic material |
| JPH03219232A (ja) * | 1990-01-24 | 1991-09-26 | Konica Corp | 分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5500336A (en) * | 1990-11-27 | 1996-03-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
| US5219723A (en) * | 1991-10-10 | 1993-06-15 | Eastman Kodak Company | Green sensitizing dyes for variable contrast photographic elements |
| JP2684474B2 (ja) * | 1991-10-18 | 1997-12-03 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー拡散転写感光材料 |
| JP2787742B2 (ja) * | 1992-03-30 | 1998-08-20 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US6120982A (en) * | 1995-09-29 | 2000-09-19 | Eastman Kodak Company | Red sensitizing dye combinations for high chloride emulsions |
| US5925509A (en) * | 1995-09-29 | 1999-07-20 | Eastman Kodak Company | Photographic material having a red sensitized silver halide emulsion layer with improved heat sensitivity |
| US5922525A (en) * | 1996-04-08 | 1999-07-13 | Eastman Kodak Company | Photographic material having a red sensitized silver halide emulsion layer with improved heat sensitivity |
| EP1251395B1 (en) | 2001-04-17 | 2010-09-29 | FUJIFILM Corporation | Silver halide photographic material containing a methine dye |
| WO2005073804A1 (en) | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method |
| CN111045288B (zh) * | 2019-12-20 | 2023-09-19 | 乐凯医疗科技有限公司 | 一种摄影胶片乳剂的增感方法及胶片制备 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1573596A (en) * | 1917-07-11 | 1926-02-16 | Kalmus Comstock & Wescott | Method of treating photographic emulsion and color-sensitizing composition |
| BE519979A (ja) * | 1952-05-15 | |||
| IT996288B (it) * | 1972-12-04 | 1975-12-10 | Polaroid Corp | Procedimento per formare cristalli di alogenuro di argento per emu sioni fotografiche |
| JPS5181612A (en) * | 1975-01-14 | 1976-07-17 | Konishiroku Photo Ind | Harogenkaginshashinkankozairyo |
| US4332888A (en) * | 1978-11-20 | 1982-06-01 | Polaroid Corporation | Method for stabilizing and spectrally sensitizing photosensitive silver halide emulsion |
| US4225666A (en) * | 1979-02-02 | 1980-09-30 | Eastman Kodak Company | Silver halide precipitation and methine dye spectral sensitization process and products thereof |
| JPS5526589A (en) * | 1979-02-27 | 1980-02-26 | Eastman Kodak Co | Adjusting silver halogenide emulaion |
-
1981
- 1981-07-07 JP JP56106412A patent/JPS587629A/ja active Granted
-
1982
- 1982-07-07 DE DE8282303565T patent/DE3274498D1/de not_active Expired
- 1982-07-07 US US06/395,998 patent/US4442201A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-07-07 EP EP82303565A patent/EP0069596B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3274498D1 (en) | 1987-01-15 |
| JPS587629A (ja) | 1983-01-17 |
| US4442201A (en) | 1984-04-10 |
| EP0069596A3 (en) | 1983-06-22 |
| EP0069596A2 (en) | 1983-01-12 |
| EP0069596B2 (en) | 1990-09-12 |
| EP0069596B1 (en) | 1986-11-26 |
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