JPH04169077A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JPH04169077A JPH04169077A JP2295803A JP29580390A JPH04169077A JP H04169077 A JPH04169077 A JP H04169077A JP 2295803 A JP2295803 A JP 2295803A JP 29580390 A JP29580390 A JP 29580390A JP H04169077 A JPH04169077 A JP H04169077A
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- Japan
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- separator
- battery
- lithium
- positive electrode
- electrolyte secondary
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明ζよ 非水電解液二次電池に関し 特にセパレー
タを改良した非水電解液二次電池抽≠移婦藝餐遥禰に関
すも 従来の技術 リチウム リチウム合金またはリチウム化合物を負極と
する非水電解液二次電池は高電圧で高エネルギー密度と
なることが期待され 多くの研究が行なわれていも 特く これら電池の正極活物質としてＭ ｎ ＯａやＴ
ｉＳ２がよく検討されていも 最近 タックレイらによ
りＬｉＭｎｚＯ４が正極活物質となることが報告された
（マテリアル リサーチ ブレチン１９８３年１８巻
４６１−４７’２ページ）ＬｉＭ ｎ ＊Ｏａはスピネ
ル構造をした立方晶の結晶構造であり、電池の正極活物
質として用いた場合、電池の放電電圧は４ボルト程度の
高い電圧となり、正極活物質として有望と考えられてい
もＬｉ−Ｍｎ＊Ｏａ正極活物質のＸ値と開路電位の関係
を第４図に示１′ｏ ４ボルト付近と２．８ボルト付近
の２段の電位曲線となム ここて 高エネルギー密度を得るにｌｉ ４． ５ボ
ルトまで充電し３ボルトまで放電する電位曲線のうち１
段目を利用する充放電サイク＆ つまりＸ値が１以下
、好ましくは０．７以下になるまで充電ＬＸ値が１にな
るまでまた！；Ｌ１．８５になるまで放電することが望
まれも しかり、Ｘ値が０．７以下になるまで充電する
１段目の充放電のサイクル特性は悪く、約５０サイクル
程度で放電容量は半分に低下してしまう。
タを改良した非水電解液二次電池抽≠移婦藝餐遥禰に関
すも 従来の技術 リチウム リチウム合金またはリチウム化合物を負極と
する非水電解液二次電池は高電圧で高エネルギー密度と
なることが期待され 多くの研究が行なわれていも 特く これら電池の正極活物質としてＭ ｎ ＯａやＴ
ｉＳ２がよく検討されていも 最近 タックレイらによ
りＬｉＭｎｚＯ４が正極活物質となることが報告された
（マテリアル リサーチ ブレチン１９８３年１８巻
４６１−４７’２ページ）ＬｉＭ ｎ ＊Ｏａはスピネ
ル構造をした立方晶の結晶構造であり、電池の正極活物
質として用いた場合、電池の放電電圧は４ボルト程度の
高い電圧となり、正極活物質として有望と考えられてい
もＬｉ−Ｍｎ＊Ｏａ正極活物質のＸ値と開路電位の関係
を第４図に示１′ｏ ４ボルト付近と２．８ボルト付近
の２段の電位曲線となム ここて 高エネルギー密度を得るにｌｉ ４． ５ボ
ルトまで充電し３ボルトまで放電する電位曲線のうち１
段目を利用する充放電サイク＆ つまりＸ値が１以下
、好ましくは０．７以下になるまで充電ＬＸ値が１にな
るまでまた！；Ｌ１．８５になるまで放電することが望
まれも しかり、Ｘ値が０．７以下になるまで充電する
１段目の充放電のサイクル特性は悪く、約５０サイクル
程度で放電容量は半分に低下してしまう。
またＸ値が０．７を越える程度に充電した場合にζよ
十分な放電容量を得ることができなｌ、％そこで、式
Ｌ ｉ ＸＭ ＶＭ ｎ ｔ２−ｖ＋ Ｏａ テ表ワサ
札ＭはＣｏ、ＣｒＳ ＮｉＳ Ｔａ、Ｚｎの中の少なく
とも一種であり、かつ ０．８５≦Ｘ≦１．１５であり
、 ０．０２≦Ｙ≦０． ３である正極活物質を用いる
改良がなされ サイクル特性の向上が図られていも 発明が解決しようとする課題 上記の正極活物質を用いることによりサイクル特性の大
幅な向上が実現できる力交 充電電圧が４Ｖを越えるた
八 充電後の電池の自己放電特性が不充分であるという
問題があった 非水電解液二次電池の自己放電について
は電池内部の微量水分や電解液溶媒の分解が原因となり
、電池内部抵抗の増大や充放電容量の低下という問題を
引き起こす。特に電池電圧が高くなるほどこれらの現象
は顕著になり、また 高温保存時においてより著しいも
のとなも すなわ板 ４Ｖ級のリチウム二次電池において番表 充
電時により高い電圧となるた取 電解液溶媒の分解およ
び電極活物質材料と電解液との反応性など電気化学的な
活性度が高い状態にさらされも したがって、セパレー
タを始めとする従来の構成材料をただちに４Ｖ級のリチ
ウム二次電池に適用できない恐れがあム このように検討する必要のある従来の構成材料の１つに
セパレータがあると考えた セパレータは非水電解液二
次電池の場合 水分を含まず存機溶媒に侵されず、さら
く 電池使用時に必要な電気特性を満足Ｌ 安価である
ことが求められもこれらの要求事項を備えたものとして
主にポリオレフィン系樹脂が用いられていも このようにセパレータ材料に関してもリチウム二次電池
の性能向上に寄与する努力がなされ 公称電圧３ｖを示
すリチウム二次電池における自己放電性能は非常に優れ
たものとなっていも しかし 本発明で取り扱う４Ｖ級
のリチウム二次電池においては その特性改良の余地が
あると考えられも 電池内部へ持ち込まれる水分についてＣよ 電解液の蒸
留処理を始めとする精製および正極活物質の乾燥処理な
どにより電池内部への水分の持込みを抑木る努力がなさ
れていも しかし 充放電を繰り返し行なう必要のある
二次電池の場合、装置充電電圧が４ｖを越える場合には
これら水分の除去だけでは良好な自己放電特性を得るこ
とができなり〜 正極活物質と電解液溶媒との反応や、この反応により生
成した物質と負極リチウムとの反応が起こりやすくなり
、電池の性能低下が生じると考えられａ 本発明はこの
ような課題を解決するもので、自己放電特性を向上した
非水電解液二次電池およびその製造法を提供することを
目的とす４課題を解決するための手段 この課題を解決するため本発明の非水電解液二次電池ζ
よ リチウな リチウム合金またはリチウム化合物を負
ｈ Ｌ ｉＭｎ２−ｘＭｅｘｃＬ （Ｍｅ： Ｃｏ
Ｓ ＣｒＳ Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の少なくとも一種）
で表わされる複合酸化物を活物質とする正極リチウム塩
を舎む非水電解液およびセパレータを有する非水電解液
二次電池において、前記セパレータをあらかじめアルカ
リ水溶液に浸漬し 乾燥したものを用いるものであム また 前記セパレータ材料はポリオレフィン系樹脂であ
ることが望ましＬ％ 作用 この構成により本発明の非水電解液二次電池およびその
製造法（よ 自己放電特性に優れた４、０７級の非水電
解液二次電池を得ることができも非水電解液二次電池内
部におけるセパレータのアルカリ処理の働きは明確では
ないカミ その作用として【よ 有機電解液の分解の抑
制や分解生成物との反応などを挙げることができも こ
の結果 溶媒分解生成物が原因と考えられる電池性能の
低下を軽減できるものと思われも 実施例 以下本発明の一実施例の非水電解液二次電池およびその
製造法について図面を基にして説明すも（実施例１） 電池の製造を次のようにして行なう。すなわち正極活物
質として、Ｌ ｉＭｒｚ、５ｃｏｓ、２０４１００ｇに
導電剤としてアセチレンブラック３．０ｇを混合し こ
の混合物を８０℃で１０時間乾燥しその跣 結着剤とし
てのポリ４弗化エチレン樹脂４、０ｇを混合して正極合
剤とした 正極合剤０゜１グラムを直径１７．５ｍｍに
１トン／ｃｍ”でプレス成型して、正極とした 製造し
た電池の断面図を第３図に示す。成型した正極１をケー
ス２に置く。
十分な放電容量を得ることができなｌ、％そこで、式
Ｌ ｉ ＸＭ ＶＭ ｎ ｔ２−ｖ＋ Ｏａ テ表ワサ
札ＭはＣｏ、ＣｒＳ ＮｉＳ Ｔａ、Ｚｎの中の少なく
とも一種であり、かつ ０．８５≦Ｘ≦１．１５であり
、 ０．０２≦Ｙ≦０． ３である正極活物質を用いる
改良がなされ サイクル特性の向上が図られていも 発明が解決しようとする課題 上記の正極活物質を用いることによりサイクル特性の大
幅な向上が実現できる力交 充電電圧が４Ｖを越えるた
八 充電後の電池の自己放電特性が不充分であるという
問題があった 非水電解液二次電池の自己放電について
は電池内部の微量水分や電解液溶媒の分解が原因となり
、電池内部抵抗の増大や充放電容量の低下という問題を
引き起こす。特に電池電圧が高くなるほどこれらの現象
は顕著になり、また 高温保存時においてより著しいも
のとなも すなわ板 ４Ｖ級のリチウム二次電池において番表 充
電時により高い電圧となるた取 電解液溶媒の分解およ
び電極活物質材料と電解液との反応性など電気化学的な
活性度が高い状態にさらされも したがって、セパレー
タを始めとする従来の構成材料をただちに４Ｖ級のリチ
ウム二次電池に適用できない恐れがあム このように検討する必要のある従来の構成材料の１つに
セパレータがあると考えた セパレータは非水電解液二
次電池の場合 水分を含まず存機溶媒に侵されず、さら
く 電池使用時に必要な電気特性を満足Ｌ 安価である
ことが求められもこれらの要求事項を備えたものとして
主にポリオレフィン系樹脂が用いられていも このようにセパレータ材料に関してもリチウム二次電池
の性能向上に寄与する努力がなされ 公称電圧３ｖを示
すリチウム二次電池における自己放電性能は非常に優れ
たものとなっていも しかし 本発明で取り扱う４Ｖ級
のリチウム二次電池においては その特性改良の余地が
あると考えられも 電池内部へ持ち込まれる水分についてＣよ 電解液の蒸
留処理を始めとする精製および正極活物質の乾燥処理な
どにより電池内部への水分の持込みを抑木る努力がなさ
れていも しかし 充放電を繰り返し行なう必要のある
二次電池の場合、装置充電電圧が４ｖを越える場合には
これら水分の除去だけでは良好な自己放電特性を得るこ
とができなり〜 正極活物質と電解液溶媒との反応や、この反応により生
成した物質と負極リチウムとの反応が起こりやすくなり
、電池の性能低下が生じると考えられａ 本発明はこの
ような課題を解決するもので、自己放電特性を向上した
非水電解液二次電池およびその製造法を提供することを
目的とす４課題を解決するための手段 この課題を解決するため本発明の非水電解液二次電池ζ
よ リチウな リチウム合金またはリチウム化合物を負
ｈ Ｌ ｉＭｎ２−ｘＭｅｘｃＬ （Ｍｅ： Ｃｏ
Ｓ ＣｒＳ Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の少なくとも一種）
で表わされる複合酸化物を活物質とする正極リチウム塩
を舎む非水電解液およびセパレータを有する非水電解液
二次電池において、前記セパレータをあらかじめアルカ
リ水溶液に浸漬し 乾燥したものを用いるものであム また 前記セパレータ材料はポリオレフィン系樹脂であ
ることが望ましＬ％ 作用 この構成により本発明の非水電解液二次電池およびその
製造法（よ 自己放電特性に優れた４、０７級の非水電
解液二次電池を得ることができも非水電解液二次電池内
部におけるセパレータのアルカリ処理の働きは明確では
ないカミ その作用として【よ 有機電解液の分解の抑
制や分解生成物との反応などを挙げることができも こ
の結果 溶媒分解生成物が原因と考えられる電池性能の
低下を軽減できるものと思われも 実施例 以下本発明の一実施例の非水電解液二次電池およびその
製造法について図面を基にして説明すも（実施例１） 電池の製造を次のようにして行なう。すなわち正極活物
質として、Ｌ ｉＭｒｚ、５ｃｏｓ、２０４１００ｇに
導電剤としてアセチレンブラック３．０ｇを混合し こ
の混合物を８０℃で１０時間乾燥しその跣 結着剤とし
てのポリ４弗化エチレン樹脂４、０ｇを混合して正極合
剤とした 正極合剤０゜１グラムを直径１７．５ｍｍに
１トン／ｃｍ”でプレス成型して、正極とした 製造し
た電池の断面図を第３図に示す。成型した正極１をケー
ス２に置く。
次に セパレータとして多孔性ポリプロピレンフィルム
をあらかじ鳳 アルカリ金属水酸化物として水酸化、リ
チウムＬｉＯＨの０．１５モル／ｌ濃度の水溶液中に３
０℃で１時間浸漬しｔも その後取り出し イオン交
換水で充分に水洗し８０℃で１０時間乾燥させ九 このようにして得られたセパレータ３を正極ｌの上に置
いた 負極４として直径１７．５ｍｍ厚さＱ、 ３ｍｍ
のリチウム板を、ポリプロピレン製ガスケット６を付け
た封口板５に圧着し九 非水電解液として、 １モル／
ｌの過塩素酸リチウムを溶解したプロピレンカーボネー
ト溶液を用（＼ これをセパレータ３上および負極４上
に加え九 その後電池を封口し池 上記のようにして得
られた電池をＡとすム 同様の方法により水酸化カリウムＫＯＨ水溶液に浸１
乾燥したセパレータを用いた電池を＆水酸化ナトリウム
ＮａＯＨ水溶液に浸責 乾燥したセパレータを用いた電
池をＣ５水酸化カリウムＫＯＨと水酸化ナトリウムＮａ
ＯＨの混合水溶液（０，１５モル／ｌ濃度）に浸嵐 乾
燥したセパレータを用いた電池を■ 水酸化リチウムＬ
ｉ○Ｈ１水酸化カリウムＫＯＨ１水酸化ナトリウムＮａ
ＯＨの混合水溶液（０，１５モル／ｌ濃度）に浸嵐 乾
燥したセパレータを用いた電池をＥとする。
をあらかじ鳳 アルカリ金属水酸化物として水酸化、リ
チウムＬｉＯＨの０．１５モル／ｌ濃度の水溶液中に３
０℃で１時間浸漬しｔも その後取り出し イオン交
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いた 負極４として直径１７．５ｍｍ厚さＱ、 ３ｍｍ
のリチウム板を、ポリプロピレン製ガスケット６を付け
た封口板５に圧着し九 非水電解液として、 １モル／
ｌの過塩素酸リチウムを溶解したプロピレンカーボネー
ト溶液を用（＼ これをセパレータ３上および負極４上
に加え九 その後電池を封口し池 上記のようにして得
られた電池をＡとすム 同様の方法により水酸化カリウムＫＯＨ水溶液に浸１
乾燥したセパレータを用いた電池を＆水酸化ナトリウム
ＮａＯＨ水溶液に浸責 乾燥したセパレータを用いた電
池をＣ５水酸化カリウムＫＯＨと水酸化ナトリウムＮａ
ＯＨの混合水溶液（０，１５モル／ｌ濃度）に浸嵐 乾
燥したセパレータを用いた電池を■ 水酸化リチウムＬ
ｉ○Ｈ１水酸化カリウムＫＯＨ１水酸化ナトリウムＮａ
ＯＨの混合水溶液（０，１５モル／ｌ濃度）に浸嵐 乾
燥したセパレータを用いた電池をＥとする。
比較例として、セパレータをアルカリ水溶液に浸漬せず
、乾燥のみ行なった場合の電池を構成し九 この電池を
Ｆとすム 電池の自己放電試験を次の方法で行なう。すなわち上記
の方法で得られた電池について、 ２ｍＡの定電流で４
．５ボルトまで充電Ｌ３ボルトまで放電し この充電
放電を１０サイクル行なった直 １１サイクル目の充電
が終わった直４５℃で４週間貯蔵した 貯蔵後同じ条件
で放電したここで、自己放電率は次のように定義した自
己放電率＝（１０サイクル目の放電電気量−１１サイク
ル目の放電電気量）／１０サイクル目の放電電気量 上記各電池の４５℃保存にともなう電池内部抵抗の変化
を第１図に示す。
、乾燥のみ行なった場合の電池を構成し九 この電池を
Ｆとすム 電池の自己放電試験を次の方法で行なう。すなわち上記
の方法で得られた電池について、 ２ｍＡの定電流で４
．５ボルトまで充電Ｌ３ボルトまで放電し この充電
放電を１０サイクル行なった直 １１サイクル目の充電
が終わった直４５℃で４週間貯蔵した 貯蔵後同じ条件
で放電したここで、自己放電率は次のように定義した自
己放電率＝（１０サイクル目の放電電気量−１１サイク
ル目の放電電気量）／１０サイクル目の放電電気量 上記各電池の４５℃保存にともなう電池内部抵抗の変化
を第１図に示す。
従来構成の電池Ｆでは保存直後から急激な電池内部抵抗
の増加が認められ ４週間後には４０Ω以上にな＆
−Ｘ 本実施例の電池Ａ−Ｅにおいては 電池内部抵
抗の増加は非常に小さいものであも まｆ−第１表に４よ 各電池の４週間後の自己放電率を
示す。
の増加が認められ ４週間後には４０Ω以上にな＆
−Ｘ 本実施例の電池Ａ−Ｅにおいては 電池内部抵
抗の増加は非常に小さいものであも まｆ−第１表に４よ 各電池の４週間後の自己放電率を
示す。
第１表
電池Ｆは非常に大きな自己放電率である力（本実施例の
電池Ａ−Ｅでは良好な自己放電特性を示も このように
セパレータとしてあらかじめアルカリ水溶液に浸漬し
乾燥したものを用いることは高温保存にともなう自己放
電を抑制する効果があり、アルカリ水溶液としては水酸
化カリウムＫＯＨ１水酸化ナトリウム 水酸化リチウム
のいずれを用いた場合にも効果があム さら番へ これらの混合水溶液を用いた場合にも同様
の効果が認められも （実施例２） セパレータとしてポリエチレン製不織布を用い九 これ
をあらかじヘ アルカリ金属水酸化物として水酸化リチ
ウムＬｉＯＨの０．１５モル／ｌ濃度の水溶液中に３０
℃で１時間浸漬し九 その後取り出し イオン交換水に
て充分に水洗し ８０℃で１０時間乾燥させた 正極活物質としてＣＬ Ｌ ！Ｍｎ＋、＠Ｎ ｉｓ、
ａＱ４１００ｇを用い九 この活物質に導電剤としてア
セチレンブラック３．０ｇを混合し この混合物を８０
℃で１０時間乾燥し その後結着剤としてのポリ４弗化
エチレン樹脂４．０ｇを混合して正極合剤とした 正極
合剤０． １グラムを直径１７．５ｍｍに１トン／ｃｍ
”でプレス成型して正極とした 製造した電池の断面図
を第３図に示す。成型した正極ｌをケース２に置く。
電池Ａ−Ｅでは良好な自己放電特性を示も このように
セパレータとしてあらかじめアルカリ水溶液に浸漬し
乾燥したものを用いることは高温保存にともなう自己放
電を抑制する効果があり、アルカリ水溶液としては水酸
化カリウムＫＯＨ１水酸化ナトリウム 水酸化リチウム
のいずれを用いた場合にも効果があム さら番へ これらの混合水溶液を用いた場合にも同様
の効果が認められも （実施例２） セパレータとしてポリエチレン製不織布を用い九 これ
をあらかじヘ アルカリ金属水酸化物として水酸化リチ
ウムＬｉＯＨの０．１５モル／ｌ濃度の水溶液中に３０
℃で１時間浸漬し九 その後取り出し イオン交換水に
て充分に水洗し ８０℃で１０時間乾燥させた 正極活物質としてＣＬ Ｌ ！Ｍｎ＋、＠Ｎ ｉｓ、
ａＱ４１００ｇを用い九 この活物質に導電剤としてア
セチレンブラック３．０ｇを混合し この混合物を８０
℃で１０時間乾燥し その後結着剤としてのポリ４弗化
エチレン樹脂４．０ｇを混合して正極合剤とした 正極
合剤０． １グラムを直径１７．５ｍｍに１トン／ｃｍ
”でプレス成型して正極とした 製造した電池の断面図
を第３図に示す。成型した正極ｌをケース２に置く。
上記のようにして得られたセパレータ３を正極ｌの上に
置いた 負極４として直径１７．５ｍｍ厚さ０．３ｍｍ
のリチウム板を、ポリプロピレン製ガスケット６を付け
た封口板５に圧着し九 非水電解液として、 １モル／
ｌの過塩素酸リチウムを溶解したプロピレンカーボネー
ト溶液を用し＼これをセパレータ３上および負極４上に
加えたその後電池を封口し九 上記のようにして得られ
た電池を１とすも 同様の方法により水酸化カリウムＫＯＨ水溶液に浸滌
乾燥したセパレータを用いた電池を２、水酸化ナトリウ
ムＮａＯＨ水溶液に浸饗 乾燥したセパレータを用いた
電池を３、水酸化カリウムＫＯＨと水酸化ナトリウムＮ
ａＯＨの混合水溶液（０，１５モル／１濃度）に浸濫
乾燥したセパレータを用いた電池を４、水酸化リチウム
Ｌｉ○Ｈ５水酸化カリウムＫ ＯＨ，水酸化ナトリウム
ＮａＯＨの混合水溶液（０，１５モル／ｌ濃度）に浸糞
乾燥したセパレータを用いた電池を５とす比較例とし
て、セパレータをアルカリ水溶液に浸漬せず、乾燥のみ
行なった場合の電池を構成した この電池を６とすム 電池の自己放電試験を実施例１と同様な条件で行なった 上記各電池の４５℃保存にともなう電池内部抵抗の変化
を第２図に示す。
置いた 負極４として直径１７．５ｍｍ厚さ０．３ｍｍ
のリチウム板を、ポリプロピレン製ガスケット６を付け
た封口板５に圧着し九 非水電解液として、 １モル／
ｌの過塩素酸リチウムを溶解したプロピレンカーボネー
ト溶液を用し＼これをセパレータ３上および負極４上に
加えたその後電池を封口し九 上記のようにして得られ
た電池を１とすも 同様の方法により水酸化カリウムＫＯＨ水溶液に浸滌
乾燥したセパレータを用いた電池を２、水酸化ナトリウ
ムＮａＯＨ水溶液に浸饗 乾燥したセパレータを用いた
電池を３、水酸化カリウムＫＯＨと水酸化ナトリウムＮ
ａＯＨの混合水溶液（０，１５モル／１濃度）に浸濫
乾燥したセパレータを用いた電池を４、水酸化リチウム
Ｌｉ○Ｈ５水酸化カリウムＫ ＯＨ，水酸化ナトリウム
ＮａＯＨの混合水溶液（０，１５モル／ｌ濃度）に浸糞
乾燥したセパレータを用いた電池を５とす比較例とし
て、セパレータをアルカリ水溶液に浸漬せず、乾燥のみ
行なった場合の電池を構成した この電池を６とすム 電池の自己放電試験を実施例１と同様な条件で行なった 上記各電池の４５℃保存にともなう電池内部抵抗の変化
を第２図に示す。
従来構成の電池６では電池内部抵抗の増加が顕著であり
、４週間後には４０Ω以上になも −大木実施例の電池
１〜５においては 電池内部抵抗の増加は非常に小さ（
、劣化の小さい電池であムまた 第２表に（友 各電池
の４週間後の自己放電率を示す。
、４週間後には４０Ω以上になも −大木実施例の電池
１〜５においては 電池内部抵抗の増加は非常に小さ（
、劣化の小さい電池であムまた 第２表に（友 各電池
の４週間後の自己放電率を示す。
電池６は非常に大きな自己放電率であるカミ 本実施例
の電池１〜５では良好な自己放電特性を示す。
の電池１〜５では良好な自己放電特性を示す。
（以下余白）
第２表
また 正極活物質としてＬ ｉ Ｍ ｎ ＋、＊Ｎ ｉ
１２０４、Ｌ ｉ Ｍ ｎ ＋、ｓＣｒ ＠、＊Ｏａ
、Ｌ ｉ Ｍ ｎ ＋、＊Ｔ ａ ＠、ｓ０４、Ｌ ｉ
Ｍｎ＋、５Ｚｎｓ、２０４ｃＯを用イタ場合ニも同じ
効果が認められた さらに 上記の実施例ではセパレータとして多孔性ポリ
プロピレン、またはポリエチレン不織布を示した力（多
孔性ポリエチレンおよび不織布ポリプロピレンを用いた
場合にも同様の効果が有ることは言うまでもな（も 発明の効果 以上の実施例の説明で明らかなように本発明の非水電解
液二次電池およびその製造法によれＩＬリチウム リチ
ウム合金またはリチウム化合物を負Ｋ Ｌ ｉＭｎト
＋＋ＭｅｘＯ４（Ｍｅ： Ｃｏ、Ｃｒ。
１２０４、Ｌ ｉ Ｍ ｎ ＋、ｓＣｒ ＠、＊Ｏａ
、Ｌ ｉ Ｍ ｎ ＋、＊Ｔ ａ ＠、ｓ０４、Ｌ ｉ
Ｍｎ＋、５Ｚｎｓ、２０４ｃＯを用イタ場合ニも同じ
効果が認められた さらに 上記の実施例ではセパレータとして多孔性ポリ
プロピレン、またはポリエチレン不織布を示した力（多
孔性ポリエチレンおよび不織布ポリプロピレンを用いた
場合にも同様の効果が有ることは言うまでもな（も 発明の効果 以上の実施例の説明で明らかなように本発明の非水電解
液二次電池およびその製造法によれＩＬリチウム リチ
ウム合金またはリチウム化合物を負Ｋ Ｌ ｉＭｎト
＋＋ＭｅｘＯ４（Ｍｅ： Ｃｏ、Ｃｒ。
Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の少なくとも一種）で表わされる
複合酸化物を活物質とする正極 リチウム塩を舎む非水
電解板 およびセパレータを有し前記セパレータとして
あらかじめアルカリ水溶液に浸漬し 乾燥したものを用
いることにより自己放電特性が良好な非水電解液二次電
池を得ることができ、産業上の意義は大きい。
複合酸化物を活物質とする正極 リチウム塩を舎む非水
電解板 およびセパレータを有し前記セパレータとして
あらかじめアルカリ水溶液に浸漬し 乾燥したものを用
いることにより自己放電特性が良好な非水電解液二次電
池を得ることができ、産業上の意義は大きい。
第１図は本発明の一実施例および従来例の非水電解液二
次電池およびその製造法へ 正極にＬｉＭｒｚ、ｓＣｏ
ｓ、ａｏ４を用いた電池の４５℃保存にともなう電池の
内部抵抗の変化を示したグラフ、第２図は同正極にＬ
ｉ Ｍ ｒｚ、ｓＮ ｉ ＊、＊Ｏａを用いた電池の４
５℃保存にともなう電池の内部抵抗の変化を示したグラ
フ、第３図は同試験に用いた電池の縦断置皿 第４図は
同Ｌ ｉｘＭｎｔＱａ正極活物質中のＸ値と開路電圧の
関係を示すグラフであも代理人の氏名 弁理士 小鍜治
明 ほか２名第１図 保Ｊ’５Ｘ）１間（週） 第 ２ 図 Ａ象存期間（週） 斗−リナ？７ム服 第 ４ 図 １ｒｘ ＭｎｚＯａ のＸ４ＪＩ
次電池およびその製造法へ 正極にＬｉＭｒｚ、ｓＣｏ
ｓ、ａｏ４を用いた電池の４５℃保存にともなう電池の
内部抵抗の変化を示したグラフ、第２図は同正極にＬ
ｉ Ｍ ｒｚ、ｓＮ ｉ ＊、＊Ｏａを用いた電池の４
５℃保存にともなう電池の内部抵抗の変化を示したグラ
フ、第３図は同試験に用いた電池の縦断置皿 第４図は
同Ｌ ｉｘＭｎｔＱａ正極活物質中のＸ値と開路電圧の
関係を示すグラフであも代理人の氏名 弁理士 小鍜治
明 ほか２名第１図 保Ｊ’５Ｘ）１間（週） 第 ２ 図 Ａ象存期間（週） 斗−リナ？７ム服 第 ４ 図 １ｒｘ ＭｎｚＯａ のＸ４ＪＩ
Claims (2)
- （１）リチウム、リチウム合金またはリチウム化合物を
負極、ＬｉＭｎ＿２＿−＿ｘＭｅ＿ｘＯ＿４（Ｍｅ：Ｃ
ｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の少なくとも一種）で
表わされる複合酸化物を活物質とする正極、リチウム塩
を舎む非水電解液、およびセパレータを有し、前記セパ
レータとしてあらかじめアルカリ水溶液に浸漬し、乾燥
したものを用いる非水電解液二次電池。 - （２）セパレータの材料がポリオレフィンである請求項
１記載の非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2295803A JP2822659B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2295803A JP2822659B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | 非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04169077A true JPH04169077A (ja) | 1992-06-17 |
| JP2822659B2 JP2822659B2 (ja) | 1998-11-11 |
Family
ID=17825370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2295803A Expired - Fee Related JP2822659B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2822659B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995001935A1 (en) * | 1993-07-09 | 1995-01-19 | National Research Council Of Canada | Novel materials for use as cathodes in lithium electrochemical cells |
| US7335444B2 (en) | 2003-03-31 | 2008-02-26 | Nec Corporation | Positive electrode active material for a secondary battery, secondary battery and process of manufacturing positive electrode active material for a secondary battery |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6964828B2 (en) | 2001-04-27 | 2005-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Cathode compositions for lithium-ion batteries |
| US20030108793A1 (en) | 2001-08-07 | 2003-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Cathode compositions for lithium ion batteries |
| US7211237B2 (en) | 2003-11-26 | 2007-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Solid state synthesis of lithium ion battery cathode material |
-
1990
- 1990-10-31 JP JP2295803A patent/JP2822659B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995001935A1 (en) * | 1993-07-09 | 1995-01-19 | National Research Council Of Canada | Novel materials for use as cathodes in lithium electrochemical cells |
| US7335444B2 (en) | 2003-03-31 | 2008-02-26 | Nec Corporation | Positive electrode active material for a secondary battery, secondary battery and process of manufacturing positive electrode active material for a secondary battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2822659B2 (ja) | 1998-11-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |