JPH04170323A - 超微粒子黄色系顔料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れた意匠性、耐久性及び分散性を示す超微
粒子黄色系顔料とその製造方法に関する。

本発明の超微粒子黄色系顔料は、塗料、インキ、プラス
チックスなどの着色顔料として使用され、特に、自動車
用塗料などの高級工業塗料用として有用なものである。

〔従来の技術〕

最近、平均粒径が０．０１〜０．１μｍの超微粒子二酸
化チタンをアルミフレークのような金属フレーク顔料或
いは雲母チタンのような金属光沢顔料と共に樹脂媒体に
配合して、優れたダウンフロップ性を呈する意匠性に優
れた塗料組成物とすることか提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記塗料組成物において、超微粒子二酸化チタンのよう
な白色粉末に代えて有色微粉末を配合することにより、
特異な色彩のダウンフロ、ノブ性か得られることか予想
される。本発明者等は、有色微粉末として微細な有機顔
料を使用することを検討したところ、有機顔料の中にも
自動車用塗料などの高級工業塗料において使用できるよ
うな耐久性を有するものもあるか、非常に高価であり、
かつダウンフロップ効果か小さく、無機系の有色顔料の
使用に変更した。無機系の有色顔料の中でも特に屈折率
の大きいチタン系黄色顔料に着目し、その微粒子化を検
討したか、従来法によるチタン系黄色顔料の製造ては、
チタン、アンチモン、クロム、ニッケル、コバルト、タ
ングステンなどの各成分原料を９００〜１２００’Ｃの
高温度で焼成する必要かあり、たとえ粉砕を強化しても
０．２〜１．０μｍの粗大粒子となり、平均粒径か鉤０
１〜０．１μｍの超微粒子とすることは困難てあった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、チタン系黄色顔料の微粒子化を図るへく
、その組成、各成分の配合割合、チタン源の種類、焼成
条件などについて幅広く検討した。

その結果、（１）チタンを主成分とし、残りの成分をア
ンチモン及びクロム又はニッケルとするのか色彩の点か
ら望ましいか、これらの成分の配合量を種々変更しても
０．０１〜０．１μｍの超微粒子の黄色系顔料とするこ
とは困難であること、（２）四塩化チタン水溶液を中和
加水分解して得られる超微粒の含水酸化チタンは、中和
加水分解条件を選択することにより、低温ての焼成でも
ルチル結晶になり易いものとなり、チタン源としてこの
含水酸化チタンを用い、このものと他の成分原料とを混
合し、焼成すると深みのある黄色の色彩の０．０１〜０
．１μｍの超微粒子の黄色系顔料が得られること、（３
）焼成前に、予め該含水酸化チタンの表面をケイ素、ア
ルミニウムなどの酸化物又は含水酸化物で被覆しておく
と微粒子化かより容易になること、なとを知見を得て本
発明を完成させたちのである。

すなわち本発明は、次の通りである。

１、　チタン、アンチモンおよびクロムまたはニッケル
の各酸化物を主成分とし、電子顕微鏡法による平均単一
粒子径か０．０１〜０．１μｍである超微粒子黄色系顔
料。

２、　アンチモンの酸化物を５ｂ２０３　として６〜３
０重量部、クロムまたはニッケルの酸化物をＣｒ２Ｏ＊
　またはＮｉＯとしてそれぞれ３〜１５重量部含有し、
残りか実質的にチタンの酸化物である請求項１記載の超
微粒子黄色系顔料。

３、　粒子表面にアルミニウム、ケイ素、チタニウム、
ジルコニウム、スズ及びアンチモンの群から選ばれる少
なくとも一種の元素の含水酸化物又は酸化物の被覆を有
する請求項１記載の超微粒子黄色系顔料。

４、　粒子表面に多価アルコール、アルカノールアミン
及びオルガノシリコンの群から選ばれる少なくとも一種
の有機化合物の被覆を有する請求項１又は３記載の超微
粒子黄色系顔料。

５、超微粒子含水酸化チタン、アンチモン源およびクロ
ムまたはニッケル源を混合し、７００〜１０００°Ｃの
温度で焼成した後、粉砕することを特徴とする超微粒子
黄色系顔料の製造方法。

６．超微粒子含水酸化チタンの水分散液に、塩化アンチ
モン水溶液、クロムまたはニッケルの水溶性塩溶液を加
え、アルカリで中和して該含水酸化チタンの表面に沈澱
させた後、７００〜１０００℃の温度て焼成し、粉砕す
ることを特徴とする請求項５記載の超微粒子黄色系顔料
の製造方法。

７、　アンチモン源が酸化アンチモンてあり、クロムま
たはニッケル源がそれらの硫酸塩である請求項５記載の
超微粒子黄色系顔料の製造方法。

８、超微粒子黄色系顔料の水分散液に、アルミニウム、
ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、スズ及びアンチモ
ンの群から選ばれる少なくとも一種の元素の水溶性塩を
添加した後、酸又はアルカリを加えて中和して、該黄色
系顔料の表面に沈澱させ、分別し、乾燥、粉砕すること
を特徴とする請求項５記載の超微粒子黄色系顔料の製造
方法。

９、超微粒子黄色系顔料を１〜２０重量％配合したメタ
リックまたはパール塗料。

本発明の超微粒子黄色系顔料は、チタン、アンチモンお
よびクロムまたはニッケルの各酸化物を主成分とし、電
子釦微鏡法による平均単一粒子径が０．０１〜０．１μ
ｍのものである。普通、アンチモンの酸化物を、５ｂ２
０ｓとして６〜３０重量部、好ましくは８〜２５重量部
、クロムまたはニッケルの酸化物をＣｒ２Ｏ３またはＮ
ｉＯとしてそれぞれ３〜１５重量部好ましくは４〜１２
重量部含有し、残りか実質的にチタンの酸化物から成り
、この他必要に応じて極少量のリチウム、ナトリウム、
リン、カルシウムなどの酸化物を含んていてもよい。こ
のような超微粒子黄色系顔料は、深い黄色の色彩を示し
、アルミフレークのような金属フレーク顔料或いは雲母
チタンのような金属光沢顔料と共に樹脂媒体に配合して
、特異な色彩のダウンフロップ性を呈する意匠性に優れ
たメタリック塗料、パール塗料のような塗料組成物とす
ることができる。

本発明の超微粒子黄色系顔料は、更にその表面にアルミ
ニウム、ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、スズ及び
アンチモンの群から選ばれる少なくとも一種の元素の含
水酸化物又は酸化物の被覆や多価アルコール、アルカノ
ールアミン及びオルガノシリコンの群から選ばれる少な
くとも一種の有機化合物の被覆を有することかできる。

このような被覆を有する超微粒子黄色系顔料は、樹脂媒
体における分散性と耐久性か優れたものであり、上記塗
料組成物において一層好ましいダウンフロップ性を呈す
ることかできる。被覆量は、核の黄色系顔料に対し、ア
ルミニウムはＡｌ２Ｏ，とじて１〜３０重量％、ケイ素
は５ｉｎ２として１〜２０重量％、他の化合物はそれぞ
れ酸化物（ＴｉＯ□、Ｚｒ０２、ＳｎＯ□、５ｂ２０２
）として０．３〜１５重量％が適当である。また、有機
化合物の被覆の場合は、それぞれの固形分として核の黄
色系顔料に対し、０．３〜５重量％が適当である。

本発明の製造方法においては、チタン源、アンチモン源
及びクロム源又はニッケル源を混合し、７００〜１００
０°Ｃの温度で焼成することにより黄色系顔料とするこ
とかできる。本発明においては、特にチタン源として超
微粒子の含水酸化チタンを用いることに特徴かある。こ
のものは、ルチル型の結晶構造を有する微小チタニアゾ
ルであり、Ｘ線回折法による測定てルチル型結晶のピー
クを示す微小含水酸化チタンのゾルであり、その平均結
晶子径は普通５０〜１２０人のものである。このものは
、例えば四塩化チタン水溶液をアンモニア水でｐＨ７〜
８で中和して得られるコロイド状の非晶質含水酸化チタ
ンを熟成したり、メタチタン酸或はオルトチタン酸なと
の非晶質含水酸化チタンを水酸化ナトリウム水溶液中で
加熱処理した後塩酸溶液中で加熱処理したり、四塩化チ
タン水溶液を加熱して加水分解したりして得られる。本
発明においては、このようなルチル型の結晶構造を有す
る微小チタニアゾルをそのまま或は乾燥後できるだけ細
かく粉砕して使用することができる。

アンチモン源としては、三酸化アンチモン、五酸化アン
チモン、五塩化アンチモン、三塩化アンチモン、アンチ
モンソーダなどを、クロム源としては、酸化クロム、塩
化第ニクロム、塩基性第ニクロム、塩基性硫酸クロム、
硫酸第ニクロムなどを、またニッケル源としては、硫酸
ニッケル、炭酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩化ニッケル
などを使用することかてきる。

上記各成分の原料の混合は、例えば原料として粉末を使
用する場合は、それらを単に混合すればよい。また、原
料として各成分の化合物溶液を使用する場合は、例えば
、超微粒子の含水酸化チタンのスラリーに各成分の化合
物溶液を添加し、酸またはアルカリで中和して該含水酸
化チタンの表面に各成分を沈殿させ、濾過、洗浄するこ
とにより行うことかできる。

各成分の混合割合は、超微粒子の含水酸化チタンのＴｉ
Ｏ□１００重量部に対し、アンチモンは５ｂ２０３とし
て６〜３０重量部、好ましくは８〜２５重量部、クロム
またはニッケルはＣｒ２０ｚまたはＮｉＯとしてそれぞ
れ３〜１５重量部好ましくは４〜１２重量部である。な
お、これらの他に、例えばば極少量のリチウム、ナトリ
ウム、リン、カルシウムなとの化合物を混合することも
てきる。

以上のように混合して得られた原料混合物を７００〜１
０００°Ｃ１好ましくは８００〜９５０°Ｃの温度て焼
成する。なお、該原料混合物は、スラリー状、ケーキ状
或は乾燥粉末てもよい。焼成により各成分か固相反応し
て発色し、本発明の黄色系顔料か得られる。本発明にお
いては、チタン源として超微粒子の含水酸化チタンを用
いるのて、焼成物をマイクロナイサー、シェツトミル、
ローラーミル、ノくンタムミル、サンプルミルなとの乾
式粉砕機で粉砕することにより、容易に平均単一粒子径
か０．Ｏ１〜０．１μｍの超微粒子黄色系顔料とするこ
とかできる。なお、本発明でチタン源として用いる超微
粒子の含水酸化チタンは、焼成の際に粒子成長や焼結を
起こし易いものてあり、それを抑制するために、ケイ素
化合物及び（または）アルミニウム化合物を焼成処理補
助剤として存在させて焼成することか望ましい。この場
合、該補助剤を前記成分原料に添加したり、該含水酸化
チタンと該補助剤と予め混合したり或いは該含水酸化チ
タンの表面に予め該補助剤を被覆したりして存在させる
ことかできるが、被覆処理する方法か効果的である。

前記補助剤の使用量は、成分原料の混合割合、焼成処理
条件などによって異なり一層に規定てきないか、補助剤
の酸化物換算て、該含水酸化チタン中のＴｉＯ□１００
重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは３〜８重量
部である。使用する焼成処理補助剤としては具体的には
、例えば無機ケイ素化合物としては、コロイダルシリカ
或いはケイ酸ナトリウムなどの水可溶性ケイ酸塩など、
有機ケイ素化合物としては、シリコンオイル、ンランカ
ップリング剤なと、アルミニウム化合物としては、硫酸
アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
アルミン酸ナトリウムなどの水可溶性アルミニウム塩な
どが挙げられる。

焼成は電気炉、トンネルキルンなとの静置炉または内燃
式或は外燃式ロータリーキルンなどを使用して行うこと
ができる。

本発明においては、このようにして得られた超微粒子黄
色系顔料の表面をアルミニウム、ケイ素、チタニウム、
ジルコニウム、スズ及びアンチモンの群から選ばれる少
なくとも一種の元素の含水酸化物又は酸化物で被覆する
ことにより、及び（又は）多価アルコール、アルカノー
ルアミン及びオルガノシリコンの群から選ばれる少なく
とも一種の有機化合物で被覆することにより、樹脂媒体
における分散性と耐久性をより一層優れたものにするこ
とかできる。こうして得られる超微粒子黄色系顔料は、
メタリック塗料、パール塗料のような塗料組成物におい
て一層好ましいダウンフロップ性を呈することかできる
。被覆量は、核の黄色系顔料に対し、アルミニウムはＡ
ｌ２Ｏ３として１〜３０重量％、ケイ素は５ｉＯｚとし
て１〜２０重量％、他の化合物は、それぞれ酸化物（Ｔ
１０２、ＺｒＬ、ＳｎＯ□、５ｂ２１Ｌ　）として０．
３〜１５重量％か適当である。また、有機化合物の被覆
の場合は、それぞれの固形分として核の黄色系顔料に対
し、０．３〜５重量％か適当である。

〔実施例〕

実施例ｌ Ｔｉ０□として２００ｇ／ｌの濃度の四塩化チタン水溶
液５００ｍ１とＮａ２ＯとしてｌｏＯｇ／ｌの濃度の水
酸化ナトリウム水溶液を、系のｐｌを５〜９に維持する
ように水中に並行添加した。得られた超微粒子の含水酸
化チタン沈澱物を濾過、洗浄した後、再び水中に分散さ
せ、ＴｉＯ２として１００ｇ／ｌの濃度の二酸化チタン
スラリーとした。このスラリーに、ＳｉＯ□として１０
０ｇ／ｌの濃度のケイ酸ナトリウム水溶液３０ｍ１を添
加し、次に硫酸を添加してｐ）１．７に調整し、濾過、
洗浄して５ｉ０２として３重量％のケイ素化合物で被覆
された含水酸化チタンを得た。

該含水酸化チタンを水中に分散させ、ＴｉＯ□として２
００ｇ／ｌの濃度の二酸化チタンスラリーとした後Ｃｒ
２０ｉとして１００ｇ／ｌの濃度の硫酸クロム水溶液８
０ｍ１及び５ｂ２０ｓ粉末２０ｇを添加し、引き続きア
ンモニア水溶液を添加してｐＨ７に調整した。得られた
沈澱物を電気炉にて９００°Ｃで５時間焼成し、放冷し
、乾式粉砕して電子顕微鏡法による平均単一粒子径が０
．０３μｍの超微粒子黄色系顔料を得た。

実施例２ 実施例１て得られた超微粒子黄色系顔料粉末を水中に分
散させて固形分濃度１００ｇ／ｌのスラリーとし、湿式
粉砕した後、７０°Ｃに加熱した。スラリーの固形分に
対しＳｎＯ□として２重量％の塩化第一スズ水溶液を添
加し、次に、ＺｒＯ□として４重量％の硫酸ジルコニウ
ム水溶液を添加した後、水酸化ナトリウム水溶液を添加
してｐＨ７に調整した後、更に、Ａ１□０３として１０
重１％のアルミン酸ナトリウム水溶液と硫酸とを系のｐ
Ｈを７〜１０に維持するように並行添加してスズ、ジル
コニウム及びアルミニウムの含水酸化物を沈澱させた。

この後、濾過、洗浄し、乾燥した後乾式粉砕して電子顕
微鏡法による平均単一粒子径が０．０３μｍの超微粒子
黄色系顔料を得た。

実施例３ 実施例２において、塩化第一スズ水溶液及び硫　２酸ジ
ルコニウム水溶液を添加しない、すなわち、スズ及びジ
ルコニウムの含水酸化物を沈澱させないこと以外は同様
に処理して電子顕微鏡法による平均単一粒子径が０．０
３μｍの超微粒子黄色系顔料を得た。

実施例４ 実施例２において、超微粒子の含水酸化チタンをケイ素
化合物で被覆しないこと以外は同様に処理して電子顕微
鏡法による平均単一粒子径が０．０５μｍの超微粒子黄
色系顔料を得た。

実施例５ 実施例３において、超微粒子の含水酸化チタンをケイ素
化合物で被覆しないこと以外は同様に処理して電子顕微
鏡法による平均単一粒子径か０．０５μｍの超微粒子黄
色系顔料を得た。

実施例６ 実施例１で得られた超微粒子黄色系顔料を水中に分散さ
せて固形分濃度１００ｇ／ｌのスラリーとした。

このスラリーを６０°Ｃに加熱し、この中に固形分に対
しＳｉＯ□として４重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を
３０分間を要して添加し、次に８０°Ｃに加熱し、１０
分間攪拌し、６０分間を要して硫酸を添加してｐｌを４
に調整して該微粉末粒子の表面にケイ素の含水酸化物の
緻密な被覆層を形成させた。引き続き３０間熟成した後
、Ａｌ２Ｏ３として５重量％のアルミン酸ナトリウム水
溶液を添加し、次に、硫酸を系のｐＨか７になるまで添
加してアルミニウムの含水酸化物を沈澱させた。この後
、濾過、洗浄し、乾燥した後、乾式粉砕して電子顕微鏡
法による平均単一粒子径が０．０３μｍの超微粒子黄色
系顔料を得た。

実施例７ 実施例１において、硫酸クロム水溶液に代えて硫酸ニッ
ケル水溶液（ＮｉＯとして１００ｇ／ｌ）　４０ｍ１を
添加し、５ｂ２０ｓ粉末の添加量を１５ｇに変更し、電
気炉における焼成温度を８５０°Ｃとすること以外は同
様に処理して電子顕微鏡法による平均単一粒子径が０．
０４μｍの超微粒子黄色系顔料を得た。

実施例８ 実施例２において、硫酸クロム水溶液に代えて硫酸ニッ
ケル水溶液（ＮｉＯとして１００ｇ／ｌ）　４０ｍ１を
添加し、５ｂｚＯ３粉末の添加量を１５ｇに変更し、電
気炉における焼成温度を８５０　’Ｃとすること以外は
同様に処理して電子顕微鏡法による平均単一粒子径が０
．０４μ■の超微粒子黄色系顔料を得た。

実施例９ 実施例３において、硫酸クロム水溶液に代えて硫酸ニッ
ケル水溶液（ＮｉＯとして１００ｇ／ｌ）　４０ｍ１を
添加し、５ｂ２ｏ、粉末の添加量を１５ｇに変更し、電
気炉における焼成温度を８５０°Ｃとすること以外は同
様に処理して電子顕微鏡法による平均単一粒子径か０．
０４μｍの超微粒子黄色系顔料を得た。

実施例１０ 実施例４において、硫酸クロム水溶液に代えて硫酸−ｙ
ケル水溶液（Ｎ１０として１００ｇ／ｌ）　４０ｍ１を
添加し、５ｂ２ｏ、粉末の添加量を１５ｇに変更し、電
気炉における焼成温度を８５０　’Ｃとすること以外は
同様に処理して電子顕微鏡法による平均単一粒子径か０
．０４μｍの超微粒子黄色系顔料を得た。

実施例１１ 実施例５において、硫酸クロム水溶液に代えて硫酸ニッ
ケル水溶液（ＮｉＯとして１００ｇ／ｌ）　４０ｍ１を
添加し、５ｂ２０ｊ粉末の添加量を１５ｇに変更し、電
気炉における焼成温度を８５０°Ｃとすること以外は同
様に処理して電子顕微鏡法による平均単一粒子径か領０
７μｍの超微粒子黄色系顔料を得た。

実施例１２ 実施例６において、硫酸クロム水溶液に代えて硫酸ニッ
ケル水溶液（ＮｉＯとしてｌｏｏｇ／ｌ）　４０ｍ１を
添加し、５ｂ２０３粉末の添加量を１５ｇに変更し、電
気炉における焼成温度を８５０°Ｃとすること以外は同
様に処理して電子顕微鏡法による平均単一粒子径が０．
０７μｍの超微粒子黄色系顔料を得た。

比較例ｌ ＴｌＯ２として２００ｇ、／ｌの濃度のチタニル硫酸水
溶液５００ｍ１を沸点にて１０時間加熱加水分解してメ
タチタン酸を生成させた。このものを濾過、洗浄し、得
られたケーキを水中に分散させてＴ】０２として２００
ｇ／ｌの濃度のスラリーとした。このスラリーに、Ｃｒ
２Ｏ＋　とじてＩＯＱｇ／ｌの濃度の硫酸クロム水溶液
８０ｍ１及び５ｂ２０３粉末２０ｇを添加し、引き続き
アンモニア水溶液を添加してｐＨ７に調整した。得られ
た沈澱物を濾過、洗浄した後、電気炉にて９００″Ｃて
５時間焼成し、放冷し、乾式粉砕して電子顕微鏡法によ
る平均単一粒子径か０．２０μｍの黄色系顔料を得た。

比較例２ 比較例１において、焼成温度を１１５０°Ｃとすること
以外は同様に処理して電子顕微鏡法による平均単一粒子
径が０．３５μｍの黄色系顔料を得た。

比較例３ 比較例１において、硫酸クロム水溶液に代えて硫酸ニッ
ケル水溶液（ＮｉＯとして１００ｇ／ｌ）　４０ｍ１を
添加し、ｓｂ、ｏ□粉末の添加量を１５ｇに変更し、電
気炉における焼成温度を８５０″Ｃとすること以外は同
様に処理して電子顕微鏡法による平均単一粒子径が０．
１７μｍの黄色系顔料を得た。

試験例 前記実施例の超微粒子黄色系顔料及び比較例の黄色系顔
料についてその性能を試験し、表１及び表２の結果を得
た。

表１　　（Ｔｉ−３ｂ−Ｃｒ系） 表２　（Ｔｉ−３ｂ−Ｎｉ系） 表１及び表２の性能評価は次のようにして行なった。

（１）カラー 試料２ｇをアマニ油２ｒｎｌと練り、得られたペースト
２ｇを５ｇのクリヤーラッカー（不揮発分２７％）液て
希釈し、１０ミルのアプリケーターで白板上に塗布し、
風乾後、色差計でＬ値、ａ値及びｂ値を測定した。

（２）　　ダウンフロップ 試料７．５ｇをアクリル樹脂／ブチル化メラミン樹脂＝
８／２（重量比）の混合ワニス５６．　Ｉｇ（不揮発分
５３％）中へ混和し、ペイントシェーカー（レッドデビ
ル社製、＃５１１０）で分散させて塗料化した後、アル
ミペーストを加え（重量比で試料／Ａｌ２＝１／１）、
よく混合してメタリック塗料とした。この塗料を鋼板上
に乾燥膜厚か約６０μになるように塗布し、１３０°Ｃ
で３０分間焼付けた。この塗布板を角度を変えて目視観
察して色の変化で評価した。◎は色目の変化か大、Ｏは
色目の変化か中、△は色目の変化か小、×は色目の変化
がないことを示す。

（３）耐久性 リン酸亜鉛処理鋼板（７ＣＯ］Ｘ　１５ｃｍ）上にエポ
キシ・ウレタン樹脂系塗料で下塗りし、次にポリエステ
ル・メラミン樹脂系塗料て中塗りした後、前（２）項の
メタリック塗料を乾燥膜厚が約６０μになるように塗布
し、その後、アクリル樹脂系のクリア塗料を塗布した。

引き続き１３０°Ｃで３０分間焼付けて試験板を作成し
た。この試験板を促進暴露試験器で促進暴露（６０分照
射中に１２分降水、ブラックパネル温度６３±３°Ｃ）
　Ｌ、４００時間毎に５０°Ｃの温水に３日間浸漬した
後、風乾し、セロハンテープて塗膜を剥離して評価した
。◎は１２００時間で剥離なし、○は８００時間で剥離
なし、１２００時間で剥離あり、△は４００時間で剥離
なし、８００時間で剥離あり、を示す。

（４）分散性 前（２）項のアルミペーストを加える前の塗料のペイン
トシェーカー分散時間と粗粒子のつぶれ具合から分散性
を評価した。◎は５分で粗粒子か全（なし、○は５分で
粗粒子が１〜３個あり、△は５分で粗粒子か５〜１５個
あることを示す。

〔発明の効果〕

本発明の超微粒子黄色系顔料は、チタン、アンチモンお
よびクロムまたはニッケルの各酸化物を主成分とし、電
子顕微鏡法による平均単一粒子径が０．０１〜０，１μ
ｍのものであり、深い黄色の色彩を示し、アルミフレー
クのような金属フレーク顔料或いは雲母チタンのような
金属光沢顔料と共に樹脂媒体に配合して、特異な色彩の
ダウンフロップ性を呈する意匠性に優れた塗料組成物と
することかできる。また、本発明の超微粒子黄色系顔料
は、更にその表面にアルミニウム、ケイ素、チタニウム
、ジルコニウム、スズ及びアンチモンの群から選ばれる
少なくとも一種の元素の含水酸化物又は酸化物の被覆を
有し、及び（又は）多価アルコール、アルカノールアミ
ン及びオルガノシリコンの群から選ばれる少なくとも一
種の有機化合物の被覆を有し、樹脂媒体における分散性
と耐久性か優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、チタン、アンチモンおよびクロムまたはニッケルの
   各酸化物を主成分とし、電子顕微鏡法による平均単一粒
   子径が０．０１〜０．１μｍである超微粒子黄色系顔料
   。 ２、アンチモンの酸化物をＳｂ＿２Ｏ＿５として６〜３
   ０重量部、クロムまたはニッケルの酸化物をＣｒ＿２Ｏ
   ＿３またはＮｉＯとしてそれぞれ３〜１５重量部含有し
   、残りが実質的にチタンの酸化物である請求項１記載の
   超微粒子黄色系顔料。 ３、粒子表面にアルミニウム、ケイ素、チタニウム、ジ
   ルコニウム、スズ及びアンチモンの群から選ばれる少な
   くとも一種の元素の含水酸化物又は酸化物の被覆を有す
   る請求項１記載の超微粒子黄色系顔料。 ４、粒子表面に多価アルコール、アルカノールアミン及
   びオルガノシリコンの群から選ばれる少なくとも一種の
   有機化合物の被覆を有する請求項１又は３記載の超微粒
   子黄色系顔料。 ５、超微粒子含水酸化チタン、アンチモン源およびクロ
   ムまたはニッケル源を混合し、７００〜１０００℃の温
   度で焼成した後、粉砕することを特徴とする超微粒子黄
   色系顔料の製造方法。 ６、超微粒子含水酸化チタンの水分散液に、塩化アンチ
   モン水溶液、クロムまたはニッケルの水溶性塩溶液を加
   え、アルカリで中和して該含水酸化チタンの表面に沈澱
   させた後、７００〜１０００℃の温度で焼成し、粉砕す
   ることを特徴とする請求項５記載の超微粒子黄色系顔料
   の製造方法。 ７、アンチモン源が酸化アンチモンであり、クロムまた
   はニッケル源がそれらの硫酸塩である請求項５記載の超
   微粒子黄色系顔料の製造方法。 ８、超微粒子黄色系顔料の水分散液に、アルミニウム、
   ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、スズ及びアンチモ
   ンの群から選ばれる少なくとも一種の元素の水溶性塩を
   添加した後、酸又はアルカリを加えて中和して、該黄色
   系顔料の表面に沈澱させ、分別し、乾燥、粉砕すること
   を特徴とする請求項５記載の超微粒子黄色系顔料の製造
   方法。 ９、超微粒子黄色系顔料を１〜２０重量％配合したメタ
   リックまたはパール塗料。