JPH04170545A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光重合性組成物に関するものであり、更に詳
しくは高感度で低出力の可視光レーザーに感応する光重
合性組成物に関する。

［発明の背景コ 従来、平版印刷版の製造に当っては、網点ネガティブ等
を感光層に密着させ、これに強力な紫外光線、例えば高
圧水銀灯あるいはメタルハライド灯を用いて光照射し、
次いで適当な現像液で現像する方法によっていた。

ところが、近年レーザー光線を用いて感光層に画線状の
照射を直接行うことによって、製版工程の簡略化された
方法が提案されている。

例えば米国特許第３，６６４，７３７号明細書には、ア
ルミニウム支持体上に紫外線感光層、特にジアゾ感光層
を有する記録材料を直接レーザー光で照射して平版印刷
版を製造する方法が記載されている。

しかしながら、この方法は感光層として従来から紫外線
感光層として知られているものであるので、これをレー
ザー光に使用することはレーザーの発光効率と感光材料
の感光波長域の間の不一致により経済的見地からみて著
しく不利であった。

即ち、製版用に使用可能なレーザー、例えばアルゴンイ
オンレーザ−は、全発光エネルギーの大部分が４５０　
ｎｍ以上の可視光線域にあり、紫外線の発光効率は全発
光エネルギーの５％にも満たないため、出力３０Ｗのよ
うな大型レーザーを使用する必要があった。

また「フォトポリマーテクノロジー」　（日刊工某新聞
、昭和６３年）には、光重合性組成物に可視光域に吸収
を有する色素を含有させたものが開示されており、この
ものは可視光レーサー域に感度を有するとはいうものの
十分ではなく、従ってこれも高出力のレーザーを用いる
必要があり、コスト的にも装置の大型化という点からみ
ても問題があった。

そこで、本発明者等は、前記の問題点に鑑み、可視光域
に吸収を有する色素を含有する光重合性組成物が低出力
の可視光レーザーに十分感応することを重点において種
々研究した結果、該組成物に有機溶剤に分散可能な高分
子微粒子を含有させることにより予想外にも可視光域に
吸収を有する色素と有機溶剤に分散可能な高分子微粒子
との併用で低出力の可視光レーザーに十分感応する光重
合性組成物が得られることを見出し、ここに本発明を成
すに至った。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、高感度で低出力の可視光
レーザーに感応し、特に製版印刷版に使用し得る光重合
性組成物を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の前記目的は、光重合開始剤、エチレン性不飽和
化合物、バインダー樹脂、可視光域に吸収を有する色素
及び有機溶剤に分散可能な高分子微粒子を含有すること
を特徴とする光重合性組成物によって達成される。

以下に、本発明の構成について、更に具体的に説明する
。

本発明は、可視光域に吸収を有する色素を含有する光重
合性組成物に有機溶剤に分散可能な高分子微粒子を含有
させることにより低出力の可視光レーザーに十分感応し
、記録材料として十分使用し得る光重合性組成物が得ら
れることに特徴を有する。

本発明に用いられる光重合性組成物は、光重合開始剤、
エチレン性不飽和化合物及びバインダー樹脂から実質的
になり、以下に説明する。

エチレン性不飽和化合物は、付加重合性不飽和化合物か
らなり、好ましくは少なくとも２個の末端ビニル基を有
するビニル車量体である。

このビニル単量体としては、特公昭３５−５０９３号、
同３５−１４７１９号、同４４−２８７２７号の各公報
に記載されている。

例えはポリオールのアクリル酸又はメタクリル酸エステ
ル、即ちジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート等、あるい
はメチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス
（メタ）アクリルアミドのようなビス（メタ）アクリル
アミド類、あるいはウレタン基を含有する不飽和車量体
、例えばジー（２′−メタクリロキシエチル）−２，４
−トリレンジウレタン、ジー（２−アクリロキシエチル
）トリメチレンジウレタン等のようなジオールモノ（メ
タ）アクリレートとジイソシアネートとの反応生成物等
が挙げられる。

光重合開始剤としては、例えば、Ｊ、Ｋｏｓａｒ著「ラ
イト・センシシティブ・システムズ」第５童に記載され
ているようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物、過流
化物、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、
ハロゲン化合物、光還元性色素などがある。更に具体的
には英国特！！ｌ−第１．４５９，５６３号に開示され
ている。

即ち光重合開始剤としては、次のようなものをイ吏用す
ることができる。

例えはベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセ
トフェノン等のベンゾイン話導体、ベンゾフェノン、２
．４−ジクロルベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香
酸メチル、４．４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェ
ノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
等のベンゾフェノン訪導体、２−クロルチオキサントン
、２−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン
銹導体、２−クロルアントラキノン、２−メチルアント
ラキノン等のアントラキノン誘導体、Ｎ−メチルアクリ
ドン、Ｎ−ブチルアクリドン等のアクリドン麩導体、α
、α−ジェトキシアセトフェノン、ヘンシル、フルオレ
ノン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等
が挙げられる。

更に、バインダーとしては、公知の種々のポリマーを使
用することかできる。具体的なバインダーの詳細は、米
国特許第４，０７２，５２７号に記載されている。

より好ましくは特開昭５４−９８６１３号に記載されて
いるような芳香族性水酸基を有する単量体、例えばＮ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、〇−１ｍ−
１またはビヒトロキシスチレン、０−１ｍ−１またはｐ
−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体と
の共重合体、米国特許第４，１２３，２７６号明細書中
に記載されているようなヒドロキシエチルアクリレート
単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な
る繰り返し単位として含むポリマー、シェラツク、ロジ
ン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３
，７５１，２５７号明細書中に記載されているようなポ
リアミド樹脂、米国特許第３，６６０，０９７号明細書
中に記載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリ
ビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、
酢酸セルロース、セルロースアセテートフタレート等の
セルロース類が包含される。

これらの光重合性組成物には、熱重合禁止剤、可塑剤、
染料や顔料等を含有させることかできる。

前記感光性組成物に添加される感脂化剤、界面活性剤、
増感剤、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑剤、染料や顔料
等の色素などの添加剤類は、その種類によって添加量は
異るが、概して感光性塗布液に含まれる感光性組成物に
対して、０．０１〜２０重量％、好ましくは００５〜ｌ
Ｏ重量％か適当である。

本発明において、光重合開始剤、エチレン性不飽和化合
物及びバインダー樹脂から実質的になる光重合性組成物
には、可視光域に吸収を有する色素を含有するものであ
るか、この色素としては、キサンチン系色素、トリアリ
ールメタン系色素、メチン系色素、アゾ系色素、シアニ
ン系色素等がある。

キサンチン系色素としては、例えばアクリジンレッド３
　Ｂ　（Ｃ，１，ＮＯ，４５０００）　、ビロニンＧ　
（Ｃ，Ｉ。

ＮＯ，４５００５）　、　ローダミンシャルラッハＧ　
（Ｃ，Ｉ。

Ｎｏ、４５０１５）　、　Ｃ，Ｉ　、ベーシック・レッ
ト１　（ローダミン６　Ｇ　）　　（Ｃ，１，Ｎｏ、４
５１６０）　、ロジン２Ｇ（Ｃ，１，Ｎｏ、４５１６５
）　、ローダミン４　Ｇ　（Ｃ，１，Ｎｏ、４５１６６
）、Ｃ，１，ベーシック・バイオレット１０（ローダミ
ンＢ）　　（Ｃ，１，Ｎｏ、４５１７０）　、ローダミ
ン１２０　Ｆ　（Ｃ，１，Ｎｏ、４５３１５）　、スピ
リット溶性エクトローザＢ及びその他のキサンチン色素
が挙げられる。

トリアリールメタン系色素としては、例えばＣ，１，ベ
ーシック・レッド９　（Ｃ，１，ＮＯ，４２５００）、
トリパローザン（Ｃ，１，Ｎｏ、４２５０５）、Ｃ，１
，ベーシック・バイオレット１４　（Ｃ，１，Ｎｏ、４
２５１０）、Ｃ８■、ベーシック・バイオレット２（レ
ムアクリル・マゼンタＦ　）　（Ｃ，１，Ｎｏ、４２５
２０）及びその他のトリアリールメタン色素が挙げられ
る。

メチン系色素としては、例えばＣ，１，ベーシック・バ
イオレット１６（サンドクリルロートＢ−６Ｆ　）　（
Ｃ，１，Ｎｏ、４８０１３）、Ｃ，１，ベーシック。

バイオレット７　（Ｃ，１，Ｎｏ、４８０２０）、アス
トラゾンバイオレットＲ（Ｃ，１，Ｎｏ、４８０３０）
及びその他のメチン色素が挙げられる。

アゾ系色素としては、例えばスーダン・レットＲＶ　（
Ｃ，１，Ｎｏ、１１１２５）、Ｃ，Ｉ　　ソルベント・
レット３　（Ｃ，１，Ｎｏ、１２０１０）、Ｃ，１，ソ
ルベントエロー１４（スーダンゲルプ３　）　（Ｃ，１
，ＮＯ，１２０５５）、Ｃ６１、ソルベント・オレンジ
７　（Ｃ，１，ＮＯ，１２１４０）、Ｃ，１，ソルベン
ト・レッド８　（Ｃ，１，Ｎｏ、１２７１５）、Ｃ，１
，ソルベント・レッド１００（ネオザポンロートＢ　Ｅ
　）　（Ｃ，１，Ｎｏ、１２７１６）、Ｃ，１，アシッ
ド・レッド１４　（Ｃ，１，Ｎｏ、１４７２０）及びモ
の他のアゾ色素が挙げられる。

シアニン系色素としては、例えば日本写真学会誌、第３
８巻、第５号、第４２１頁〜第４３６頁（１９７５年）
に記載されているもの及びその他のシアニン色素が挙げ
られる。

本発明に用いられる前記色素の添加量は、全固形分に対
して０．０１重量％〜２０重量％であり、好ましくは０
．０５重量％〜１０重量％である。

有機溶剤に分散可能な高分子微粒子としては、特開昭５
３−１３３２３３号、特開昭５６−７６４４７号、特開
昭５８−１２９０６９号、特開昭６０−１８１１７３号
、特開昭６４−４３５２９号等の各公報に記載されてい
るものが使用される。

例えは以下の重合性エチレン系千ツマ−を用いて、重合
した高分子微粒子が用いられる。

（１）（メタ）アクリル酸エステル Ｃ３〜Ｃ１ｅｆのアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステル 例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、１
−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘンシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、 （２）ビニル芳香族子ツマ− スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、 （３）ヒドロキシル基含有モノマー ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒトロキシ
ブロピル（メタ）アクリレート、（４）α、β−エチレ
ン性不飽和酸 （メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、 （５）その他 （メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、
ジアセトンアルコール（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、ジアリ
ルフタレート、ジアリルテレフタレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールシ（メタ
）アクリレート、１．４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１．３−ブチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アク
リレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキ
シプロパン、２．２−ビス［４−１メタ）アクリロキシ
エトキシ）フェニルコブロバン、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
　（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（
メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（
メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（
メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（
メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（
メタ）アクリレート、プレポリマーエポキシ及びウレタ
ン（メタ）アクリレート等があるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

前記高分子微粒子の製造方法としては、各種の方法が使
用できるが、その１つはエチレン性不飽和車量体を架橋
性の共重合性単量体と水性媒体中で乳化重合させて微粒
子共重合体を作り、溶媒置換、共沸、遠心分離、濾過、
乾燥等で水分を除去してミクロゲル粒子を得るものであ
り、他の１つは脂肪族炭化水素等の千ツマ−は溶かすが
重合体は溶解しない非水性有機溶媒中でエチレン性不飽
和車量体と、架橋性の共重合性車量体を反応させ、得ら
れる微粒子共重合体を分取するＮＡＤ法と称させる方法
である。

前記方法において、重合時に使用できる重合開始剤とし
ては、通常のものが使用でき、例えば過酸化ヘンジイル
、ｔ−ブチルペルオキシド、クメンハイドロベルオキシ
ト等の有機過酸化物、アゾビスシアノ吉草酸、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビス−（２，４−ジメチル）
バレロニトリルアゾビス−（２−アミジノプロパン）ハ
イドロクロライド等の有機アゾ化合物、過硫酸カリウム
、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸側水素
等の無機水溶性ラジカル開始剤、及びこれらの無機水溶
性ラジカル開始剤とピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素
ナトリウム、２価の鉄イオン等の組合せで得られるレド
ックス系開始剤が挙げられ、これらの１種もしくは２種
以上の混合物で使用に供する。

前記の高分子微粒子の粒子径は、０．０１μｍ〜１μｍ
であり、好ましくは０．０２μｍ〜０．５μｍである。

また高分子微粒子の添加量は、全固形分に対して１０重
量％〜８０重量％であり、好ましくは２０重量％〜６０
重量％である。

本発明に用いられるレーザー光線は、例えばＨｅ−Ｎｅ
、Ｈｅ−Ｃｄ、アルゴン、クリプトン等の連続発振可能
なものか使用できるか、出力エネルギー、レーザー管の
寿命、発振効率等を考慮すると、アルゴンレーザー（出
力０．１〜５Ｗ）が好ましい。

本発明の光重合性組成物は、その用途は特に限定される
ものではないが、製版材料に用いられる。この製版材料
には、例えはＰＳ版等の平版印刷版や湿し水不要感光性
平版印刷版があり、特に湿し水不要感光性平版印刷版に
用いることが好ましい。

この湿し水不要感光性平版印刷版は、支持体上に感光層
、インキ反撥層（例えはシリコーンゴム層）が順に被覆
されているものであり、好ましくは支持体と感光層との
間にプライマー層が設けられている。

湿し水不要感光性平版印刷版は、現像後、画像部のシリ
コーンゴム層のみが除去されるタイプのものにも使用さ
れるが、好ましくは現像後、画像部の感光層が除去され
、画像部のプライマー層か露出されるタイプのものがよ
い。

本発明に用いられる版材料の製造方法は、支持体上に設
けられたプライマー層を光硬化した後、感光層及びイン
キ反撥層を順に塗設することが必要である。

本発明に用いられるプライマー層としては、例えばポリ
エステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重
合体、酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニト
リルブタジェン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。

また上記プライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えばシランカップリング剤、シリコーンブライマー等
を用いることができ、また有機チタネート等も有効であ
る。

上記のプライマー層の厚さは、６μｍ以上あることが好
ましく、特に好ましくは６μｍ〜５０μｍである。

プライマー層の厚さが、６μｍ以下の場合は、シリコー
ンゴム層に硬いもので衝撃が加わったり現像ブラシ、布
等でこすられるとシリコーンゴム層は傷がついてしまう
。

これに対して６μｍ以上の場合には上記の衝撃やこすり
がプライマー層で緩和（クツション作用）されて傷つぎ
にくくなる。

本発明に用いられる支持体としては、通常の平版印刷機
にセットできるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐える
ものであることが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛
、銅、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル
、アルミニウム及び鉄等がメツキまたは蒸着された金属
板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コー
ト紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げら
れる。

これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。

上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。

本発明の光重合性組成物を湿し水不要感光性平版印刷版
に使用する場合、その版材を構成する各層の厚さは、以
下の通っである。即ち支持体は５０〜４００μｎ、好ま
しくは１００〜３００μの、感光層は０．０５〜ｌＯμ
ｍ、好ましくは０．５〜５　μｍ　、シリコーンゴム層
は０．１〜１０μｍ、好ましくは０５〜２μｍである。

本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
して保護層を有していてもよい。

以下余白 実施例１ ［高分子微粒子−１］ （１）攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に
つきの成分を添加した。

脂肪族炭化水素（沸点範囲１４０〜１５６℃、芳香族含
量Ｑ　）　　　　　　　　　２０．０１６部メチルメタ
クリレート　　　　　　　１．７７６部メタクリル酸　
　　　　　　　　　０．０３６部アゾジイソブチロニト
リル　　　　　０．１４０部グラフト共重合体安定化剤
（３３％溶液）０．６８２部 反応器及びその内容物を不活性ガスでパージし、ついで
温度を１００℃まで上昇させ、そこで１時間保持して分
散重合体の”種”を形成した。

つぎの成分を予め混合した後、反応器に一定速度で６時
間かかって供給した。

メチルメタクリレ−１−３２，４５９部グリシジルメタ
クリレート　　　　　０３３１部メタクリル酸　　　　
　　　　　　０．３３１部アゾジイソブチロニトリル　
　　　　０．２０３部ジメチルアミノエタノール　　　
　　０．０７０部グラフト共重合体安定化剤溶液　　６
．８１０部脂肪族炭化水素（沸点範囲１４０〜１５６℃
）３７．１６６部 反応液の内容物を更に１００℃にして３時間保持し、単
量体類を不溶性重合体ゲル微粒子（全分散物の２１〜２
２％）および架橋結合されていない重合体微粒子（全分
散物２３％）を含む微細分散物に十分に添加させた。

上記方法に用いたグラフト共重合体安定化剤は、つぎの
如く製造した。

１２−ヒドロキシステアリン酸を酸価約３１〜３４　ｍ
ｇＫＤＨ／ｇ　　（分子量１６５０〜１８００に対応）
まで自己縮合させ、ついで当量のグリシジルメタクリレ
ートと反応させた。

得られる不飽和エステルをメチルメタクリレートおよび
アクリル酸の９５：５の混合物と重量比２：１で共重合
させた。

（２）工程（１）で述べた付属物を備えた反応器に工程
（１）で得た分散物６３．８５３部を投入した。

この分散物を１１５℃まで加熱しそして反応器を不活性
ガスでパージした。次の成分を予め混合し、そしてこれ
を反応器中の攪拌しつつある内容物に一定速度で３時間
かかって供給した。温度は１１５℃に保持した。

メチルメタクリレート　　　　　　　　３．３４２部ヒ
ドロキシエチルアクリレート　　　１．９０６部メタク
リル酸　　　　　　　　　　０．４６９部ブチルアクリ
レート　　　　　　　　３．６９１部２−エチルへキシ
ルアクリレート　　３８１２部スチレン　　　　　　　
　　　　　　５．７１２部アゾジイソブチロニトリル　
　　　　０．９０６部第１級オクチルメルカプタン　　
　　０．８４７部グラフト共重合体安定化剤溶液（工程
（１）で製造したもの）　　　　　　　　　　１．４９
５部添加終了後、反応器内容物を１１５℃にさらに２時
間保持して単量体類の十分な転化を行なわせ、最後にブ
チルアセテート１３．９４０部を添加して合計装入量を
１００，０００部とした。

このようにして得られた分散物は、被膜形成性固体の合
計含量４５〜４６％であり、不溶性ゲル重合体微粒子の
含量は２７．０〜２７．５％であった。

［高分子微粒子−２］ 攪拌器、冷却凝縮器、温度制御装置を備えた反応器にポ
リエステル樹脂２５部、ジメチルエタノールアミン１．
７部、脱イオン水５０８部を仕込み、攪拌しながら温度
を８０℃にした。これに下記開始剤溶液９０部を添加し
た後、直ちに下記単量体混合物の滴下を開始した。

［開始剤溶液コ アゾビスシアノ吉草酸　　　　　　　１０部脱イオン水
　　　　　　　　　　　１００部ジメチルエタノールア
ミン　　　　　１０部［単量体混合物］ メタクリル酸メチル　　　　　　　１２５部アクリル酸
−ｎ−ブチル　　　　　１６５部スチレン　　　　　　
　　　　　　１２５部アクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル　５０部エチレングリコールジメタクリレート１０部
６０分間で滴下を終了した後、開始剤溶液の残り８０部
を加え、８０分間攪拌を継続して反応を終了した。得ら
れたエマルションのミクロケル分散体の粒径（透過型電
子顕微鏡で測定）は００８８μであった。このエマルジ
ョンを噴霧乾燥して重合体微粒子を得た。

［高分子微粒子−３コ （１）ミクロケルエマルジョン Ａｅｒｏｓｏｌ　１８　（ジナトリウム−Ｎ−オクタデ
シルスルホスクシナメート、八ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａ
ｎａｍｉｄｅ）　　　　　　　　　　　　　　　３．０
０％Ａｅｒｏｓｏｌ　ＡＹ−６５（ナトリウムジアミル
スルホスクシナメート、八ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａ
ｍｉｄｅ）１．５０％ 重炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．２５％脱イ
オン水　　　　　　　　　　　４０．２５％Ａ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　０．２５％脱イオン水　　　
　　　　　　　　１４．７５％ヒドリキシプロピルメタ
クリレート　４００％２−エチルへキシルアクリレート
　　３２．００％ジビニルベンゼン　　　　　　　　　
４．００％コンデンサー、温度計及び攪拌器を備えた５
リツターの三ツロ反応フラスコに、Ａｅｒｏｓｏｌ　１
８、Ａｅｒｏｓｏｌ　ＡＹ−６５、重炭酸ナトリウム及
び第１の脱イオン水を装入した。

過硫酸アンモニウム及び第２の脱イオン水を予備混合し
、小さな添加ロートに入れた。

ヒドリキシプロピルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート及びジビニルベンゼンを予備混合し、別
の添加ロートに入れた。

界面活性剤及び水を８７部２℃に加熱し、そのときに過
硫酸アンモニウム溶液の１０％を添加した。アクリルモ
ノマーを２時間３０分で連続的に反応フラスコに添加し
た。同時に残りの過硫酸アンモニウム溶液を３時間で連
続的に添加した。

反応温度をモノマーの添加を通じて８７部２℃に保持し
た。過硫酸アンモニウム溶液を添加後、エマルジョンを
室温に冷却し取り出した。

（２）アクリルミクロ樹脂 ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　１７．６７％酢酸
セロソルブ（１ｌｎｌｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）　　　１
７．６７％ミクロゲルエマルジョン　　　　　　１２．
３２％過安息香酸−ｔ−ブチル（ミネラル スピリット中５０％）　　　　　　　　０．３６％スチ
レン　　　　　　　　　　　　　１２．６９％ブチルメ
タクリレート　　　　　　　１１６部％ｎ−ドデシルメ
ルカプタン　　　　　　２．３１％２−エチルへキシル
アクリレート　　　９．７５％ヒドリキシプロピルメタ
クリレート　１１．７２％アクリル酸　　　　　　　　
　　　　　０．９９％過安息香酸−ｔ−ブチル（ミネラ
ル スピリット中５０％）　　　　　　　　２．３１％過安
息香酸−ｔ−ブチル（ミネラル スピリット中５０％）　　　　　　　　０．１２％酢酸
セロソルブ　　　　　　　　　　０．４３％コンデンサ
ー、パレット（Ｂａｒｒｅｔｔ　）ウォータートラップ
、温度計及び攪拌器を備えた５リツターの四ツロ反応フ
ラスコに、酢酸セロソルブ、ミクロゲルエマルジョン及
び過安息香酸−ｔ−ブチルを装入した。

スチレン、ブチルメタクリレート及びｎ−ドデシルメル
カプタンを予備混合し、添加ロートに入れた（プレミッ
クス１）。

２−エチルへキシルアクリレート、ヒドリキシプロピル
メタクリレート、アクリル酸及び第２の過安息香酸−ｔ
−ブチルを予備混合し、第２の添加ロートに入れた（プ
レミックス２）。

溶剤、エマルジョン及び過安息香酸−ｔ−ブチルを還流
、即ち約９５℃まで加熱した。還流した後、プレミック
ス１及び２を同時に連続的に４時間かけて添加した。モ
ノマーの添加の間、エマルジョンから水を共沸蒸留によ
りパレットトラップから連続的に除去した。

プレミックス１及び２の添加後、直ちに過安息香酸−ｔ
−ブチル及び酢酸セロソルブの混合物を１時間で添加し
た。理論水の全部が除去されるまで樹脂を還流させた。

次に樹脂を冷却し、濾過した。この樹脂は合計樹脂固形
分に対して１０％のミクロケルを含んでいた。この樹脂
の物理的特性は不揮発分８．３％及び酸価３１．７であ
った。

実施例１ 砂目室てして陽極酸化処理したアルミ板上に、以下の感
光性組成物を塗布量が２ｇ／ｍ２になるようにホワラー
で塗布し記録材料を得た。

［感光性組成物］ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）メタクリルアミド、メタクリル酸のモ
ル比４０１５７／３の共重合体１４重量部 ＤＥＴＸ　（重合開始剤、日本化薬社製）５重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレート５０重量部 高分子微粒子−１２００重量部 レムアクリル・マゼンタＢ　（Ｃ，１，Ｎｏ、４２５２
０）７重量部 メチルエチルケトン　　　　　　４００重量部トルエン
　　　　　　　　　　　４００重量部この記ｓ　材Ｕに
対して、アルゴンイオンレーザ−で出力２．５Ｗ、ビー
ム径１．２５ｍｍで照射し、以下の以下の現像液で現像
し、不溶部分の径が１　、０＋ｎｍになるのに要する照
射時間を測定した。

レーザー照射エネルギーを計算した結果を表−１に示す
。

［現像液］ β−アニソノエタノール　　　　０．５重量部プロピレ
ングリコール　　　　　１．０重量部Ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チル安息香酸　　　　１．０重量部水酸化カリウム　　
　　　　　　１．０重量部ポリオキシエチレンラウリル
エーテル ０．１　ｊｉ重量 亜硫酸カリウム　　　　　　　　２．０重量部メタ珪酸
カリウム　　　　　　　３．０重量部水　　　　　　　
　　　　　　　　９１重量部実施例２ 以下の感光性組成物を用いた以外は、実施例１と同様に
行い、結果を表−１に示す。

［Ｐ、光性組成物コ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）メタクリルアミド、アクリロニトリル
、メタクリル酸メチルのモル比４０／３０／１０／２０
の共重合体 １４Ｉ！量部 トリメチロールプロパントリエトキシトリアクリレート
　　　　　　　　　　　　　１００１ｉ量部ミヒラーズ
ケトン　　　　　　　　　５重量部２−エチルアントラ
キノン　　　　　５重量部高分子微粒子−２１００３１
量部 チオキサンチン系色素 メチルエチルケトン　　　　　　５００重量部トルエン
　　　　　　　　　　　５００重量部実施例３ 以下の感光性組成物を用いた以外は、実施例１と同様に
行い、結果を表−１に示す。

［感光性組成物コ スチレン／メタクリル酸のモル比が８０／２０の共重合
体　　　　　　　　　　　３４重量部ペンタエリスリト
ールトリアクリレート１５０重量部 ロフィンダイマー　　　　　　　　１０重量部ミヒラー
ズケトン　　　　　　　　１０重量部高分子微粒子−２
１３０３０重 量部高微粒子−３２００１ｉ量部 チアピリリウム色素 メチルエチルケトン　　　　　１０００重量部トルエン
　　　　　　　　　　　１０００重量部表−１ ［発明の効果］ 本発明は、光重合性組成物に有機溶剤に分散可能な高分
子微粒子を含有させたので、この光重合性組成物は高感
度となり、したがって低出力の可視レーザーに感応し、
優れた記録材料となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光重合開始剤、エチレン性不飽和化合物、バインダー樹
   脂、可視光域に吸収を有する色素及び有機溶剤に分散可
   能な高分子微粒子を含有することを特徴とする光重合性
   組成物。