JPH0417189B2 - - Google Patents
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- JPH0417189B2 JPH0417189B2 JP59049427A JP4942784A JPH0417189B2 JP H0417189 B2 JPH0417189 B2 JP H0417189B2 JP 59049427 A JP59049427 A JP 59049427A JP 4942784 A JP4942784 A JP 4942784A JP H0417189 B2 JPH0417189 B2 JP H0417189B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
- C07C319/12—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by reactions not involving the formation of mercapto groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の対象は、Ｄ，Ｌ−ホモシステインの二
ナトリウム塩の酸化によるＤ，Ｌ−ホモシスチン
の製法である。
ナトリウム塩の酸化によるＤ，Ｌ−ホモシスチン
の製法である。
Ｄ，Ｌ−ホモシスチンは、ペツトフードの製造
の際の添加物として重要である。
の際の添加物として重要である。
メルカプタンを相当する二硫化物を酸化する事
も公知である。しかし、Ｄ，Ｌ−ホモシステイン
の場合には、全く特定の条件の維持の際しか所望
のＤ，Ｌ−ホモシスチンの高い収量は得られな
い。
も公知である。しかし、Ｄ，Ｌ−ホモシステイン
の場合には、全く特定の条件の維持の際しか所望
のＤ，Ｌ−ホモシスチンの高い収量は得られな
い。
本発明による方法は、0.8〜1.2モル／の濃度
および7.0〜8.0の初期PHを有するＤ，Ｌ−ホモシ
スチンの二ナトリウム塩の水溶液中へ、幾つかの
原子価段階で生じうる、触媒量の重金属イオンの
存在で分子状の酸素を、PHの上昇がもはや確かめ
られなくなるまで導入し、引続きかくはん下にPH
を約5.3に調節する事を特徴とする。
および7.0〜8.0の初期PHを有するＤ，Ｌ−ホモシ
スチンの二ナトリウム塩の水溶液中へ、幾つかの
原子価段階で生じうる、触媒量の重金属イオンの
存在で分子状の酸素を、PHの上昇がもはや確かめ
られなくなるまで導入し、引続きかくはん下にPH
を約5.3に調節する事を特徴とする。
この反応条件下で、驚いた事に所望のＤ，Ｌ−
ホモシスチンが80％より高い収率で得られる。こ
れに対して、0.8モル／より低いかまたは1.2モ
ル／より高い濃度もしくは7.0より低いかまた
は8.0より高い初期PHを有するＤ，Ｌ−ホモシス
チンの二ナトリウム塩の水溶液を使用する場合に
は、明らかによりわずかな収率が得られる。
ホモシスチンが80％より高い収率で得られる。こ
れに対して、0.8モル／より低いかまたは1.2モ
ル／より高い濃度もしくは7.0より低いかまた
は8.0より高い初期PHを有するＤ，Ｌ−ホモシス
チンの二ナトリウム塩の水溶液を使用する場合に
は、明らかによりわずかな収率が得られる。
出発物質として使用するＤ，Ｌ−ホモシスチン
の二ナトリウム塩の水溶液は、自体公知の方法で
液体アンモニア中のナトリウムを用いてＤ，Ｌ−
メチオニンを脱メチル化し、引続きアンモニアを
蒸発し去り、残留する残渣を適当量の水にとる事
により製造する事が出来る。
の二ナトリウム塩の水溶液は、自体公知の方法で
液体アンモニア中のナトリウムを用いてＤ，Ｌ−
メチオニンを脱メチル化し、引続きアンモニアを
蒸発し去り、残留する残渣を適当量の水にとる事
により製造する事が出来る。
初期PHを7.0〜8.0の値に調節するのは、有利に
含水鉱酸、特に塩酸を用いて行なわれる。
含水鉱酸、特に塩酸を用いて行なわれる。
酸化は、使用されるＤ，Ｌ−ホモシスチンの二
ナトリウム塩１モルあたり、触媒量、たとえば50
〜500mgの幾つかの原子価段階で生じうる、重金
属イオン、特にFe3+またはCu2+イオンの存在で
行なわれる。
ナトリウム塩１モルあたり、触媒量、たとえば50
〜500mgの幾つかの原子価段階で生じうる、重金
属イオン、特にFe3+またはCu2+イオンの存在で
行なわれる。
酸化反応の終結は、分子状酸素をさらに導入す
る際にPHの上昇がもはや生じない事で認められ
る。これは一般に約３〜４時間後である。
る際にPHの上昇がもはや生じない事で認められ
る。これは一般に約３〜４時間後である。
酸化の終結後、かくはん下に反応混合物のPHを
有利には含水鉱酸，特に塩酸で約5.3に調節する。
PHの調節を高められた温度、たとえば50℃で実施
し、引続き反応混合物をかくはん下に徐々に、た
とえば１時間のうちに室温に冷却するのが有利で
ある。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンは、かくはん速度を
沈殿する間Ｄ，Ｌ−ホモシスチンがちようど懸濁
状態に保たれるように定める場合に、特に有利な
結晶形で生じる。この場合、特に容易に濾過また
は遠心分離により分離する事が出来る。
有利には含水鉱酸，特に塩酸で約5.3に調節する。
PHの調節を高められた温度、たとえば50℃で実施
し、引続き反応混合物をかくはん下に徐々に、た
とえば１時間のうちに室温に冷却するのが有利で
ある。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンは、かくはん速度を
沈殿する間Ｄ，Ｌ−ホモシスチンがちようど懸濁
状態に保たれるように定める場合に、特に有利な
結晶形で生じる。この場合、特に容易に濾過また
は遠心分離により分離する事が出来る。
本発明を次の例および比較例につき詳述する。
パーセントの記載は、別記しないかぎり重量パー
セントを表わす。
パーセントの記載は、別記しないかぎり重量パー
セントを表わす。
例 １
Ｄ，Ｌ−メチオニンの脱メチル化により製造さ
れたＤ，Ｌ−ホモシスチンの二ナトリウム塩
13.95ｇを水に溶解し、塩酸を加えると、7.0のPH
を有する0.8モル溶液が生じる。次いで、この溶
液に硫酸鉄（）77mgを加える。引続き３時間内
に25℃で酸素99.6dm3を導入する（酸素大過剰は
考慮されないかなりの導通損失により明らかにな
る）。反応混合物をその後50℃に加熱し、かくは
ん下に10％の塩酸で5.3のPHに調節する。かくは
ん下に１時間内で室温に冷却する。沈殿したＤ，
Ｌ−ホモシスチンを吸引濾過し、80℃の水100ml
で後洗浄し、真空乾燥器中で恒量まで乾燥する。
Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は9.2ｇ（理論量の
88％に相当）である。
れたＤ，Ｌ−ホモシスチンの二ナトリウム塩
13.95ｇを水に溶解し、塩酸を加えると、7.0のPH
を有する0.8モル溶液が生じる。次いで、この溶
液に硫酸鉄（）77mgを加える。引続き３時間内
に25℃で酸素99.6dm3を導入する（酸素大過剰は
考慮されないかなりの導通損失により明らかにな
る）。反応混合物をその後50℃に加熱し、かくは
ん下に10％の塩酸で5.3のPHに調節する。かくは
ん下に１時間内で室温に冷却する。沈殿したＤ，
Ｌ−ホモシスチンを吸引濾過し、80℃の水100ml
で後洗浄し、真空乾燥器中で恒量まで乾燥する。
Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は9.2ｇ（理論量の
88％に相当）である。
例 ２
Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの二ナトリウム塩に、
8.0のPHを有する0.8モル溶液が生じるような量の
水と塩酸を加えるという点を除き、例１を繰り返
す。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は9.6ｇ（理論
量の92％に相当）である。
8.0のPHを有する0.8モル溶液が生じるような量の
水と塩酸を加えるという点を除き、例１を繰り返
す。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は9.6ｇ（理論
量の92％に相当）である。
比較例 １
Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの二ナトリウム塩に、
9.0のPHを有する0.8モル溶液が生じるような量の
水と塩酸を加えるという点を除き、例１を繰り返
す。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は3.2ｇ（理論
量の30.6％に相当）である。
9.0のPHを有する0.8モル溶液が生じるような量の
水と塩酸を加えるという点を除き、例１を繰り返
す。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は3.2ｇ（理論
量の30.6％に相当）である。
例 ３
Ｄ，Ｌ−メチオニンの脱メチル化により製造さ
れたＤ，Ｌ−ホモシスチンの二ナトリウム塩
20.85ｇを水に溶解し、塩酸を加えると、8.0のPH
を有する1.2モル溶液が生じる。引続き、例１と
同様に酸素を導入し、反応混合物を後処理する。
Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は14.83ｇ（理論値
の95％に相当）である。
れたＤ，Ｌ−ホモシスチンの二ナトリウム塩
20.85ｇを水に溶解し、塩酸を加えると、8.0のPH
を有する1.2モル溶液が生じる。引続き、例１と
同様に酸素を導入し、反応混合物を後処理する。
Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は14.83ｇ（理論値
の95％に相当）である。
比較例 ２
Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの二ナトリウム塩に、
8.0のPHを有する1.4モル溶液が生じるような量の
水と塩酸を加えるという点を除き例３を繰り返
す。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は7.49ｇ（理論
値の48％に相当）である。
8.0のPHを有する1.4モル溶液が生じるような量の
水と塩酸を加えるという点を除き例３を繰り返
す。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は7.49ｇ（理論
値の48％に相当）である。
比較例 ３
Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの二ナトリウム塩に8.0
のPHを有する0.4モル溶液が生じるような量の水
と塩酸を加えるという点を除き、例３を繰り返
す。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は8.96ｇ（理論
量の57.4％に相当）である。
のPHを有する0.4モル溶液が生じるような量の水
と塩酸を加えるという点を除き、例３を繰り返
す。Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの収量は8.96ｇ（理論
量の57.4％に相当）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｄ，Ｌ−ホモシステインの二ナトリウム塩の
酸化によるＤ，Ｌ−ホモシスチンの製法におい
て、0.8〜1.2モル／の濃度および7.0〜8.0の初
期PHを有するＤ，Ｌ−ホモシステインの二ナトリ
ウム塩の水溶液中へ幾つかの原子価段階で生じう
る、触媒量の重金属イオンの存在で分子の酸素
を、PHの上昇が確かめられなくなるまで導入し、
引続きかくはん下にPHを約5.3に調節する事を特
徴とする、Ｄ，Ｌ−ホモシスチンの製法。 ２ Fe3+−またはCu2+−イオンの存在で酸化を
実施する、特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3309762.3 | 1983-03-18 | ||
| DE3309762A DE3309762C1 (de) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | Verfahren zur Herstellung von D,L-Homocystin (II) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59176249A JPS59176249A (ja) | 1984-10-05 |
| JPH0417189B2 true JPH0417189B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=6193873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59049427A Granted JPS59176249A (ja) | 1983-03-18 | 1984-03-16 | Ｄ，ｌ−ホモシスチンの製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4550200A (ja) |
| EP (1) | EP0119386B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59176249A (ja) |
| AT (1) | ATE16279T1 (ja) |
| CA (1) | CA1223887A (ja) |
| DE (1) | DE3309762C1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3620221B2 (ja) * | 1996-11-25 | 2005-02-16 | 三菱化学株式会社 | ホモシスチンの製造法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2406362A (en) * | 1943-11-11 | 1946-08-27 | Du Pont | Process |
| GB621915A (en) * | 1945-12-20 | 1949-04-22 | Merck & Co Inc | Process of preparing penicillamine disulphides |
| US3565959A (en) * | 1968-05-24 | 1971-02-23 | Nippon Oil Co Ltd | Process for oxidizing mercaptans to disulfides |
| US3978137A (en) * | 1975-03-14 | 1976-08-31 | Universal Oil Products Company | Oxidation of sulfur-containing compounds |
-
1983
- 1983-03-18 DE DE3309762A patent/DE3309762C1/de not_active Expired
-
1984
- 1984-01-10 AT AT84100180T patent/ATE16279T1/de active
- 1984-01-10 EP EP84100180A patent/EP0119386B1/de not_active Expired
- 1984-03-15 US US06/590,059 patent/US4550200A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-03-16 CA CA000449825A patent/CA1223887A/en not_active Expired
- 1984-03-16 JP JP59049427A patent/JPS59176249A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59176249A (ja) | 1984-10-05 |
| EP0119386B1 (de) | 1985-10-30 |
| DE3309762C1 (de) | 1984-03-01 |
| ATE16279T1 (de) | 1985-11-15 |
| CA1223887A (en) | 1987-07-07 |
| EP0119386A1 (de) | 1984-09-26 |
| US4550200A (en) | 1985-10-29 |
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