JPH04172450A - カラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー拡散転写法に関するものであり、特にハ
ロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して拡散性の
色素を放出する耐性拡散性化合物（これらをポジ色素供
与性化合物という）と通常のネガ型ハロゲン化銀乳剤と
を組み合わせてポジ画像を形成するカラー拡散転写法に
関するものである。

更に詳しくは、最低濃度の低い、色再現性の改良された
、上記のポジ画像を形成するカラー拡散転写法に関する
ものである。

（従来の技術） カラー拡散転写法により、直接にポジ画像を形成する方
法としては、Ａ）直接ポジハロゲン化銀孔側とハロゲン
化銀が銀に還元される反応に対応して拡散性の色素を放
出する耐拡散性の化合物（ネガ色素供与性化合物という
）を組み合わせて用いる方法と、Ｂ）通常のハロゲン化
銀乳剤（ネガ−ポジ応答をするハロゲン化銀乳剤）とハ
ロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して自からが
拡散性になる耐拡散性の化合物もしくはハロゲン化銀が
銀に還元される反応に逆対応して拡散性の色素を放出す
る耐拡散性の化合物（これらをポジ色素供与性化合物と
いう）を組み合わせて用いる方法がある。

Ａ）の方法では、例えば英国特許１，３３０゜５２４号
、特公昭４Ｂ−３９，１６５号、米国特許３，４４３，
９４０号、同４，４７４．８６７号、同４，４８３，９
１４号等に記載されている、拡散性色素を離脱基に持つ
カプラーであって還元剤の酸化体とのカップリング反応
により拡散性色素を放出する化合物（ＤＤＲカプラー）
や、米国特許３，９２８．３１２号、同４．０５３．３
１２号、同４，０５５．４２８号、同４゜３３６゜３２
２号等に記載されている、ハロゲン化銀に対して還元性
であり、ハロゲン化銀を還元すると拡散性の色素を放出
する化合物（ＤＲＲ化合物）が用いられる。

Ｂ）の方法では、 ■米国特許第３．１３４，７６４号、同第３゜３６２．
８１９号、同第３．５９７，２００号、同第３，５４４
，５４５号、同第３．４８２．９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬（この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
もの）、■米国特許第４，５０３，１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物や米国特許第３．９８０゜４７９号等に記載さ
れた分子内求核置換反応により拡散性色素を放出する化
合物、米国特許第４゜１９９．３５４号等に記載された
イソオキサシロン環の分子内巻き換え反応により拡散性
色素を放出する化合物、 ■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３゜３９６号、公
開枝根８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物などが用いられる。

上記の２種の方法の中でも、Ｂ）の方法の方が高い感度
を得やすいという点では好ましい。しかし、Ｂ）の方法
は画像形成に於いて特に重要な、最低濃度部の濃度を低
くすることが困難であるという問題を有していた。

Ｂ）の方法では、被還元性色素供与化合物と電子供与体
の反応による色素放出と、電子伝達剤の酸化体（感光性
ハロゲン化銀の現像によって生成される）による電子供
与体の酸化との競争反応によって、ポジ画像の最低濃度
部（高露光部に対応）の濃度が決まる。

従って、最低濃度を低くするためには、感光性ハロゲン
化銀の現像をコントロールして、電子伝達剤の酸化体の
生成を最適な状態にする技術が必要である。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料に使用されるハロゲン
化銀粒子は種々の形態のものが知られているが、その一
種として平板状粒子が知られている。

平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、すでに米国特許第
４，４３４．２２６号、同４，４３９゜５２０号、同４
，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８号、同４，
４１４，３０６号、同４゜４５９．３５３号、特願昭５
７−２０９００２号、特願昭６１−２１６８５号等にそ
の製法および使用技術が開示されており、増感色素によ
る色増感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の
関係改良、平板状粒子の特異的な光学的性質によるシャ
ープネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利点
が知られている。

前記の、２種の方法の中でも、Ｂ）の方法の方が高い感
度を得やすいという点では好ましい。しかし、Ｂ）の方
法は画像形成に於いて特に重要な２最細部度部の濃度を
低くすることが困難であるきいう問題を有していた。

Ｂ）の方法では、被還元性色素供与化合物と電子供与体
の反応による色素放出と、電子伝達剤の酸化体（感光性
ハロゲン化銀の現像によって生成される）による電子供
与体の酸化との競争反応によって、ポジ画像の最低濃度
部（高露光部に対応）の濃度が決まる。

従って、最低濃度を低くするためには、感光性ハロゲン
化銀の現像をコントロールして、電子伝達剤の酸化体の
生成を最適な状態にする技術が必要である。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料に使用されるハロゲン
化銀粒子は種々の形態のものが知られているが、その一
種として塩化銀粒子が知られ−でいる。近年になって、
高塩化銀ハロゲン化銀粒子を使用して種々の現像処理を
行う特許が多数公開されている。（例えば、特開昭５８
−９５３４５、同５９　２３２３４２、同６Ｏ−１９１
４ｆＬも開平１〜２３２５９０） しかＬ７、これ等は現像処理時間の短縮を目的とし・た
もので、カラー拡散転写法の画像の質の向上のために高
塩化銀ハロゲン化銀粒子が有効ぐあ乙ことは、今まで殆
ど知られていなかった。

又、塩化銀含有ハロゲン化銀粒子を用いた熱境像感光材
料が特開昭６１−１３７１４７、同６１−２３５８３１
、特開平１−２５０００３号に開示されているが、これ
は本特許とは全く異なる現像方法を用いた画像形成法に
関する特許であり、その効果も本特許とは全く異なるも
のである。

（発明の目的） 本発明の目的は、最低濃度の低い、色再現性の改良され
たポジ画像を形成するカラー拡散転写法を作ることであ
る。

（目的を達成するための手段） 本発明の目的は、 （１）支持体上に、色素像形成物質及び電子供与体と組
み合わされた少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、且つ露光後に電子伝達剤を含有するｐＨ＝１
２以上のアルカリ性現像液で現像処理して画像を形成す
るカラー拡散転写感光材料に於いて、該色素像形成物質
が下記−Ｉ）で表される、還元されると拡散性色素を放
出する被還元性色素供与化合物の少なくとも一種から成
り、且つ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層の乳剤
層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、６０モル％以上の塩
化銀を含有するハロゲン化銀粒子からなることを特徴と
するカラー拡散転写感光材料； 一般式（ＣＩ） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）ｔ　−Ｄｙｅ （２）上記のカラー拡散転写感光材料に於いて、ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層の乳剤層に含まれるハロ
ゲン化銀乳剤が、８５モル％以Ｊ二の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀粒子からなることを特徴とするカラー拡散
転写感光材料；によって達成された。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明に用いる塩化銀含有粒子としては、実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好
ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含
まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．５モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成は
粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等
し２いハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均等にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン化銀分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）七
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利である。ハロゲン化銀粒子が上記
のような構造を有する場合には、ハロゲン組成において
異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差
により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、ま
た積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても
良い。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤のハロゲン組成は塩化銀比
率が６０モル％以上のものでなければならない、更に好
ましくは８５モル％以上のものがよい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に存する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

上記局在相の作り方は水可溶性臭化物によるハロゲン変
換法でもよいし、また、ＥＰＯ２７３４３０に記載され
る様な小サイズ臭化銀粒子との混合による方法でもよく
、特定の方法に限定されるものではない。

本発明に用いるハロゲン化銀裏側に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．２０μｍ〜２．０μｍが適当であるが０．３μ
ｍｘ１．５μｍが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を存するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い０本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有す
るのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる高塩化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著　Ｃｈｉｍｔｅ　　ａｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭｏｎｔｅ
ｌ　　社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
　　著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社
刊、１９６６年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓａｎ　
ａｔ　ａｌ　　著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ３ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　社刊、１９６４年）などに記
載された方法を用いて調製することができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み
合わせなどのいずれの方法を用いても良い１粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定
に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０４モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば　Ｆ、　Ｍ、　Ｗａｒｍｅｒ　　著Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　
　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　
５ｏｎｓ　（Ｆｌｅｗ　ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ’Ｊ
　　社刊、１９６４年）に記載されているものを挙げる
ことができる。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６
２−．２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第
３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性蛯を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

宋発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

次に、本発明に含まれる各構成要素について説明する。

Ａ）支持体 本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体と
して用いられる透明支持体、白色支持体黒色支持体など
である。透明支持体としては厚さ５０〜３５０μｍ１好
ましくは７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレー
ト、セルロースアセテート、ポリカーボネートなどが使
用される。透明支持体中にはライトパイピング防止の為
に微濁量の二酸化チタンなどの顔料や微量の染料を含ま
せてもよい。

本発明にいう白色支持体とは、少なくとも染料受像層を
塗設する側が白色である支持体を指し、十分な白色度と
平滑性をもつものであればどのようなものでも用いるこ
とが出来る。例えば、粒径０．１〜５μの酸化チタン、
硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によ
るミクロボイド形成で白色化したポリマーフィルム、例
えば常法の逐次策二輪延伸で製膜したポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレン、ポリプロピレンから成るフ
ィルムや合成紙、また紙の両面にポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネート
したものなどが好ましく用いられる。このラミネート層
中にはチタンホワイトなどの白色顔料を練りこんでおい
てもよい。

支持体の厚さは５０〜３５０μｍ１好ましくは７０−２
１０μｍ、更に好ましくは８０〜１５０μｍである。ま
た、必要によっては、支持体に遮光層を設けることもで
きる。例えば白色支持体の背面にカーボンブラックなど
の遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートしてなる支
持体などが用いられる。

黒色支持体としては、カーボンブラックなどの遮光剤を
含んだ厚さ５０〜３５０μｍ１好ましくは７０〜２１０
μｍのポリエチレンテレフタレート、セルロースアセテ
ート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレ
ンなど、あるいはカーボンブラックなどの遮光剤を含ん
だ厚さ５０〜４００μｍ好ましくは７０〜２５０μｍの
紙支持体の両面をポリエチレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン等をラミネートしたものなどが
好ましく用いられる。

カーボンブラック原料としては、例えばＤｏｎｎｅｌＶ
ｏｅｓｔ　　”　　Ｃａｒｂｏｎ　　Ｂｌａｃｋ　　”
　　Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ、　　Ｉｎｃ。

（１９７６）に記載されているようなチャンネル法、サ
ーマル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用
できる。カーボンブラックの粒子サイズは特に隈定され
ないが９０〜１８００人のものが好ましい。遮光剤とし
ての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応
じて量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度か
望ましい。

黒色支持体を使用する場合あるいは白色支持体の白色度
が不足する場合には、支持体と染料受像層の間に白色光
反射層を設けることが必要であり、粒径０．１〜５μの
酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料や、
中空ポリマーラテックスを含有する層を設けるのか好ま
しい。

Ｂ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ　９以下
の酸性基くもしくは加水分解によってそのような酸性基
を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましく
は米国特許２，９８３．６０６号に記載されているオレ
イン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２．８１
９号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル
酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまた
は酸無水物：仏画特許２．２９０．６９９号に開示され
ているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体
；米国特許４゜１３９．３８３号やリサーチ・ディスク
ロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
ｋ　ｌ　６１０２　（１９７７）に開示されているよう
なラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができる。

その他、米国特許４．．０８８．４９３号、特開昭５２
−１５３．７３９号、同５３−１．０２３号、同５３−
４．５４０号、同５３−４．５４１号、同５３−４．５
４２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
アセテート、ハイドロジエンフタレート等である。

前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマーと混合して用
いることもできる。このようなポリマーとしては、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルア
ルコール、（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどであ
る。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。

また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー
、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０，９〜２．０が好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０〜１．３である。親水性ポリマ
ーと混合する場合には親木性ポリマーの量も多すぎても
少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポリマー
のポリマー酸に対する重量比は０゜１〜ｌＯ１好ましく
は０，３〜３．０である。

本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤
を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を行う
ために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良する
ためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加
することができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、
現像抑制剤およびその前駆体などを添加することもてき
〔Ｃ〕中和タイミング層 中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー、ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。

なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許４，
２６７．２６２号、同４．　００９．　０３０号、同４
，０２９．８４９号等に開示されている酢酸セルロース
を使用したタイミング層、特開昭５４−１２８３３５号
、同５６−６９．６２９号、同５７−６．８４３号、米
国特許４．０５６゜３９４号、同４．０６１，４９６号
、同４，１９９．３６２号、同４，２５０．２４３号、
同４゜２５６．８２７号、同４，２６８．６０４号等に
開示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを
少量共重合させてつくられたラテックスポリマー：米国
特許４．２２９．５１６号に開示されたラクトン環を有
するポリマー；その他時開昭５６−２５７３５号、同５
６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特
許（ＥＰ）３１゜９５７Ａ１号、同３７．７２４Ａ１号
、同４８゜４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが特
に有用である。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許３，４２１，８９３号、同３．４５５゜６８６
号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８．２６５号
、同３，７８５．８１５号、同３゜８４７．６１５号、
同４，０８８，４９３号、同４．１２３，２７５号、同
４．１４８，６５３号、同４．２０１．５８７号、同４
，２８８，５２３号、同４，２９７．４３１号、西独特
許出願（ＯＬＳ）１．６２２，９３６号、同２．１６２
゜２７７号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　１５　、　１６２　Ｎ１１１５１（１９７６年）。

特開昭５９−２０２４６３号、米国特許第４゜２９７．
４３１号、同４．２８８．５２３号、同４．２０１．５
８７号、同４．２２９．５１６号、特開昭５５−１２１
４３８号、同５６−１６６２１２号、同５５−４１４９
０号、同５５−５４３４１号、同５６−１０２８５２号
、同５７−１．４１６４４号、同５７−１７３８３４号
、同５７−１７９８４１号、西独特許出願公開（ＯＬＳ
）２゜９１０．２７１号、欧州特許出願公開ＥＰ３１９
５７　Ａ　ｌ　、　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉＳｃｌｏｓ
ｕｒｅ　Ｎ１１１８４５２等に記載のものを挙げること
ができる。

中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許４，００９．０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
，９１３．１６４号、同３．ｏ１４．６７２号、特開昭
５４−１５５８３７号、同５５−１３８７４５号、など
に開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカー
サーや、また、米国特許４．２０１．５７８号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用有
用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である。

（Ｄ＞染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤か重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１に記載されている。

媒染剤としては、ポリマー媒染剤か好ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量かｓ、ｏｏｏ以上のもの特に好ましくは１０．００
０以上のものである。

例えば、米国特許２．５４８．５６４号、同２゜４８４
．４３０号、同３．１４８．０６１号、同３．７５６．
８１．４号明細書等に開示されているビニルピリジンポ
リマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー、米
国特許４．　１２４．　３８６号明細書等に開示されて
いるビニルイミダゾリウムカチオンポリマ−１米国特許
３．６２５．６９４号、同３，８５９．０９６号、同４
．．１２８゜５３８号、英国特許］、、２７７．４５３
号明細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポ
リマー媒染剤、米国特許３，９５８．９９５号、同２．
７２１．８５２号、同２．７９８．０６３号、特開昭５
４−１１５．２２８号、同５４−１４５゜５２９号、同
５４−１２６．０２７号、同５４−１５５．８３５号、
同５６−１７．３５２号明細書等に開示されている水性
ゾル型媒染剤、米国特許３，８９８．０８８号明細書等
に開示されている水不溶性媒染剤：米国特許４，１６８
．９７６号、同４．２０１．８４０号明細書等に開示の
染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤：更に
米国特許３．７０９．６９０号、同３．７８８．８５５
号、同第３．６４２．４．８２号、同第３．４８８．７
０６号、同第３．５５７．０６６号、同第３．２７１．
１４７号、同第３．２７１゜１４８号、特開昭５３−３
０３２８号、同５２−１５５５２８号、同５３−１２５
号、同５３−１０２４号、同５３−１０７．８３５号、
英国特許２．０６４．８０２号明細書等に開示しである
媒染剤を挙げることかできる。

その他、米国特許２，６７５．３１．６号、同２゜８８
２．１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができ
る。

これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにくい
ものが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架
橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、および水性ゾル（
又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ましい。特に好
ましくはラテックス分散物媒染剤であり、粒径０，０１
〜２μ好ましくは００５〜０．２μのものがよい。

媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４級カチオン基の含
量、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダ一種
などによって異なるか０５〜ｌＯｇ／ｎ（、好ましくは
１．０〜５．　０ｇ／ｎ（、特に好ましくは２〜４．ｇ
／ｒｄである。

受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンなどが使用されるかゼラチンか好ましい。

受像層には退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤とし
ては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある
種の金属錯体かある。これらは実質的に受像層に含有さ
れ効果か得られるならば他の層に添加することもできる
。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他時開昭５４−４８５３５号、同６１−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許筒４．２４１．１５５号、
同第４．２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４．１９５号第３〜８１１１．特開昭６２−１．７４７
４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、
特開平１−７５５６８号、特開昭６３−１９９２４８号
等に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像要素に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像要素に含有させておいてもよいし、感
光要素もしくは処理組成物などの外部から受像要素に供
給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や受像要素には蛍光増白剤を用いてもよい。特
に受像要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光要素もし
くは処理組成物などに内蔵させ処理工程中に受像要素に
供給させるのが好ましい。その例として、Ｋ、　Ｖｅｅ
ｎｋａｔａｒａｍａｎ編ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第ｖ巻第８章
、特開昭６１−１．４３７５２号などに記載されている
化合物を挙げることができる。より具体的には、スチル
ベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物
、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタルイミド系化合
物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物など
が挙げられる。

蛍光増白剤と退色防止剤と組み合わせて用いることかで
きる。

（Ｅ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後に感光要素と受像要素を
剥がし取る為に剥離層が設けられる。従ってこの剥離層
は処理後の剥離か容易なものでなければならない。この
ための素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７、
同５９−２２０７２７、同５９−２２９５５５、同４９
−４６５３、米国特許３２２０８３５、同４３５９５１
８、特開昭４９−４３３４、同５Ｂ−６５１３３、同４
５−２４０７５、米国特許３２２７５５０、同２７５９
８２５、同４４０１７４６、同４３６６２２７などに記
載されたものを用いることが出来る。

具体例の一つとしては、水溶性（あるいはアルカリ可溶
性）のセルロース誘導体があげられる。例えばヒドロキ
シエチルセルロース、セルロースアセテート−フタレー
ト、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸
セルロース、カルボキシメチルセルロース、などである
。また別の例として種々の天然高分子、例えばアルギン
酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。また種々の
変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチンなども用いられる。更に、別の例として、水溶性
の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポリビニルアル
コール、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート
、ポリブチルメタクリレート、あるいは、それらの共重
合体などである。

剥離層は、単一の層でも、またたとえば、特開昭５９−
２２０７２７号、同６０−６０６４２号などに記載され
ているように複数の層からなるものでもよい。

Ｆ）感光層 本発明においては、色素像形成物質と組合わされたハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。

以下にその構成要素について述べる。

（１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質（以降、被還元性色
素供与性化合物と呼ぶ）は、銀現像に関連してそれ自体
は色素を放出しないか、還元されると色素を放出するも
のである。この型の化合物は電子供与体とともに組合わ
せて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子
供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させる
ことが出来る。このような機能を持つ原子団については
、例えば米国特許４．１８３，７５３．同４．１４２．
８９１、同４．２７８．７５０．同４，１３９．３７９
、同４．２１８．３６８、特開昭５３−１１０８２７、
米国特許４，２７８，７５０、同４．３５ら　２４９、
同４，３５８，５２５、特開昭５３−１．　ｌ　Ｏ８２
７、同５４−１．３０９２７、同５６−１６４３４２、
米国特許４．７８３３９６号、公間枝根８７−６１．９
９、欧州特許公開２２０７４６　、Ａ　２等に記載され
ている。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は１、←キ七
→−下記一般式（Ｃ−１１で表される化合物である。２ ＰＷＲ−（Ｔ　ｉｍｅ）＋−Ｄｙｅ 一般式（Ｃ−１１ 式中、ＰＷＲは還元されることによって−（Ｔ　ｉｍｅ
）　１−Ｄｙｅを放出する基を表す。

ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔｉｒｎｅ）、−Ｄｙｅとし
て放出されたのち後続する反応を介してＤｙｅを放出す
る基を表す。

ｔは０または１の整数を表す。

Ｄｙｅは色素またはその前駆体を表す。

最初にＰＷＨについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許４，１３９．３８９号、あるいは未開
特許４，１３９．３７９号、同４，５６４．５７７号、
特開昭５！１１８５３３３号、同５７−８４４５３号に
開示され九よう（７還元された後に分子内の求核置換反
応によって写真用試薬を放出する化合物における電子受
容性中心と分子−内求核置換反応中心を含む部分に相当
するものであっても良いし、米国特許４．２３２．１．
Ｏ’７号、特開昭５９−１０１６４９号、リサーチディ
スクロージャー（１９８４）ＩＶ、２４０２５号あるい
は特開昭６１−８８２５７号に開示されたごとく、還元
された後に分子内に電子移動反応による写真用試薬を離
脱させる化合物における電子受容性のキノノイド中心及
びそれと写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部
分に相当するものであっても良い。また特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許４．３４３．８９３号、同４．
６１９．８８４号、に開示されたような還元後に一重結
合か開裂し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基
で置換されたアリール基及びそれと写真用試薬を連結す
る原子（硫黄原子または炭素原子または窒素原子）を含
む部分に相当するものであっても良い。また米国特許４
，４５０．２２３号に開示されているような、電子受容
後に写真用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及
びそれと写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相
当するものであってもよいし、米国特許４，６０９．６
１０号に記載された電子受容後に写真用試薬をベータ離
脱するジニトロ化合物中のジエミナルジコトロ部分およ
びそれを写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相
当するものであっても良い。

また、米国特許４．８４０．８８７号に記された一分子
内にＳｏ宜　Ｘ（Ｘは酸素、硫黄、窒素のいずれかを表
わす）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記された一分子内にＰＣ）−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同様）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記された一分子内にｃ−ｘ’結
合（Ｘ’はＸと同義かまたは一８○、−を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。

本発明の目的をより十分に達成するためには一般式ＣＣ
＞Ｉ）の化合物の化合物の中でも一般式（ＣＩＩ）で表
されるものが好ましい。

−最大［ＣＩＩ） （Ｔｉｍｅ＋−＋ＤｙｅはＲｌｏｔ　、　Ｒ１１ｙ！あ
るいはＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

−最大（Ｃ１ｌｒ）のＰＷＲに相当する部分について説
明する。

Ｘは酸素原子（−０−）、硫黄原子（−Ｓ−）、窒素原
子を含む基（−Ｎ　（Ｒ”’　）　−）を表す。

Ｒ′６’　、Ｒ””およびＲ１３は水素原子以外の基、
または単なる結合を表す。

Ｒ１ｏ’　ＳＲ”’　、及びＲ”’　Ｔ表すされる水素
原子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などがあ
り、これらは置換基を有していてもよい。

ＲＩＯＩ及びＲ１０３は置換あるいは無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基などが好ましい。Ｒ”’
　、およびＲ１１１３の炭素数は１〜４０が好ましい。

ＲＩ　０２は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニ
ル基が好ましい。例としてはＲ”’　、Ｒ”’の時に述
べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数は１
〜４０が好ましい。

Ｒ１０１，Ｒ１０２及ヒＲ１ａｓハ互イニ結合シテ五な
いしへ員の環を形成しても良い。

Ｘとしては酸素が特に好ましい。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式（Ｃｆｆ
）で表される化合物の中でも一般式（ＣＩ）で表される
ものが好ましい。

一般式（ＣＩ［Ｉ） （Ｔｉｍｅ←＋ＤｙｅはＲ＋ｏ＋　、ＥＡＧの少なくと
も一方に結合する。

Ｘは前記と同じ意味を表わす。

Ｒ１０４はＸ１望素原子と結合し、窒素原子を含めて五
ないしへ員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子
群を表す。

一般式（Ｃｆｆ）、ＣＣＩ［［］において、ＥＡＧは、
還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒素原子に結
合する。ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ）で表される基
が好ましい。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、 Ｚｌは−Ｃ−３ｕｂあるいは−Ｎ−を表す。

■ ■、はＺ１１Ｚ２とともにニないしへ員の芳香族を形成
する原子団を表しｎは三からへの整数を表す。

Ｖｈ：Ｚｓ−１Ｖｔ；ＺｓＺ＋−１■、：ＺＩ　　Ｚｔ
　　Ｚｓ−１Ｖａ　　；　　Ｚｓ　−Ｚ−−Ｚｓ　　Ｚ
ａ−５Ｖｔ：　　Ｚｓ−Ｚ＜　　Ｚｓ　　Ｚａ−２，−
１Ｖ＊；−ＺｓＺ４−ＺｓＺ＊−Ｚ７　Ｚａ−である。

Ｓｕｂ　　Ｓｕｂ Ｚｒ　　Ｚｔはそれぞれが一〇−１−Ｎ−１−〇Ｓｕｂ −１−Ｓ−１あるいは−ＳＯ！−を表し、Ｓｕｂはそれ
ぞれが単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下
に記した置換基を表す。Ｓｕｂはそれぞれが同じであっ
ても、またそれぞれが異なりていても良く、またそれぞ
れ互いに結合してミないしへ員の飽和あるいは不飽和の
炭素環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
バラの総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは＋０゜８５以上になるように
Ｓｕｂを選択する。

ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基に結合する置
換基は化学物全体の物性を調節するために利用すること
が出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受は
取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡散
性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対する
分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対する
反応性基を調節するのに利用することが出来る。

ＥＡＧの具体的な例は米国特許４，７８３．３９６号、
欧州特許公開２２０７４６Ａ２号第６〜７に記述されて
いる。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄
結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介してＤ
ｙｅを放出する基を表す。

Ｔ　ｉｍｅで表される基は種々公知であり、例えば特開
昭６１−１．４７２４４号（５）頁＝（６）頁、同６】
、　−２３６５４９号（８）頁−００頁、特開昭６２−
２１、５２７０号に記載の基が挙げられる。

Ｄｙｅが表わす色素は、既成色素であるか、あるいはま
た写真処理工程あるいは追加処理段階において色素に変
換しつる色素前駆体であってもよく、最終画像色素は金
属キレート化されていてもいなくてもよい。代表的な色
素としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、フタロシアニン色素等の、金属キレート化され
た、あるいは金属キレート化されていない色素を挙げる
ことができる。この中でもアゾ系のシアン、マゼンタお
よびイエローの色素が特に有用である。

イエロー色素の例： 米国特許３，５９７．２００号、同３．３０９゜１、９
９号、同４．０１３．６３３号、同４，２４５．０２８
号、同４．１５６．６０９号、同４゜１３９．３８３号
、同４．１．９５．９９２号、同４．１．４８．６４１
号、同４．１．４８．６４３号、同４３３６３２２号：
特開昭５１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号；
　ｒＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪｋｌ　７
６３０　（１９７ｇ）号、同１６４．７５（１９７７）
号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例・ 米国特許３，４５３．１０７号、同３，５４４．。

５４５号、同３．９３２．３８０号、同３，９３１．１
．４４号、同３゜９３２．３０８号、同３゜９５４．４
７６号、同４．２３３．２３７号、同４．２５５．５０
９号、同４．２５０．２４６号、同４．１４２．８９１
号、同４．２０７．１０４号、同４．２８７．２９２号
；特開昭５２−１０６．７２７号、同５２−１０６７２
７号、同５３−２３．６２８号、同５５−３６．８０４
号、同５６−７３．０５７号、同５６−７１０６０号、
同５５−１．３４号に記載されているもの。

シアン色素の例 米国特許３，４８２．９７２号、同３．９２９゜７６０
号、同４，０１３．６３５号、同４．２６８．６２５号
、同４．１．７１．２２０号、同４゜２４２．４３５号
、同４．１４２．８９１号、同４．１９５，９９４号、
同４，１４７．５４４号、同４，１４８．６４２号、英
国特許１．５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３１
号、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５
３−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６−
７１、０６１号：ヨーロッパ特許（ＥＰＣ）５３゜０３
７号、同５３．０４０号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒａｌ　７．　６３０　（１９７８）号、及び
同１６．４７５　（１９７７）号に記載されているもの
。

また色素前駆体の一種として、感光材料の保存時および
露光時には、−時的に吸収スペクトルをシフトさせた色
素を結合した耐拡散性色素供与物質を用いることができ
る。ここでいう−時的に吸収スペクトルをシフトさせた
色素（以後、−時シフト色素という）とは、画像として
観察される時の本来の吸収スペクトルとはことなる吸収
スペクトルに変化させられた色素を意味し、耐拡散性色
素供与物質から放出される出向時に本来の吸収スペクト
ルになっても良く、また現像時、放出とは独立に本来の
吸収スペクトルになっても良く、さらには色素か拡散に
よって受像層に到達してから本来の吸収スペクトルにな
っても良い。

ここで用いられる色素はイエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックなどかあり、これらの色素を構造的に分類する
と、ニトロおよびニトロソ色素、アゾ色素（ベンゼンア
ゾ色素、ナフタレンアゾ色素、複素環アゾ色素など）、
スチルベン色素、カルボラム色素（ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンチン色素、アクリ
ジン色素など）、キノリン色素、メチン色素（ポリメチ
ン色素、アゾメチン色素など）、チアゾール色素、キノ
ンイミン色素（アジン色素、オキサジン色素、チアジン
色素など）、ラクトン色素、アミノケトン色素、ヒドロ
キシケトン色素、アントラキノン色素、インジゴ色素、
チオインジゴ色素、フタロシアニン色素などが挙げられ
るが、−時ソフト色素として好ましいものはアゾ色素、
カルボニウム色素、アントラキノン色素、メチン色素、
キノンイミン色素であり、特に好ましいのはアゾ色素で
ある。

本発明で用いうる一時シフト色素とする方法としては、
色素を２電子還元体とし本来の吸収スペクトルを浅色移
動させ、現像処理中あるいは現像処理後に酸化を行い本
来の吸収スペクトルにする方法（アゾ色素、アントラキ
ノン色素、メチン色素、キノンイミン色素、インジゴ色
素など）、助色団を化学的にブロックして本来の吸収ス
ペクトルを浅色移動させ、現像処理時に脱ブロツク化を
行い本来の吸収スペクトルにする方法〔化学的ブロッキ
ング法〕　（アゾ色素、カルボニウム色素、メチン色素
など）、あるいは、受像層に到達してから金属イオンと
キレート化することによって所望の吸収スペクトルを持
った色素に変化させる方法〔後キレート法〕　（アゾ色
素、メチン色素、フタロシアニン色素など）が挙げられ
るが、本発明では化学的ブロッキング法と後キレート法
が好ましい。これらの方法に関して、助色団を化学的に
ブロックする方法では、色素の放出と脱ブロックか独立
に起こる例として、特開昭５７−１５８６３８号、特開
昭５５−５３３２９号、特開昭５５−５３３３０号など
に記載されており、その他のブロックの方法としてより
一般的に記載されている例としては米国特許４．００９
．０２９号、同４．３１０，６１２号、同３．６７４，
４７８号、同３，９３２，４８０号、同３．９９３．６
６１号、同４．３３５．２００号、同４．３６３．８６
５号、同４．４１０．６１８号が挙げられる。

また、色素の放出と脱ブロックが同時に起こる例として
は、米国特許４．７８３．３９６号に具体例として記載
されている。また、受像層に到達してから金属イオンと
キレート化することによって所望の吸収スペクトルを持
った色素に変化させる方法では、特開昭５８−２０９７
４２号、同５８−２０９７４１号、同５８−１７４３８
号、同５８−１７４３７号、同５８−１７４３６号、同
５７−１８５０３９号、同５７−５８１４９号、米国特
許４．２０４，９９３号、同４，１４８．６４２号、同
４，１４７．５４４号、特開昭５７−１５８６３７号、
同５８−１２３５３７号、同５７−１８１５４６号、同
６０−５７８３７号、同５７−１８２７３８号、同５９
−２０８５５１号、同６０−３７５５５号、同５９−１
５４４８号、同５９−１４９３６２号、同５９−１６４
５５３号などにその例が記載されている。

上記−最大（Ｃｍ）又は（ＣＤＩ）で表わされる化合物
はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要で、そ
のためにＥ　Ａ　Ｇ、　ＲＬｏｔ　、　Ｒ１０２、ＲＩ
０４又はＸの位置（特にＥＡＧの位置）に炭素数８以上
のバラスト基を有していることが望ましい。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、米国特許４．７８３゜３９６号、欧州特許
公開２２０７４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９等に
記述されている色素供与性化合物も使用できる。

ゝ′　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ＝　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ鴫−ノ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｖ
　　　　　　　　″これらの化合物は、各々前記に引用
した特許明細書に記載の方法によって合成することかで
きる。

被還元性色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数
にもよるか、００５〜５ミリモル／ゴ、好ましくは０１
〜３ミリモル／ゴの範囲である。

色素の供与性物質は単独でも２種以上組合わせても使用
できる。また、黒色もしくは異なる色相の画像を得るた
めに、特開昭６０−１．６２２５１号記載の如く、例え
ばシアン、マゼンタ、イエローの各色素供与性物質を少
なくとも１種ずつハロゲン化銀を含有する層中または隣
接層中に混合して含有させる等、異なる色相を有する可
動性色素を放出する色素供与性物質を２種以上混合して
使用することもできる。

（２）電子供与体 本発明では電子供与体（本発明で電子供与体というとき
はその前駆体も含むものとする）を用いるか、これらの
化合物の詳細については米国特許４、．７８３．３９６
号、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開枝根８７−
６１．９９号等に記載されている。特に好ましい電子供
与体としては下記−最大ＣＣ〕またはＣＯ３で表わされ
る化合物である。

一般式〔Ｃ〕 一般式〔Ｄ〕 層中、Ａ１゜１およびＡ１゜２はそれぞれ水素原子ある
いは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の
保護基を表わす。

ここで、求核試薬としては、ＯＨ”、ＲＯｅ（Ｒ：アル
キル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン類
３０３”ｅなどのアニオン性試薬や、１または２級のア
ミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコー
ル類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙
げられる。

式中、Ａ１゜、およびＡ１゜、かアルカリにより除去さ
れうる基（以下、プレカーサー基という）を表わすとき
、好ましくはアシル基、アルコキンカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミドイル
基、オキサシリル基、スルホニル基などの加水分解され
うる基、米国特許第４．００９．０２９号に記載の逆マ
イケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特許第
４゜３１０．６１２号に記載の環開裂反応の後発生した
アニオンを分子内求核基として利用する型のプレカーサ
ー基、米国特許第３，６７４．４７８号、同３．９３２
．４８０号もしくは同３．９９３゜６６１号に記載のア
ニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂反応
を起こさせるプレカーサル基、米国特許第４．３３５．
２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動
により開裂反応を起こさせるプレカーサー基または米国
特許第４．３６３．８６５号、同４．４１０．６１８号
に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基が挙
げられる。

＊　タＡ　＋　＊　＋　、Ａ　＋　０２　ハ可能す４１
％　合ニハＲ”　”、Ｒ２０２、Ｒ２ｏｆｆオヨヒＲｔ
ｏ４ト互イニ結合シテ環を形成しても良い。またＡ＋ａ
ｔ　、ＡｌＯ２は共に同じであっても異なっていても良
い。

Ｒ！０１　、Ｒ２＠２　、Ｒ！ａ３オヨヒＲ２０１ハソ
レソれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、イミド基、カル承キシル基、スルホンア
ミド基などを表わす。これらの基は可能ならば置換基を
有していてもよい。

但し、Ｒ２０１〜Ｒ２０４の合計の炭素数は８以上であ
る。また、−最大〔Ｃ〕においてはＲ！Ｏｆ　とＲ１０
’　および／４たｌｔＲ”’　とＲ”’　か、−最大％
式％ および／またはＲ２Ｏ３とＲ１０１か互いに結合して飽
和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記−最大（Ｃ）または［Ｄ）で表わされる電子供与体
のなかでＲ２５１−Ｒ１Ｏ＋のうち少なくとも二つが水
素原子以外の置換基であるものが好ましい。特に好まし
い化合物はＲ２０１とＲ２０２の少なくとも一方、およ
びＲ２０″とＲ２０４の少なくとも一方が水素原子以外
の置換基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。

電子供与体の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定
されるものではない。

（ＥＤ−１） ０Ｍ Ｈ （ＥＤ−２） Ｈ （ＥＤ−３） Ｈ Ｈ （ＥＤ−４） １ｔｌ （ＥＤ−５） （ＥＤ−６） Ｈ （ＥＤ−７） ０Ｍ υＨ （ＥＤ−８） Ｉ’ｌｌ Ｈ （ＥＤ−９） １Ｉ （ＥＤ−１０） Ｒ ［ＪＨ （ＥＤ−１１） （ＥＤ−１２） Ｈ，ＣＩ ＣＨ。

（ＥＤ−１３） Ｈ （ＥＤ−１４） Ｈ （ＥＤ−１５） ０８　　　　　　　　　　　ＮＨＣ［］じ目Ｈ２ｉＬｆ
ｌＪ電子供与体の使用量は広い範囲を持つか、好ましく
はポジ色素供与性物質１モル当り０．０１モル〜５０モ
ル、特に０１モル〜５モルの程度か好ましい範囲である
。またハロゲン化銀１モルに対し０００１モル〜５モル
、好ましくはＯＯ１モル〜１．５モルである。

／ （４）添加法 本発明の色素供与性物質、電子供与体またはその前駆体
およびその他の疎水性添加剤を親水性コロイド層に導入
するには、高沸点有機溶媒例えばフタール酸アルキルエ
ステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等
）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェート、トリンクロへキンルフオスフ
エート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安
息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキン
エチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリノシン酸トリブチル）、
特開昭６３−８５６３３号記載のカルボン酸類、特開昭
５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９
−１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−
１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１
７８４５７号に記載の化合物等を用いて米国特許２，３
２２．０２７号に記載の方法を用いたり、又は沸点約３
０°Ｃ〜１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エ
チル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート、シクロヘキサノン等に溶解した後、親水性コ
ロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有
機溶媒とを混合して用いてもよい。

さらに分散後、必要に応じて限外濾過等により低沸点有
機溶媒を除去して用いることもできる。高沸点有機溶媒
の量は用いられる色素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以
下、好ましくは５ｇ以下である。又、耐拡散性の還元剤
１ｇに対して５ｇ以下、好ましくは２ｇ以下である。更
にバインダー１ｇに対して高沸点有機溶媒１ｇ以下、好
ましくは０゜５ｇ以下、さらに好ましくは０．３ｇ以下
が適当である。又特公昭５１−３９８５３号、特開昭５
１−５９９４３号に記載されている重合物による分散法
も使用することができる。その離乳剤中に直接分散する
か、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後にゼラ
チン中若しくは乳剤中に分散することもできる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。（例えば特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１
０２７３３号、特開昭６３−２７１３３９号等に記載の
方法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の箪（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀の
いずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一であって
もよく、表面と内部で組成の異なった多重構造であって
もよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８
５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７
号、米国特許第４．４３３．０４８号及び欧州特許東１
００．９８４号）。また、粒子の厚みが０５μｍ以下、
径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペクト比が５以
上の平板粒子（米国特許軍４．４１４，３１０号、同第
４．４３５．４９９号及び西独公開特許（ＯＬＳ）第３
．２４１．６４６Ａ、等）あるいは粒子サイズ分布が均
一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号、同
５８−１００８４６号、同５８−１４８２９号、国際公
開８３／　０２３３８　Ａ　１号、欧州特許第６４．４
１２Ａ＋及び同３１１８３，３７７Ａ、など）であって
もよい。

晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布など
が異なった２種以上のハロゲン化銀を併用してもよい。

粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混合して、
階調を調節することもできる。

本発明でのハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒径が０
．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、０．００
１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡ
ｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採
用できる。

また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩及びハロゲ
ン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇させても
よい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１
２４号、米国特許：ｉ１３，６５０゜７５７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
．０９４．６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（■、■）、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウム塩などの水溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることかできる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５ｇ−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用すること
もできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許
第２．５９２゜２５０号、同３．７６１．２７６号、特
公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１
号などに記載されている。本発明において組合わせるの
に好ましい。造核剤は、米国特許第３，２２７．５５２
号、同４．２４５，０３７号、同４゜２５５．５１１号
、同４．　２６６．０１３号、同４．２７６．３６４号
および０ＬＳ２．６３５゜３１６号等に記載されている
。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形成法としては
、公知のシングルジェット法やダブルジェット法を用い
ることができ、後者の方法においては、さらに、反応液
中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコンドロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。また、それらの
組み合せの方法でも良い。前記のいずれのハロゲン化銀
孔、ＩＩ＋形成法においても、公知の一段添加法または
多段添加法のいずれの添加法でも良く、かつその添加速
度は、一定速度でも良く、あるいは、段階的にまたは連
続的に変化する速度（これはたとえば、可溶性銀塩及び
／または、ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつつ、それ
らの溶液の添加流速を変化させる方法とか、添加流速は
一定に保ちつつ添加液中の可溶性銀塩及び／または、ハ
ロゲン化物の濃度を変化させる方法とか、またはそれら
の組合せの方法などにより達成できる）でも良い。さら
に反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌法でも良い
。また、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、ｐＨ
は、どのように設定しても良い。

本発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算１■な
いし１０ｇ／ｍの範囲である。

本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとして
、ゼラチンを用いるのか有利であるか、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などのＮ誘導体：
ボ ／ リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔｏ、Ｊａ
ｐａｎ。

魔１６、Ｐ２Ｏ（１９６６）記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。

本発明においては種々のカブリ防止剤または、写真安定
剤を使用することかできる。その例としては、ＲＤ１７
６４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物およ
びその金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されてい
るアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ポロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許＄４．６１７．２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３．６１５゜６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許篇４．１８３，
７５６号、同４，２２５．６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０−ｓないし１０１モル程度である
。

（６）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。

この場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン化
銀乳剤層の下層に位置させるのか感度の点で好ましい。

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。

特公昭６０−１５２６７に記載された隔壁層を設けて色
像濃度を高めたり、また特開昭６０−９１３５４に記載
された反射層を設は感光要素の感度を高めることも出来
る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

本発明を撮影材料として用いる場合には、感光層の最上
層に紫外線吸収層を設けるとことができる。

該吸収層には、ベンゾトリアゾール系化合物、４−チア
ゾ、リドン化合物、ペンゾヘエノン系化合物など当該技
術分野において、一般に用いられる各種の紫外線吸収剤
を用いることができる。

（Ｇ）バインダー 感光要素や受像要素の構成層のバインダーには親水性の
ものが好ましく用いられる。その例としては特開昭６２
−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載され
たものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水
性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプン
、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類の
ような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合成高
分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４５２
６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−〇〇〇
Ｍまたは一３ＯｚＭ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属
）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビニ
ルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合
体く例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アン
モニウム、住友化学■製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用
される。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用
いることもできる。

本発明において、バインダーの塗布量はｌｒｒ！当たり
２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以
下にするのか適当である。

感光要素または受像要素の構成層（バック層を含む）に
は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ割れ
防止、圧力増減感防止等の原物性改良の目的で種々のポ
リマーラテックスを含有させることができる。具体的に
は、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４
８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマーラテ
ックスのいずれでも使用できる。特に、ガラス転移点の
低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用い
ると受像層のヒビ割れを防止することができ、またガラ
ス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用いる
とカール防止効果が得られる。

（Ｈ）硬膜剤 感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜剤としては、
米国特許第４．６７８．７３９号箪４ｌ欄、特開昭５９
−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６ｍ−
１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）
、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 （ＣＨ２−Ｃ）！−ＣＨ，−０−（ＣＨ，）、−０−Ｃ
Ｈｌ−ＣＨ−Ｃ）１１など）＼／　　　　　　　　　　
＼、１ ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ　、　Ｎ　’　−ｘ　＋　
し＞　−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など
）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６１−２３４１５７
号などに記載の化合物）か挙げられる。

（ｒ）その他 感光要素や受像要素の構成層には、塗布助剤、剥離性改
良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々
の界面活性剤を使用することかできる。界面活性剤の具
体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４
５７号等に記載されている。

感光要素や受像要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。膏機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

感光要素や受像要素にはマット剤を用いることができる
。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンまた
はポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６号
（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂
ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａｓ樹脂ビーズ
などの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１００
６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および受像要素の構成層には、消泡剤
、防園防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい
。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号
第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

本発明において感光要素及び／又は受像要素には画像形
成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀
塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性
物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡散性
色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から色素
固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理化学
的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核性化
合物、高沸点有機溶媒（オイル）、界面活性剤、銀また
は銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。た
だし、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、
上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。こ
れらの詳細については米国特許４．６７８．７３９号第
３８〜４０１１１に記載されている。

（Ｊ）処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、その含有する成分によっ
て感光層の現像を行うものである。

このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤
、電子伝達剤（現像薬）、更に、現像を調節するための
、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための
酸化防止剤などを含有する。

必要に応じて組成物中には遮光剤を含むことができる。

アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また現像中に
感光要素／受像要素間の密着を保ち、かつ剥離時には処
理液成分か受像要素の表面に残らないようにする為に必
要である。

例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース
、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる
。

受像要素が透明支持体であり、遮光機能を有しない場合
などには遮光剤を含有することができる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。

好ましい電子伝達剤は、電子供与体をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。

このような電子伝達剤は単独でもまた二種類以上を併用
してもよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。

これらの電子伝達剤の具体的化合物としてはアミンフェ
ノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このうち
ピラゾリジノン類がスティンの発生が少ないため特に好
ましい。

たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−１）
−）クルー４．４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ジノン、１−（３’　−メチル−フェニル）−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３＝ピラゾリジノン、ｌ−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる
。

上記の処理組成物は、米国特許２．５４３．１８１号、
同２，６４３，８８６号、同２，６５３゜７３２号、同
２．７２３．０５１号、同３，０５６．４９１号、同３
．０５６．４９２号、同３゜１５２□　５１５号等に記
載されているような圧力により破裂可能な容器に充填し
て使用することが好ましい。

（Ｋ）感光材料の構成 上記各要素を組合せることによってカラー拡散転写イン
スタント感光材料を構成することができる。

カラー拡散転写インスタントフィルムユニットは大別し
て剥離型、剥離不用型に大別され剥離型は感光層と色素
受像層とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、
感光要素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処
理組成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取ること
により、色素受像層に転写された色素画像を得るもので
ある。

これに対して剥離不用型では透明な支持体ともう一方の
支持体の間に色素受像層、感光層が塗設されているが、
受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設される形態と
別の支持体に塗設される形態とがある。

前者の場合には受像層と感光層との間に白色反射層が塗
設され、後者の場合には、受像層とハロゲン化銀乳剤層
との間に展開される処理組成物に白色顔料を含有させる
ことにより、受像層に転写した色素像を反射光で観察で
きるようにしている。

剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別の支持体に付
設され、受像材料として染料受像層の他に、必要に応じ
て中和機能を有する層、中和タイミング層、剥離層が設
けられる。受像材料の支持体としては、遮光機能を有す
る白色支持体を用いる事が好ましい。−万感光材料は、
感光層の他に必要に応じて中和機能を有する層、中和タ
イミング層が設けられる。感光材料の支持体としては、
遮光機能を有する黒色支持体を用いる事か好ましい。該
フィルムユニットに関して、特開昭−６１−４７９５６
号に記載のものを、適用することかできる。

さらに、剥離型として特開平−０１−１，９８７４７号
、特願平−０１−６８７４９号に記載のごとく、同一支
持体に染料受像層／剥離層／＠光層の順に付設されたフ
ィルムユニットを適用することができる。

剥離不要型は、感光層と受像層か同一支持体上に付設さ
れる場合は、別の透明支持体上に中和機能を有する層、
中和タイミング層が付設された力ｔ＜−シー１材１４が
用いられる。該フィルムユニットに関して、特公昭４６
−１６３５６号、特開昭５０−１３０４０号に記載のも
のを、適用することができる。

以下に実施例を示して説明する。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

（実施例−１） （１）乳剤の調製法 表−１〜３に示す乳剤を調製した。まず、乳剤Ａ１〜Ａ
７の調製法について説明する。

ハ旦ｆ２１　　　Ａ１〜Ａ７の音１ 石灰処理ゼラチン２５ｇをｆ留水８００ｄに添加し、４
０°Ｃにて溶解後、硫酸でｐ　Ｈを３．８に調節した。

この水溶液に、更に塩化ナトリウム１゜７ｇとＮ、Ｎ’
　−ジメチルエチレンチオ尿素０゜０１ｇを溶解させた
ものを水溶液（１）とした。

次に硝酸銀１２５ｇを蒸留水５００ｄに溶解したものを
水溶液（ｎ）とした。更に塩化ナトリウム４３ｇと黄血
塩０．３■および６塩化イリジユウム２カリウム塩０．
０１ｇを蒸留水５００ｄに溶解したものを水溶液（Ｉ［
［）とした。６０°Ｃに保温した水溶液（１）の中に水
溶液（ＩＩ）と水溶液（１）を同時に４５分間にわたっ
て添加混合した。

以上の操作によって得られたハロゲン化銀粒子の分散液
から凝集沈降法により過剰の塩類を除去した後、石灰処
理ゼラチン５０ｇを加えて再び分散した。この分散液に
下記分光増感色素（Ｖ−１）をハロゲン化Ｉｉｌ！１モ
ル当たり６．０ｘｌＯ−’モルを加えて分光増感し、更
にハロゲン変換法により既に形成されている塩化銀粒子
上に臭化銀を形成させなからＮ、Ｎ、Ｎ’　−）リエチ
ルチオ尿素を用いて硫黄増感を施した。

（Ｖ−１） （ＣＨｍ）ｎ　　　（Ｃ８ｚ）ＪＯｓＨ４（ＣＪｉｈ□ ｓｏ、ｅ 以上の樟にして、平均粒子サイズ０．８０μｍ、塩化銀
含量９９モル％の立方体、塩臭化銀乳剤Ａ１を調製した
。

更に、上記の塩臭化銀乳剤Ａ１と同様の方法で表−１に
記載した乳剤Ａｌ−Ａ７を調製した０表−１に示す様な
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ、塩化銀含量のｉｌ
１節は乳剤Ａ１の調製法における水溶液（１）、（Ｉ［
）および（Ｉ［［）の濃度や添加混合の時間、添加混合
の温度、添加混合の際の攪拌方法、添加混合中の混合容
器内のｐＢｒの制御、ハロゲン変換の程度を変えること
によって行なった。

ハロゲン化銀乳剤Ａ１の調製に用いた分光増感色素（Ｖ
−１）の代わりに下記分光増感色素（■−２）および（
Ｖ−３）をハロゲン化銀１モル当たりそれぞれ４．５Ｘ
ＩＯ−’モル、および９．５ＸＩＯ−’モル用いる他は
裏側Ａ１と同様の方法で、表−２に記載のハロゲン化銀
乳剤８１〜Ｂ−５を調製した。

ｓｏ、　ｅ　　　　　　５０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ４）３（
Ｖ−３） ＳＯｓ　　　ｅ　　　　　　　　　　　　　５ＯｓＨ−
Ｎ（ＣｚｔｌｓＪ　ｘハロゲン化銀乳剤Ａｔの調製に用
いた分光増感色素（Ｖ−１）の代わりに下記分光増感色
素（Ｖ−４）をハロゲン化銀１モル当たり９．０×１０
−５モル用いる他は裏側Ａ１と同様の方法で、表−３に
記載のハロゲン化銀乳剤０１〜Ｃ５を調製した。

ＣｘＨｓ　　　Ｉ　ｅＣｓＨ＋＋ 次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）“を１８ｇ、高沸点有
機溶剤（１）”を１２ｇ秤量し、酢酸エチル５１ｄを加
え、約６０°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。こ
の溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、水６
０ｃｃおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
．５ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間
、１１００００ｒｐで分散した。この分散液をイエロー
の色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与性
物質（２）０またはシアンの色素供与性物質（３）＊を
使って作った。

次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方について述べ
る。

電子供与体（Ｉ）０を２０．６ｇ、高沸点有機溶剤（１
）１を１３．１ｇ秤量し、酢酸エチル１２（ｌｄを加え
約６０°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ水６
０ｃｃおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
，５ｇとを攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、
１１００００ｒｐで分散したこの分散液を電子供与体の
分散物という。

次に中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン分散物の作り
方について述べる。

耐拡散性還元剤（１）”　２３．　５　ｇ、高沸点有機
溶媒（１）”　８．　５　ｇを酢酸エチル１２０．ｌｄ
に約６０℃で溶解させ均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇ、界面活性剤（
３）１の５％水溶液１５ｍおよびドデシルベンゼンスル
ホン酸０．２ｇとを撹拌混合したのち、ホモジナイザー
で１０分間１０．０ＯＯｒｐｎｒｎで分散した。

この分散液を中間層用耐拡散性還元剤の分散物という。

これらにより下記表４の構成を有する比較用感光要素（
１０１）を作成した。

／′ ／′ ／ 次に、第２層、第５層、第８層の乳剤を表−５に示す乳
剤Ａ−Ｇに変更して、試料１０２〜１１０を作成した。

／ ／ ／ ／ マットＩＩ（１１”　　　ポリメチルメタクリレート球
形ラテックス （平均粒径　４μ） 紫外線吸収剤（１）゛ ：１ 紫外ｗＡ吸収剤（２）” 水溶性ポリマー（１）” −ＣＩ＋、−ＣＢ− □ ＳＯ，に 界面活性側（１）°　　エーロゾルＯＴ界面活性剤（２
）。

高沸点有機溶媒（Ｉ）゛ トリシクロへギノルフォスフェート 硬膜剤（１）。

１．２−ヒス（ヒ゛二月・スル）オニルアセトアミド）
エタン 耐拡散性還元剤（］）゛ ＯＨＮＨＣＯＣ＋　ｓｔｌ　３１（Ｉｆ−〜）１ ＯＨ 電子供与体（１）′ Ｏ ：１：１ ｏ−ｃ−ｃ−ｏ−ｃ２！＋！ｉ ０ｉｌ　　　　　ＮＨＣＯＣ，，１１，（ｎ１イユｒ７
−色素供与性物質（１）“　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　シＣ０ＮＩＣ＋Ｊｚａ（ｎ） マゼンタ色素供与性物質（２）。

値 Ｃ（ＩＮＨｃ　ｌＪｓ　＊　（ｎ） アン色素供与性物１ｉｆ（３）　” 受像要素は以下のようにし、て作成した。

紙支持体＝１５０μの厚みの紙の両側に３０μづつポリ
エチレンをラミ茅−トしたもの。

受像層側のポリエチレンには、ポリエ チレンに対し重量で１０％の酸化チタ ンが分散して添加されている。

ハック側：（ａ）カーボンブラック４．Ｏｇ／％、ゼラ
チン２．０ｇ／ｒｒの遮光層。

部）酸化チタン８．Ｏｇ／ｎ？、ゼラチン１．０ｇ／ボ
の白色層。

（Ｃ）ゼラチン０．６ｇ／ボの保護層。

（ａ）〜（Ｃ）の順に塗設され、硬膜剤により硬膜され
ている。

受像層側＝（１）平均分子量５０．０００のアクリル酸
−ブチルアクリレート（モル比 ８：２）共重合体を２２ｇ／ボ含む 中和層。

（２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇ あたり０．５１．３ｇのもの）のセル ロースアセテート、及び平均分子量 約１０．０００のスチレン−無水マ レイン酸（モル比１：１）共重合体 を重量比で９５対５の割合で４，５ ｇ／ｒｒ？含む第２のタイミング層。

（３）　　ポリ−２−ヒドロキシエヂルメタクリレート
を０゜４ｇ／ｒｄ含む中間 層。

（４）　　スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎ−メチロールアクリ ルアミドを重量比４９．７／４２゜ ３／４／４の比で乳化重合したポリ マーラテックスと、メチルメタクリ レート／アクリル酸／Ｎ−メチロー ルアクリルアミドを重量比９３対３ 対４の比で乳化重合したポリマーラ テックスを固型分比が６対４になる ようにブレンドし、総固型分を１゜ ６ｇ／ｒｒｒ含む第１のタイミング層。

（５）塗布助剤として （ｎ＝３０１１ を用いて下記の繰返し単位をもつ重 合体媒染剤３．０ｇ／ｒｄとゼラチン ３．０ｇ／ｒｒｆを塗設した受像層。

ｘ：ｙ：ｚ＝５＋５：９０ （６）ゼラチン０．６ｇ／ｎｆを塗設した保護層。

以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬膜剤により硬
膜されている。

処理液の処方を以下に示す。

下記組成の処理液を０．８ｇ破裂可能な容器に充填した
。

１−ｐ−）ツルー４−ヒドロキ シメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　ｌｏ、０ｇ１−フェ
ニル−４−ヒドロキシ メチル−４−メチル−３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カ
リウム（無水）　　　　　　　４．０ｇヒドロキシエチ
ルセルロース　　　　　４０ｇ水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　６４ｇベンジルアルコール　　　　　　
　　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　全１　　　１
ｋｇ前記感光要素１０１〜１１０グレーの色分解フィル
ターを通して乳剤層側から露光したのち、受像要素材料
の受像層側を重ね合わせて両材料の間に、上記処理液を
６０μの厚みになるように加圧ローラーの助けにより展
開した。処理は２５°Ｃで行ない、１．５分後に感光材
料と受像要素材料を剥離した。

各受像要素に転写された反射濃度をカラー濃度計で測定
した。

その結果を表−６に示す２本発明によって最低濃度が低
く、色再現性の優れた画像が得られることがわかった。

手続補正書 平成３年女月／と６ １、　事件の表示　　平成２年特願第３００３０５号２
、　発明の名称　　カラー拡散転写感光材料３、　補正
をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 柱　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　
〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号冨士写真
フィルム株式会社　東京本社 電話（３４０６）　２５３７ 鴇／ ４、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄、
「発明の詳細な説明」 の欄 ５、　補正の内容 明細書の「特許請求の範囲Ｊの項の記載を別紙の通り補
正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を前記の通り
補正する。

１）第２頁１６行目の 「耐性拡散性化合物」を 「耐拡散性化合物」 と補正する。

２）第６頁９行目〜第７頁１８行目の 「一方、・・・・・・必要である。」 の全記載を削除する。

３）第１４頁４行目の 「５以上」を 「２以上」 と補正する。

４）第１８頁３行目の −幻Ｊ消葬」を 「（Ａ）支持体］ と補正する。

５）第２０頁１９行目の 「ｆｌ」■■工ｕ−Ｊを 「（Ｂ）中和機能を有する層」 と補正する。

６）第２４頁２行目の 「〔Ｃ〕」を ｒ’（Ｃ１ と補正する。

７）第２７頁４行目の ［工匠１庄１１−を 「（Ｄ）染料受像層」 と補正する。

８）第３０頁７行目の ｒ含有され効果が得られる」を ［含有されるが、効果が得られる」 と補正する。

９）第３２頁１４行目の 「」幻−１■−１を １（Ｅ）剥離層」 と補正する。

１０）第３４頁４行目の ｒｌ□光１−」を 「（Ｆ）感光層」 と補正する。

１１）第３７頁２０行目の 「化合物の化合物の」を １−化合物」 と補正する。

１２〕第１２頁５行目の ［５以上」を 「２以上」 と補正する。

１３）第８１頁１４行目の ［ヘンソ゛へ・エノン」を 「ヘンシフエノン」 と補正する。

１４）第８６貫１４行目の 「工む１１１躇」を 「（Ｊ）処理組成物」 と補正する。

１５）第９１２０行目の 「不用型」を ｒ不要型」 と補正する。

１６）第９０頁６行目の ｆ不用型」を 「不要型」 と補正する。

１７）第９１真２０行目の Ｅ以下に実施例を示して説明する。」 を削除する。

１８）第９５頁３行目の ｒＢ　　５」を ｒＢ５ゴ と補正する。

１９）第９６頁表−２の欄の下１行目のｒＣ５Ｊを ｒ　Ｃ５−ｉ と補正する。

２０）第９９頁２行゛目の ｒｒｐｎｍ＋□を ’ｒｐｆｆｉ　Ｊ と補正する。

２１）第１０９頁下から２行目の 「を０．８ｇ、、を ：ａ、Ｓｇを」 と補正する。

別紙 特許請求の範囲 （１）支持体上に、色素像形成物質及び電子供与体と組
み合わされた少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、且つ露光後に電子伝達剤を含有するｌｆｌ上
Ｉ以上のアルカリ性現像液で現像処理して画像を形成す
るカラー拡散転写感光材料に於いて、該色素像形成物質
が下記−最大（Ｃ−Ｉ）で表される、還元されると拡散
性色素を放出する被還元性色素供与化合物の少なくとも
一種から成り、且つ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層の乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、６０モル
％以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子からなるこ
とを特徴とするカラー拡散転写感光材料。

一般式（Ｃ−１） ＰＷＲ（Ｔｉｍｅ）ｔ　−Ｄｙｅ （２、特許請求の範囲第一項記載のカラー拡散転写感光
材料に於いて、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層の
乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が８５モル％以上の
塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子からなることを特徴
とするカラー拡散転写感光材料。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、色素像形成物質及び電子供与体と組
   み合わされた少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有し、且つ露光後に電子伝達剤を含有するｐＨ＝１
   ２以上のアルカリ性現像液で現像処理して画像を形成す
   るカラー拡散転写感光材料に於いて、該色素像形成物質
   が下記一般式（Ｃ− I ）で表される、還元されると拡
   散性色素を放出する被還元性色素供与化合物の少なくと
   も一種から成り、且つ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層の乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、６０モ
   ル％以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子からなる
   ことを特徴とするカラー拡散転写感光材料。 一般式（Ｃ− I ） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−Ｄｙｅ ［式中、ＰＷＲは還元されることによって、−（Ｔｉｍ
   ｅ）＿ｔ−Ｄｙｅを放出する基を表す。］ＴｉｍｅはＰ
   ＷＲから−（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−Ｄｙｅとして放出された
   のち後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表す。 ｔは０又は１の整数を表す。 Ｄｙｅは色素又はその前駆体を表す。
2. （２）特許請求の範囲第一項記載のカラー拡散転写感光
   材料に於いて、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層の
   乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が８５モル％以上の
   塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子からなることを特徴
   とするカラー拡散転写感光材料。