JPH04173884A - α―シアノアクリレート系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、α−シアノアクリレート系接着剤組成物に関
し、さらに詳しくは、チキソトロピック性が付与され、
かつ、貯蔵安定性、接着強度等に優れたα−シアノアク
リレート系接着剤組成物に関する。

［従来の技術］ α−シアノアクリレート系接着剤の主成分は、下記式〔
■〕で表わされるα−シアノアクリレートであり、この
千ツマ−は、空気中または固体表面に存在する水分によ
って速やかにアニオン重合する性質を有している。

Ｎ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０ＯＲ［Ｉ　］ （式中、Ｒは、炭素数１〜１６のアルキル、アルケニル
、アラルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、アリー
ル等の基を表わす。） α−シアノアクリレート系接着剤は、このモノマーに必
要に応じて各種添加剤を配合して改質したー液性無溶剤
の接着剤である。

ところで、ａ−シアノアクリレート系接着剤は、一般に
低粘度のため、垂直面へ塗布した場合、流下現象を生じ
て落滴し易い。落滴が誤って皮膚に触れると炎症を起こ
す危険もある。また、木材やセラミックのような多孔質
材料に対しては、接着液が多孔組織内に容易に吸収され
てしまうため、接着不良となる。このように、α−シア
ノアクリレート系接着剤は、低粘度であるために、取扱
い上の問題を有し、しかも接着対象が限定される。

従来、この問題を解決する方法として、例えば、特公昭
６３−３７１５０号には、チキントロピック剤として、
シラン系カップリング剤により微粒子シリカ表面の親水
基を完全に覆う累積膜を形成した変成シリカを用いるこ
とが提案されている。ところが、この変性シリカは、α
−シアノアクリレート系接着剤に対する分散性が不十分
で、得られる組成物は不安定で貯蔵安定性が悪く、セッ
トタイムも長期間経過すると初期設定セットタイムの伸
長変動を来すなどの欠陥を有している。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、優れたチキソトロピック性を有するα
−シアノアクリレート系接着剤組成物を提供することに
ある。

本発明の他の目的は、チキソトロピック剤として分散性
の良いシリカを用いて、安定性に冨み、しかもセットタ
イムが期間の経過によって変動しないα−シアノアクリ
レート系接着剤組成物を提供することにある。

本発明者らは、前記従来技術の有する問題点を克服する
ために鋭意研究した結果、親水基（シラノール基）を表
面にもつ親水性シリカをジルコニウム系カップリング剤
で疎水化処理し、該シリカ表面の親水基の少なくとも一
部に親油性残基の単分子膜を形成した変成シリカからな
るチキソトロピック剤をα−シアノアクリレート系接着
剤に分散混合することにより、前記目的を達成できるこ
とを見出し、その知見に基づいて本発明を完成するに至
った。

［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、α−シアノアクリレートに、チキソト
ロピック剤として、親水性シリカをジルコニウム系カッ
プリング剤で表面処理した変性シリカを含有せしめて成
ることを特徴とするα−シアノアクリレート系接着剤組
成物が提供される。

以下、本発明について詳述する。

本発明で用いるα−シアノアクリレートは、前記−数式
［Ｉ］で表わされる化合物であって、Ｒの具体例として
は、例えば、メチル、エチル、ｎ−１１−プロピル、ｎ
−、ｉ−、ｓｅｃ。

ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、２−エチル
ヘキシル、オクチル、ドデシル、アリル、プロパギル、
シクロヘキシル、メトキシエチル、テトラヒドロフルフ
リル、ペンシル、フェニル、２−クロロエチル、トリフ
ルオロエチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
２−メトキシイソプロピル等が挙げられる。これらの中
でも、Ｒがメチル、エチル、プロピル、ブチルなどの低
級アルキル基であるものが、セットタイムが速く、接着
強度も高いために好ましい。これらのα−シアノアクリ
レートは１種または２種以上を組み合わせて用いる。

本発明のα−シアノアクリレート系接着剤組成物には、
一般に使用されているアニオン重合禁止剤（例えば、二
酸化イオウ、スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸等）、ラジカル重合禁止剤（例えば、ハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等）
、香料、染料、顔料、可塑剤などを適宜添加することが
できる。

また、本発明のα−シアノアクリレート系接着剤組成物
には、増粘剤として、有機高分子化合物を０．１重量％
〜３０重量％、好ましくは３〜ｌＯ重量％の範囲で添加
することが望ましい。

このような有機高分子化合物としては、例えば、ポリメ
チルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリビニルア
セテート、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル、ポリエ
ステル、ポリシアノアクリレート樹脂等を挙げることが
でき、これらは１種または２種以上を組み合わせて用い
る。

本発明においては、チキソトロピック剤として、親水基
（シラノール基）を表面にもつ親水性微粒子状シリカを
ジルコニウム系カップリング剤で疎水化処理した変性シ
リカを用いる。ジルコニウム系カップリング剤で疎水化
処理することにより、該シリカ表面の親水基の一部また
は全部に親油性残基の単分子膜が形成されるようにする
。

ジルコニウム系カップリング剤としては、例えば、ブト
キシトリイソステロイルジルコネート、ブトキシトリオ
クタノニルジルコネート、ブトキシトリス（ジオクチル
パイロホスフェート）ジルコネート等が好適である。

この変性シリカは、チキントロピック剤として、α−シ
アノアクリレート系接着剤組成物中に１〜２０重量％、
好ましくは２〜６重量％の割合となるように配合する。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて本発明について更に
具体的に説明する。

［変性シリカの調製実験例］ 親水性シリカのとしてアエロジル＃２００　（日本アエ
ロジル社製商品名）１０ｇを用い、２００℃、１　ｍｍ
Ｈｇの減圧下で２時間脱気して含有水分を除去乾燥した
後、無水トルエン（試薬特級品）１０倍量中に分散し、
次いで、これにジルコニウム系カップリング剤としてブ
トキシトリイソステアロイルジルコネートの所定滴下量
（アエロジル＃２００を基準としてＯ］〜１００重足％
の滴下量）を前記トルエン溶液中に滴下しつつ塞温〜８
０℃の範囲内で２〜５時間反応させた後、濾過洗浄を２
〜３回縁り返し、微粒子化して変成シリカを得る。

［実施例１〜２］ エチルミーシアノアクリレ−８１００重量部に、ラジカ
ル重合禁止剤としてハイドロキノン０．０５重量部、ア
ニオン重合禁止剤としてパラトルエンスルホン酸０００
３重量部を添加し、さらに増粘剤としてポリメチルメタ
クリレート（ｐＭＭＡ）、チクソトロビック剤として前
記調製例で得たジルコニウム系カップリング剤で表面処
理した変性シリカを第１表に示す配合割合（重量％）で
添加した。

かくして得られたａ−シアノアクリレート系接着剤組成
物を用いて、各種物性を測定した。その結果を第１表に
示す。

なお、物性の測定方法は次のとおりである。

〈セットタイム〉 ＪＩＳ　　Ｋ−６８６１ｒα−シアノアクリレート系接
着剤の試験方法」　（８，セットタイム）にしたがって
測定した。

く引張剪断強度〉 ＪＩＳ　　Ｋ−６８６１ｒａ−シアノアクリレート系接
着剤の試験方法」　（６，引張せん断接着強さ）にした
がって測定した。

く安定性〉 ＪＩＳ　　Ｋ−６８６１ｒα−シアノアクリレート系接
着剤の試験方法Ｊ　　（１０，貯蔵安定性）にしたがっ
て、α−シアノアクリレート系接着剤組成物を７０±２
℃の恒温槽内に５日問および２０日間保持した後、直ち
にセットタイムおよび外観をブランクのものと比較して
判定した。

［比較例１〜３］ 市販の疎水性シリカを第１表に示す割合で用いたこと以
外は、実施例と同様にしてα−シアノアクリレート系接
着剤組成物を得、同様に物性を測定した。結果を第１表
に示す。

第１表から明らかなように、本発明のａ−シアノアクリ
レート系接着剤組成物は、セットタイム、安定性および
接着強度の点で、従来のものより優れていることがわか
る。

〔発明の効果１ 本発明のα−シアノアクリレート系接着剤組成物は、ゲ
ル状（ゼリー状）接着剤であるため、垂直面への塗布時
点での流下現象はなく、波乗れもないから、不本意、不
用意に衣類や皮膚に垂らすことな（、また、誤って皮膚
に触れても炎症等を起こすおそれもない。しかも、金属
性材料に対してだけではなく、浸透性が抑制されている
ので、木材やセラミックのような多孔質材料にも充分接
着能力を発揮する等優れた効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）α−シアノアクリレートに、チクソトロピック剤
   として、親水性シリカをジルコニウム系カップリング剤
   で表面処理した変性シリカを含有せしめて成ることを特
   徴とするα−シアノアクリレート系接着剤組成物。