JPH0417408B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特
に、ハレーシヨン層の改良されたハロゲン化銀写
真感光材に関する。 （従来の技術） 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、
「ハロゲン化銀感材」と記す）は、プラステイツ
クフイルム支持体の一方の側に、１層以上の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに必要により
下塗層、中間層、フイルター層、表面保護層等を
有し、他方の側にバツク層を有して成る。 バツク層を設ける目的は第１にハレーシヨンを
防止するため、第２に帯電を防止するため、第３
にカールバランスをコントロールするためなどで
ある。 ハレーシヨン防止の目的で設けられたバツク層
を本発明では、ハレーシヨン防止層と呼称する。 ハロゲン化銀感材にハレーシヨン防止層を設け
る必要性は当業界では充分認識されており、ハレ
ーシヨンを防止する為に多くの提案がなされてき
た。 通常、ハレーシヨンによる悪影響は、支持体の
片面に光吸収層を設け、それにより感光層への反
射光を吸収せしめることにより低減せしめられ
る。 ハレーシヨン防止層の１つの例は、ハレーシヨ
ン防止層中にカーボンブラツク又はグラフアイト
を分散せしめたものである。 ハレーシヨン防止層に有用なコロイド状カーボ
ンブラツク分散物は、例えば米国特許第2271234
号明細書に記載されている。 ハレーシヨン防止層のもう１つの例は、可視ス
ペクトルの大部分の光を吸収する染料の如き有色
物質を含有せしめたものである。 一方、かかるハレーシヨン防止層のバインダー
としては、例えば米国特許第2327828号明細書に
記載されているセルローズアセテートフタレート
の如き各種のアルカリ可溶性物質が好ましく用い
られてきた。 このようなバインダーを用いる場合にはハレー
シヨン防止層はアルカリ性写真現像液で処理した
時に除去される。 セルローズアセテートフタレートはこの目的に
対して多くの望ましい性質を有しているが、ハロ
ゲン化銀乳剤層側の表面と、ハレーシヨン防止層
側の表面とが高温高湿下で互いに接触する場合
に、ハレーシヨン防止物質が、ハロゲン化銀乳剤
層側表面層に移行するという問題を起す傾向があ
る。 セルローズアセテートフタレートを用いるハレ
ーシヨン防止層を用いる場合、特にカラーフイル
ムの如き感材にこのような問題が発生し易い。 この高温高湿下でのハレーシヨン防止層からハ
ロゲン化銀乳剤層表面層へのハレーシヨン防止物
質の移行の程度は、両者を接触せしめた時の接着
面積の割合で定量的に評価される。 一方、このような欠点を解決する手段の１つと
して米国特許第3392022号明細書に記載されてい
る如く、セルロースアセテートヘキサハイドロフ
タレートあるいはセルロースアセテートテトラハ
イドロフタレートをハレーシヨン防止層のバイン
ダーとして用いる技術が知られている。 しかしながら、セルロースアセテートヘキサハ
イドロフタレートあるいは、セルロースアセテー
トテトラハイドロフタレートは、アルカリ性写真
現像液で処理する際、単に処理するだけではハレ
ーシヨン防止層は除去されず、強制的にぬぐい去
る等の手段を用いないと除去できないという欠点
を有している。 ハレーシヨン防止層が現像処理により容易に除
去されないことは、実用上重大な問題である。 （発明の目的） 従つて本発明の目的は、ハレーシヨン防止層と
ハロゲン化銀乳剤層側表面層を高温高湿下で接触
せしめても、ハレーシヨン防止物質が移行するこ
となく、かつ現像処理した際に、ハレーシヨン防
止層が容易に除去されるハロゲン化銀感材を提供
することにある。 （問題点を解決する為の手段） 本発明の前記の如き目的は、支持体の一方の側
に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
他方の側に少なくとも１層のハレーシヨン防止層
を有して成るハロゲン化銀写真感光材料に於て、
該ハレーシヨン防止層中にヒドロキシアルキルア
ルキルセルロースアセテートフタレートを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
よつて達成された。 本発明に用いられるヒドロキシアルキルアルキ
ルセルロースアセテートフタレートにおける各置
換基の含有量は、特にこれを限定するものではな
いが、ヒドロキシアルコキシル基２〜70重量％、
アルコキシル基２〜35重量％、アセチル基１〜50
重量％、フタル基10〜70重量％であることが好ま
しく、特に、ヒドロキシアルコキシル基３〜10重
量％、アルコキシル基10〜25重量％、アセチル基
５〜20重量％、フタリル基20〜40重量％であるこ
とがさらに好ましい。 本発明のハレーシヨン防止層に於けるヒドロキ
シアルキルアルキルセルロースアセテートフタレ
ートの塗布量は、１平方メートル当り0.05〜５
ｇ、好ましくは0.2〜１ｇである。 さらに本発明に用いられるヒドロキシアルキル
アルキルセルロースアセテートフタレートの粘度
としては、該ポリマー50ｇをアセトン−メタノー
ル−メチルセロソルブ（50：25：25容量比）の混
合液250mlに溶解せしめて、30℃にて測定した値
が50〜1000cps、特に100〜300cpsであることが好
ましい。 本発明に於て、支持体上にハレーシヨン防止層
を設けるためには、本発明に係るバインダー及び
ハレーシヨン防止物質の混合物に対する溶媒が必
要であるが、かかる溶媒はハレーシヨン防止層を
塗布すべき特定のフイルム支持体に関して最も有
用なものから当業者が適宜、選択しうるものであ
り、例えばケトン類、エステル類、アルコール類
あるいは芳香族類、さらにはこれらの混合物から
成る有機溶媒などが挙げられる。又、本発明によ
るハレーシヨン防止層は、ニトロセルロース、ト
リアセチルセルロース、アセチルプロピオニルセ
ルロース、ポリカーボネート、又はポリエステル
フイルムベース等の各種の型のフイルム支持体に
対し塗布することができる。 使用するハレーシヨン防止物質としては、カー
ボン分散物（コロイドカーボン）が挙げられる。
又、コロイドカーボンの代りに写真感光波長域の
光を吸収する染料を使用する場合、この染料は直
接本発明に用いるバインダーと混合するか、ある
いは、該バインダーを支持体上に塗布し、その上
面に染料層を塗設し、該染料をバインダー層に浸
透させることもできる。 本発明で使用しうるハレーシヨン防止用染料と
しては、公知のスピリツトブルーCR（カラーイン
デツクスNo.689）、ニグロシン・スピリツド・ソル
ブル（カラーインデツクスNo.861）、アルカリブル
ーＢ（カラーインデツクスNo.704）、コンゴーレツ
ド（カラーインデツクスNo.370）などが挙げられ
る。 これらハレーシヨン防止物質の比率に関しての
唯一の必要条件は、該物質が写真フイルムを露光
した際にフイルムベースを通過する光線の実質的
量を吸収するに必要な充分量だけ存在せねばなら
ぬという点である。ハレーシヨン防止物質として
使われるカーボンは、望ましくはホツトミリング
法、ホモジナイザー、または塗料ミキシングに使
用する型のミルによつて分散したものとする。 又、本発明におけるハレーシヨン防止層塗布液
には、エチルセルロース、シエラツク、ゼラチ
ン、ヒドロキシプロピルセルロースなどの塗膜形
成剤あるいはアセチンなどの塗料溶解助材を少量
の範囲で併用することは任意であり、特にカルボ
ン酸系ビニル共重合体を併用するときは、つや消
しのすぐれたハレーシヨン防止層が形成される。 さらに、ハレーシヨン防止層表面に滑り性を付
与する目的で、例えば米国特許第3489567号、同
第4047958号、同第4404276号明細書、英国特許第
1143118号等に記載されているシリコーン誘導体
を本発明のバインダーと併用したり又はオーバー
コートとして塗布することができる。 又、同様に表面マツトネスを付与する目的で二
酸化珪素、ポリメチルメタアクリレート、ポリア
クリロニトリルなどからなる粒子サイズ0.1〜
10μ、特に１〜5μのマツト剤を併用することも出
来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤層側に用いる各種素
材、例えばハロゲン化銀乳剤、親水性バインダ
ー、化学増感剤、硬膜剤、カラーカプラー、界面
活性剤、帯電防止剤、滑り剤、増感色素、染料、
退色防止剤等に関しては、特に制限はなく、例え
ばResearch Disclosure176巻第22〜32頁（1978
年12月）の記載を参考にすることが出来る。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。 実施例 １ セルロースアセテートフイルム支持体（厚さ
130μ）の一方の側に下記組成の塗布液を塗布し
てハレーシヨン防止層を設けた。他方の側にハロ
ゲン化銀乳剤層（AgBrI乳剤、Ｉ＝２モル％）を
3.0μ厚に設け、さらにその上にゼラチン表面保護
層（1.0μ）を設け感材Ａ〜Ｄを作成した。

【表】 感材Ａ〜Ｄを炭酸ソーダ５部、芒硝25部及び水
100部より成るアルカリ性水溶性液に５秒間浸漬
し、さらに水中に入れて洗浄しハレーシヨン防止
層の離脱状況を肉眼で観察した。 感材Ａ：完全に除去 同Ｂ：カーボン粒子が残存 同Ｃ：同上 同Ｄ（本発明）：完全に除去 続いて、各感材を50℃80％RHにて７日間放置
後、ハレーシヨン層表面と乳剤保護層表面との接
着の程度を調べた。 感材Ａ：95％接着 同Ｂ：５％ 〃 同Ｃ：５％ 〃 同Ｄ（本発明）：接着せず 以上の結果から本発明に係る感材Ｄがハレーシ
ヨン防止層の脱膜性及び接着性いづれにおいても
すぐれていることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲ
   ン化銀乳剤層を有し、他方の側に少なくとも１層
   のハレーシヨン防止層を有して成るハロゲン化銀
   写真感光材料に於て、該ハレーシヨン防止層中に
   ヒドロキシアルキルアルキルセルロースアセテー
   トフタレートを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。