JPH01307744A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料におけるバッキング
層の改良に関する。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀写真感光材料（以下、感材という）
は、プラスチックフィルム支持体の一方の側に、−層以
上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有−し、さらに必要に
より下塗り層、中間層、フィルター層、表面保護層を仔
し、他方の側にバッキング層を有するものである。

感材にバック層を設ける目的は、第１にハレーションを
防止するため、第２に帯電を防止するため、第３に耐傷
性を付与するため、第４にカールバランスをするため等
である。ハレーション防１ヒの目的で設けられたバック
層を本発明ではハレーション防止層という。

ハレーション防止層に関しζは多くの提案がなされてき
た。通常ハレーションは、支持体の片面に光吸収層を設
け、感光層への反射光を吸収させることにより低減する
。

ハレーション防止層の１つの例は、ハレーション防止層
中にカーボンブラック、またはグラファイトを分散させ
たものである。ハレーション防止層として有用なコロイ
ド状カーボンブラック分散物は、例えば米国特許第２，
２７１，２３４号明細書に記載されている。

ハレーション防Ｉｌ：層のもう１つの例は、可視スペク
トルの大部分の光を吸収する染料のごとき有色物質を含
有せしめたものである。

一方かかるハレーション防止層のバインダーとしては、
例えば米国特許第２，３２７．８２８号明細書に記載さ
れているセルロースアセテートフタレートのごとき各種
のアルカリ可溶性物質が好ましく用いられてきた。

セルロースアセテートフタレート 対して多くの望ましい性質を有しているが、ハロゲン化
銀乳剤層の表面と、ハレーション防止層側の表面とが高
温、高温下で互いに接触する場合に、ハレーション防止
物質が、ハロゲン化銀乳剤層側表面層に移行するという
問題を起こす傾向がある。

セルロースアセテートフタレートからなるハレーション
防止層を使用する場合、特にカラーフィ□ルムの如き感
材にこのような問題が発生し易い。

一方、ハレーション防止層を有する感材の１つである映
画用カラーフィルムの典型的な現像処理方法としては、
発色現像工程に先立ち、プレバス浴処理、および水洗処
理される．発色現像処理工程に先立つ水洗処理工程は、
ハレーション防止層を除去するための工程であり、ブレ
バス浴処理は、この水洗工程でハレーション防止層を除
去しやずくするための前処理工程である。

このようなプレバス浴処理−水洗処理において、ハレー
ション防止層を除去する工程において最も好ましいのは
、ハレーション防止層はブレハス浴では全く除去されず
、水洗で容易に、かつ完全に除去されることである。し
かしハレーション防止層が余りに除去されやすいと、プ
レバス浴中でも一部が除去されてしまうため、ブレバス
浴のｌり染してしまい、処理工程でのトラブルの原因と
なる。

また逆にあまり除去され舖いハレーション防止層は、水
洗工程におい′ζも除去され得ないという欠点がある。

このため、例えば前記のごときハレーション防止層と乳
剤層表面の接着しやすい欠点を解決する手段の１つとし
て、米国特許第３，３９２，０２２号明細書に記載され
ている如く、セルロースアセテートヘキサヒドロフタレ
ート、あるいはセルロースアセテートテトラヒドロフタ
レ−１・をハレーション防止層のバインダーとして使用
する技術が知られている。しかしながらセルロースアセ
テートへキサヒドロフタレート、あるいはセルロースア
セテートテトラヒドロフタレートは、アルカリ性写真現
像液で処理する際、単に処理するだけではハレーション
防止層は除去されず、強制的にぬぐい去る等の手段を使
用しないと除去できないという欠点を有している。

この欠点を改良するために、特公昭４５−８８３５号公
報では、セルロースアセテートへキサヒドロフタレート
、あるいはセルロースアセテートテトラヒドロフタレー
トに、低級アルキルメタアクリレートとメタクリル酸の
ｌ：３〜３：ｌ　（モル比）のコポリマーを併用する方
法が開示されている．しかしながらこのようなコポリマ
ーを含有するハレーション防止層は耐湿性が悪化するた
め、高温高湿下で、長時間、乳剤層表面と接触放置され
ると接着を引き起こす欠点がある。

そのため本発明者は、先に特開昭６１−９４０−４４号
公報、同６１−９４０９５号公報により、ヒドロキシア
ルキルアルキルセルロースアセテートフタレート単独、
または（１）へキサヒドロフタリル基またはテトラヒド
ロフタリル基を有するセルロース混合エステル、および
（ｉｉ）ヒトＵキシアルキルアルキルセルロー、スアセ
テートフタレートからなるハレーション防止層を提案し
、第１に耐湿性に゛優れ、かつ容易に除去可能であり、
第２にプレバス浴処理では除去されずに水洗処理で除去
され、第３にハレーション防止層とフィルト支持体とが
強固に接着しているハレーション防止層を有する感材と
なることを示した。

（発明が解決φようとする課題〕 しかしながら、これらのハレーション防止層において、
単にバインダーのみで−なくその塗布用溶剤の種類によ
り、形成されたハレーション防止層の接着性、また現像
工程における剥離性が大きく影響を受けることが判明し
た。

上記本発明者の提案した方法においては、ハレーション
防止層の塗布用溶媒として、アセトン、メチルアルコー
ル、メチルセロソルブの混合溶媒を使用しているが、剥
離時間が長く、現像処理工程において律速段階となると
いう問題がある。

本発明は、支持体に強力に接着するハレーション防止層
で、しかも現像処理−［程において短時間で綺麗に除去
できるハレーション防止層を有する感材を提供すること
を課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は種々検討の結果、写真用支持体の一方の側に
少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤を有し、他方の側に
アセトン、メタノール、プロピレングリコール七ツメチ
ルエーテルからなる混合溶媒を用いて、アルカリ水溶液
に可溶性、または膨潤性のバインダーからなるバッキン
グ層を形成して感材とすることにより、上記課題を達成
しうろことを見出した。

ハレーション防止層は、セルロースアセテートツクレー
ト、セルロースアセテートヘキサヒドロフタレ−１・、
あるいはセルロースアセテートテトラヒドロフタレート
、またヒドロキシアルキルアルキルセルロースアセテー
トフタレート単独か、またはへキサヒドロフタリル店、
またはテトラヒドロフタリル基を存する混合エステルと
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースアセテートフタ
レートとの混合物等の公知のバインダーが使用できる。

ヘキサヒドロフタリル基、またはテＩ・ラヒドロフタリ
ル基を有するセルロース混合エステルの例としては、セ
ルロースアセテートベキ１ナヒドロフタレート、または
セルロースアセテートテトラヒドロフタレートをあげる
ことができる。セルロースアセテートヘキサヒドロフタ
レート、あるいはセルロースアセテートテトラヒドロフ
タレートにおける各置換基に特に制限はないが、セルロ
ースアセテートへキナヒドロフタレートの場合、アセチ
ル１１〜５０重里％、ヘキサヒドロフタリル基ｌＯ〜７
０重景％が好ましく、特にアセチル凸１５〜３５重量％
、ヘキサヒドロフタリル法２５〜４５爪量％の範囲が特
に好ましい。セルロースアセテートテトラヒドロフタレ
ートの場合も同様に、アセチル基１〜５０重堵％、特に
１５〜３５重量％、テトラヒドロフタリル基１０〜７０
１ｉｔ％、特に２５〜４５重量％であることが好ましい
。ヘキサヒドロフタリル基、またはテトラヒドロフタリ
ル基を有する混合エステルに対するヒドロキシアルキル
アル−トルセルロースアセテートフタレートの使用比率
は、重り比率で１：３〜３：ｌであることが好ましい。

一方ヒドロキシアルキルアルキルセルロースアセテート
フタレートの各種置換基についても特に制御；μはない
が、ヒドロキンアルコキシ基２〜７０ｔａ％、特に３〜
１０重足％、アルコキシル式２〜３５重壇％、特に１０
〜２５重量％、アセチル基１〜５０重屋％、特に５〜２
０重壜％、フタリル）！Ｅ１０〜７０重量％、特に２０
〜４０重星％であることが好ましい。アルコキシ基の炭
素数としては１〜４個、ヒドロキシアルキルアルの炭素
数としては１〜４個が好ましい。

本発明のハレーション防止層のバインダーの単独、また
は合計の塗布量としては、１ｍ２当たりｔ、０５〜５ｇ
、特に０．２〜Ｉｇであることが好ましい。

本発明のハレーション防止層のバインダーとして用いら
れるポリマーの粘度としては、いずれもポリマー５０ｇ
をアセトン／メタノール／プロピレングリコールモノメ
チルエーテル（５０：２５：２５容積比）のｌｄ舎液液
２５０ｍｆｆ１溶解させ、３０℃で測定した値として５
０〜１０００ｃｐｓ、特に１００〜３００ｃｐｓである
ことが好ましい。

本発明においてハレーション防止層を塗布するに必要な
溶媒であるアセトン、メタノール、プロピレングリコ１
−ルモノメチルエーテルの使用割合は適宜選択しうるち
のであり、例えばア七ドア４０〜８０重量％、メタノー
ル１０〜３０１【堡％、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルｌＯ〜３０重呈％の範囲で使用するとよい。

使用するハレーション防止物質としては、カーボン分散
物（コロイドカーボン）があげられる。

またコロイドカーボンの代わりに、写真感光波長域の光
を吸収する染料を使用する場合、この染料は直接本発明
に用いろバインダーと混合するか、あるいは該バインダ
ーを塗布し、その上面に染料層を塗設し、該染料をバイ
ンダー層に浸透させることもできる。

本発明で使用しうるハレーション防止用染料としては、
公知のスピリントブルーＣＲ（カラーインデックスＮｏ
’、６８９）、ニグロシン・スピリット・ソルブル（カ
ラーインデックスＮｏ、８６１）、アルカリブルーＢ（
カラーインデックスＮ０９７０４）、コンゴーレッド（
カラーインデックスＮｏ、３７０）等があげられる。

これらハレーション防１Ｆ物質の比率に関しての唯一の
必要条件は、該物質が写真フィルムを露光した際にフィ
ルムベースを通過する光線の実質的量を吸収するのに充
分な量だけ存在しなければならないという点である。ハ
レーション防止物質として使用されるカーボンは、望ま
しくはホットミリング法、ホモジナイザー、または染料
ミキシングに使用される型のミルによって分散したもの
とする。

さらに本発明におけるハレーション防止層に、現像処理
工程での剥離性を改善させるために、アルカリ可溶の低
級アルキルメタアクリレート−メタアクリル酸コポリマ
ー（但しアルキル基は、直鎖、分岐鎖いずれでもよく、
炭素数１〜４の４）の）を併用することができる。例え
ばメチルメタアクリレート−メタアクリル酸、エチルメ
タアクリレートーメ、タアクリル酸、プロピルメタアク
リレ−１・−メタアクリル酸、イソプロピルメタアクリ
レート−メタアクリル酸、ブチルメタアクリレート−メ
タアクリル酸等のコポリマーが使用され、アルキルメタ
アクリレートとメタアクリル酸の使用割合は、１：３〜
３：２であるとよい。

また本発明におけるハレーション防止層塗布液には、エ
チルセルロース、シェラツク、ヒドロキシプロピルセル
ロース等の塗膜形成剤、あるいは′ｒセチン等の塗料溶
解助剤を少量の範囲で併用することは任意であり、特に
カルボン酸系ビニル共重合体を併用するときは、艶消し
のすぐれたハレーション防止油が形成される。

さらにハレーション防止層表面に滑り性を（１与する目
的で、例えば米国特許第３．４８９，５６７号明細書、
同第４．０４７，９５８号、同第４゜４０４．２７６号
、英国特許第１．１４３，１１８号明細書等に記載され
ているシリコーン誘導体や特開昭６３−１４１４１に記
載されているアルキル硫酸エステルナトリウム塩等を本
発明のバインダーとして併用したり、またはオーバーコ
ートとして塗布することができる。

また同様に表面マント不スを付与する目的で二酸化珪素
、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル
、カーボンブランク等からなる粒子サイズ０．０１〜１
０１１ｍ、特に０．０４〜４μｍのマット剤を併用する
ことができる。

次に本発明の写真用支持体の他方の側に設けられるハロ
ゲン化銀乳剤層について説明する。

本発明の写真感光材には種々の親水性コロイドが用いら
れる。写真乳剤用および／または他の写真構成層用のバ
インダーとして使用される親水性コロイドには、例えば
ゼラチン、コロイド状アルーブミン、カゼイン、カルボ
キシメチルセルローズ、とドロキシエチルセルローズ等
のセルロース誘；、Ｖ体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉誘導体等の糖ＡＡ　４体、合成１１水性コロイド、例
えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、また
はこれらの誘導体、部分加水分解物塘があげられる。

必要に応してこれらのコロイドの２つ以」二の相）容性
混合物を使用する。この中で最も一般的に使用されるの
はゼラチンである。

本発明において使用される写真乳剤層、およびその他の
層には、合成重合体化合物、例えばラテックス状の水分
散ビニル化合物重合体、特に写真材料の寸度安定性を増
大する化合物等を却独、また混合（異種重合体の）で、
或いはこれらと親水性の水透過性コロイドと組み合わせ
て含有させてもよい。重合体には数多（のちのがあり、
例えば米「［１特許第２，３７６．００５号明細書、同
２゜７３９．１３７号、同２，８５３，４５７号、同３
．０６２．６７４号、同３，４１１．９１１号、同３．
４Ｆ８，７０８号、同３，５２５．６２０号、同３，６
３５，７１５号、同３．　６０７．　２９０号、同３，
６４５．７４０号、英国特許第１゜１８６．６９９号、
同１．３０７，３７３号等の中に記載されている。これ
らの記載の中でもアルキルアクリレート、アルキルメタ
アクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、スルホア
ルキル゛？クリレート、スルホアル、トルメタアクリレ
ート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリ
レート、ヒドロオキシアルキルアクリレート、ヒドロオ
キシアルキルメタアクリレート、アルコキシアルキルア
クリレート、アルコキシアルキルメタアクリレート、ス
チレン、ブタジェン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、無
水マレイン酸および無水イタコン酸から選択されたコポ
リマーやホモポリマーが一般的に使用される。

写真乳剤および／またはその他の写真構成層の硬膜処理
は、常法に従って実施しうる。硬化剤としては、例えば
ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドのごときアルデ
ヒド系化合物類、ジアセチ゛ル、シクロペンタンジオン
のごときケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素
）、２−ヒドロ士シー４．６−ジクじＩｒｑ−］、　　
３．　５−ｌ・リアジン、その他米国特許第３，２８８
，７７５号明細書、同第２，７３２，３０３号、英国特
許第９７４．７２３号明細書、同第１．１６７．２０７
号等に示されるような反応性ハロゲンを有する化合物類
、ジビニ、ルスルホン、５−アセチル−【、３−ジアク
リロイルへキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、その
他米国特許第３，６３５．７１８号明細書、同第３，２
３２，７６３号、同第３゜４９０．９１１号、同第３，
６４２，４８６号、英国特許第９９４．８６９号明細書
等に示され°Ｃいるような反応性オレフィンを有する化
合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米
国特許第２，７３２，３１６号明細書、同第２，５８６
．１６８号等に示されているようなＮ−メチロール化合
物、米国特許第３，１０３．４３７号明細書等にしめさ
れているようなイソシアナート類、米国特許第３．０１
７，２８０号明細書、同第２．９８３．６１１号等に示
されているようなアジリジン化合物類、米国特許第２，
７２５，２９４号明細書、同第２．７２５，２９５号等
に示されているようなＭ誘導体類、米国特許第３．　１
００．７０４号明細書等に示されているようなカルボジ
イミド系化合物類、米国特許第３，０９１゜５３７号明
細書等に示されているようなエポキシ化合物類、米国特
許第３．３２＋、３１３号明細書、同第３．５３４，２
９２号等に示されているようなイソオキサゾール系化合
物類、ムコクロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデ
ヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン
等のジオキサン誘導体、Ｎ−カルバモイルピリジニウム
塩類、ハロアミジニウム塩類、あるいはまた無機性硬膜
剤としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム等がある。ま
た上記化合物の代わりにプレカーサーの形をとっている
もの、例えばアルカリ金属ビサルファイトアルデヒド付
加物、ヒダントインのメチロール誘導体、第１級脂肪族
ニトロアルコール等を使用してもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤は通常水溶性根塩（例えば硝酸銀
）溶液と、水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム））
霧液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混
合して作製される。このハロゲン化銀とし“ζは塩化銀
、臭化銀のほかに混合ハ［Ｊゲン化銀、例えば塩素化、
沃素化、塩沃臭化銀等を使用することができる。

１−記写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中、ある
いは処理中の感度低下やカブリの発生を防止するために
種々の化合物を惰力１１することができる。

それらの化合物は４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３，，７−チトラザインデン、３−メチル−ベンゾチ
アゾール、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
を始め、多くの？３［Ｊ　環化合物、含水銀化合物、メ
ルカプト化合物、金属塩類等極めて多くの化合物が古く
から知られている；ハロゲン化銀乳剤は、また常法によ
り化学増感をすることができる。化学増感剤には、例え
ば塩化金酸塩、三塩化金等の金化合物、白金、パラジウ
ム、イリジウム、ロジウム、ルテニウムのような貴金属
の塩類、銀塩と反応り、て硫化銀を形成するイオウ化合
物、第１錫塩、アミン類、その他の還元性物質等があげ
られる。

写真乳剤は必要に応じ、シアニン、メロシアニン、カル
ボシアニン等のシアニン色素類の単独、もしくはそれら
の組み合わせての使用、またはそれらとスチリル染料等
との組み合わせて使用することによって、分光増感や強
色増感を行うことができる。

また非感光性写真構成層中に増白剤とし′Ｃ１例えばス
チルベン、トリアジン、第４−サゾール、およびクマリ
ン系化合物を、また紫外線吸収剤として、例えばベンゾ
トリアゾール、チアゾリジン、桂皮酸エステル系化合物
を、更に光吸収剤として公知の種々の写真用フィルター
染料を含有してもよい。

本発明に使用される化合物以外に、必要に応じて滑り剤
、もしくは接着防止剤として、例えば米国特許第２．７
３２，３０５号明細書、同第４゜０４２．３９９号、同
第３．１２１，０６０号お−よび英国特許第１．４４６
，３０４号明細書に記載されているような脂肪酸のアミ
ド、またはエステル、およびポリエステルを、また英国
特許第１゜３２０．５６４号明細書、同第１，３２０．
５ｉｉ５号、米国特許第３．１２１，０６０号明細書に
δ己載されているような水不溶性物質、および米国特許
第３，６１７．２８６号明細書に記載されているような
界面活性物質を含有することができる。

またマット剤として適当な粒径を有するシリカ、硫酸ス
トロンチウムバリウム等の無機化合物、ポリメチルメタ
アクリレート、ポリスチレン等のｆｉ機ポリマー等を含
有することができる。

更に写真乳剤層を始めとする写真構成層へ、特に写真感
光材料の最も外側に設けられた帯電防止円へ、帯電防止
剤として例えば米国特許第２，７２５．２９７号明細書
、同第２，９７２，５３５号、同第２．９７２，５３６
号、同第２．９７２゜５３７号、同第２，９７２．５３
８号、同第３゜０３３．６７９号、同第３，０７２，４
８４号、同第３，２６２，８０７号、同第３．５２５．
ｆｉ２１号、同第３，６１５．１５３１号、同第３．〔
；３０．７４３号、同第３，６５３，９０６号、同第３
．６５５．３８４号、同第３．　６５５．　３８６号お
よび英国特許第１，２２２．１５４号明細書、同第１，
２３５，０７５号に記載されているような親水性ポリマ
ーを、また例えば米国特許第２．９７３．２’６３号明
細書、同第２．９７６゜１４８号に記載されているよう
な疎水性ポリマーを、例えば米国特許第２．５８４．３
６２号明細書、同第２，５９１，５９０号に記載されて
いるようなビグアニド化合物を、また例えば米国特許第
２．６３９，２３４号明細書、同第２．６４９゜３７２
号、同第３．２０１，２５１号、同第３゜４５７．０７
６号に記載されているようなスルホン酸型アニオン化合
物を、また例えば米国特許第３．３１７，３４４号明細
書、同第３，５１４゜２９１号に記載されているような
燐酸エステルと第４級アンモニウム温順を、また例えば
米国特許第２，８８２，１５７号明細書、同第２．９８
２゜６５１号、同第３，３９９，９９５号、同第３゜−
５４９，３６９号、同第３，５６４．０４３号に記載さ
れているようなカラオニック化合物を、また例えば米国
特許第３，６２５，６９５号明細書等に記載されている
ようなノニオニソク化合物を、また例えば米国特許第３
，７３６，２６８号明細書に記載されているような両性
化合物を、また例えば米国特許第２，６４７．８３６号
明細書等に記載されているような錯化合物を、また例え
ば米国特許第２，７１７．８３４号明１ｌＩ書、同第３
゜６５５．３８７号等に記載されているような打機塩類
を含有することができる。

これらの化合物は黒白、カラーを問わずあらゆる種類の
写真感光材料に適用できる。

ハロゲン化銀乳剤は、オルソ乳剤、パンクロ１剤、赤外
線用乳剤、Ｘ線その他の不可視光記録用乳剤、カラー写
真用乳剤、例えば色形成カプラーを含有する乳剤、染料
現像薬を含有する乳剤、漂白されうる染料を含有する乳
剤等の種々のハロゲン化銀写真乳剤を包含する。

カラー写真用乳剤には、２〜４当量の色形成カプラーを
含有していてもよい９例えばベンゾイルアセトアニリド
系、あるいはピバロイルアセトアニリド系のような開鎖
型ゲトメチレン黄色形成カプラー、ピラゾロン系、ある
いはインダシロン系のようなマゼンタ色形成カプラー、
フェノール系、あるいはナフトール系のようなシアン形
成かぶら−か好ましく使用される。また例えば特公昭４
８−１８２５６号記載の一最式（１）で示される黄色カ
プラー、特公昭４Ｂ−３８４１６号記載のマゼンタカプ
ラー、特開昭４８−４２７３２号記載のシアンカプラー
、米国特許第２，４２８，０５４号明細書、同第２，４
４９，９６６号、同第２゜４５５．１７０号、同第２，
６００，７８８号、同第２，９８３，６０１．同第３，
１４８，０６２号等に記載のカラードカプラー、米国特
許第３．２２７，５５４号明細書記載の離脱抑制型カプ
ラー等を使用することができる。

〔作用〕

一般に、パフキング層を形成するために使用される溶剤
は、その後のフィルムにおける経時的な寸度変化を生じ
させるとか、また溶剤の種類によっては乳剤をかぶらせ
るとかの悪影響を与えるために、基本的には塗布後、完
全に除去されること、また写真性に不活性であること、
剥離し程、また現像前の支持体に白濁化等の影響を与え
ないことが要求される。

０ｉ述の本発明者の従業においては、バッキング層を形
成するために°？セトン、メタノール、メチルセロソル
ブ等からなる混合溶媒を使用している。

この混合溶媒においては、アセトン等のケトン類は支持
体表面をよく膨潤させるので接着性を向１ユさ一υ′る
が、多ずぎると現像工程における一ｂ１離性を悪くする
。そのために適度の膨潤性を有するメタノール等のアル
ニｌ−ル系溶剤が併用される。またメチルセロソルブは
、その沸点の高さからバラ−１−ング層の乾燥を穏やか
にする作用を有している。

一般に乾燥が穏やかに為される場合、乾燥後の塗膜の内
部歪が開放され、接着力を向上させる作用を有している
。

この度バッキング層形成溶剤として、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルを使用し、アセトン、メタノー
ルとの混合溶媒として使用する場合、乾燥条件等の他の
諸条件を同等にして作製したが、バッキング層の剥離時
間を短縮しうろことを実験的に見出した。プロピレング
リコールモノメチルエーテルを使用した場合の剥離性の
向上は、−ヒ記［溶剤は基本的には除去されるべきであ
る」という観点からすると予期しえないことであるが、
その構造トの特徴からハレーシリン防止層と支持体との
接着性、剥離性に好影響を与えているものと思われる。

以下に実施例をあげて、本発明を更に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実
施例中の添加量１部」は重量部を表す。

〔実施例〕

特開昭６２−１１５０３５号公報に記載された製造方法
により作製されたセルローストリアセテートフィルム上
に、下記組成の塗布液を３５ｍｍ！／　ｍ　Ｚ塗布し、
９０℃で３分間乾燥して、ハレー°ジョン防屯層を設け
た。そして他方の側にハロゲン化銀乳剤層（ＡｇＢｒｌ
乳剤、■含有１２％）を、３．０μｍｌに設け、さらに
その、ヒにゼラチン表面保護層（１，０μｍ）を設け、
感材Ａ　−Ｈを作製した。

以下、各感材における塗布液組成を示すが、感材Ａ〜Ｄ
は従来の感材における塗布液、感材Ｅ〜１（は、本発明
の感材における塗布液の組成をしめず。

感材Ａ二メチルメタアクリレートーメタアクリル酸ポリ
マー（共重合比１：１）１．５部、セルロースアセテー
トへキナヒドロフタレート（アセチル基２３％、ヘキサ
ヒドロフタリル基３６％）１．５部、ヱ」トン６９一部
、メタノ−少−Ｌ文理エメチルセロツ裂り：２０ｐｉ、
コロイドカーボン１゜２部 感材［３：ヒトロキシブロビルメチルセルロース°７セ
テートフタレート（ヒドロキシプロピル基４％、メチル
基１５％、アセチル基８％、フタリル基３６％）３部、
ム１す７６０部、メタノール２０部、メチルを旦ツェ火
スー影１＝コロイド力−ボ７１．２部 感材ｃ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテー
トフタレート　（ヒドロキシプロピル基４％、メチル基
１５％、アセチル基８％、フタリル基３６％）１部、セ
ルロースアセテートへキサヒドロフタレート（アセチル
基２３％、ヘキサヒドロフタリル基３６％）２部、アセ
トン６０ＪＬ−）タノール２０　＋ｘｌ工ｌ汗ルセロソ
火７’２工皿ユコロイドカーボン！、２部 感材Ｄ：セルロースアセテートフタレート（アセチル基
２３％、フタリル基３６％）３部、ヱ皇トンｓｏｉメタ
ノール２０ｏ、メチルセロソルブ２０部、コロイドカー
ボン１．２部 感材Ｅ：メチルメタアクリレートーメタアクリル酸ポリ
マー（共重合比１：１）１．５部、セルロースアセテー
トへキサヒドロフタレート（アセチル基２３％、ヘキサ
ヒドロフタリル基３６％）コロイドカーボン１．２部 感材Ｆ：ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテー
トフタレート　（ヒドロキシプロピル）ＩＥ４％、メチ
ル基１５％、アセチル基８％、フタリル基３６％）３部
、：Ｌ矩り乙６０皿ニス文に西（ｏ　６１（、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル主主並、コロイドカー
ボン１．２部 感材Ｇ：ヒ、ドロキシプロピルメチルセルロース゛？セ
テートフタレート（ヒドロキシプロピル乃４％、メチル
）ＯＩＥ１５％、アセチルｖＥ８％、フタリル、１３６
％）１部、セルロースアセテートへキサヒドロフタレー
ト（アセチル基２３％、ヘキサヒドロフタリル基３６％
）２部、アセトン６０部ユタノール２０ｔｉＬプロピレ
ングリコール−Ｅ　／　／ｌ　ｆニルエーテル２０皿、
コロイドカーボン１．２部感材Ｈ：セルロースアセテー
トフタレート（アセチル基２３％、フタリル基３６％）
３部、ヱ丸ボン１．２部 このようにして得た感材Ａ〜Ｈを、炭酸ソーダ５部、芒
硝２５部および水１０００部よりなるアルカリ水溶液に
５秒間浸漬し、次いで水中にいれて、防止層の支持体か
らの離脱時間を測定した。

その離脱時間を下記に示す。

感　材　　　完全離脱時間 〔発明の効果〕 本発明は、ハレーション防止層形成用溶剤として、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルを使用し、アセト
ン、メタノールとの混合溶剤として使用することにより
、ハレーション層の剥離時間を短縮しうるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 写真用支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤を有し、他方の側にアセトン、メタノール、プロ
   ピレングリコールモノメチルエーテルからなる混合溶媒
   を用いて、アルカリ水溶液に可溶性、または膨潤性のバ
   インダーからなるバッキング層を形成することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。