JPH04175749A - 光像形成材料 - Google Patents
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Landscapes
- Materials For Photolithography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、ブルーフ紙、プリントアウト紙、オーバーレ
イフィルム等に使用できる、熱定着可能な、ロイコ染料
系光像形成材料に関するものである。更に詳しくは、使
用前のカブリが少なく、しかも発色画像の安定性に優れ
た、熱定着可能な青色の光像形成材料に関する。
イフィルム等に使用できる、熱定着可能な、ロイコ染料
系光像形成材料に関するものである。更に詳しくは、使
用前のカブリが少なく、しかも発色画像の安定性に優れ
た、熱定着可能な青色の光像形成材料に関する。
「従来技術」
従来、ブルーフ紙、プリントアウト紙、オーバーレイフ
ィルム等の用途に用いることのできる光像形成材料は、
画像露光することで感光部分が可視化されるいわゆるフ
リーラジカル写真として、多くの写真的応用がなされて
きている。
ィルム等の用途に用いることのできる光像形成材料は、
画像露光することで感光部分が可視化されるいわゆるフ
リーラジカル写真として、多くの写真的応用がなされて
きている。
これに関して特に有効なものは、光酸化剤を使って各種
のロイコ染料をその対応する染料にラジカル酸化発色す
る方法である。
のロイコ染料をその対応する染料にラジカル酸化発色す
る方法である。
しかしながら、これらは光に対して感受性であるが故に
露光により染料画像を形成させた後においても通常の室
内光線、太陽光又は白色光にさらされた場合に色形成が
おこり、従ってそのような光像形成材料の取り扱いは困
難である。
露光により染料画像を形成させた後においても通常の室
内光線、太陽光又は白色光にさらされた場合に色形成が
おこり、従ってそのような光像形成材料の取り扱いは困
難である。
−旦形成された後で像を保持するためには、像露光時の
未照射部分に色を発現させることは避けなけれはならな
い。例えばスプレー又は含浸によってフリーラジカル捕
捉物質のような還元剤溶液を像形成した物質ζこ連用す
ることによって原画像を保存することは既知である。し
かしウェットプロセスを経由することに伴う作業性、操
作性の煩雑さの点て大きな問題が残る。又、例えば特開
昭47−12879号明msにはUV光で画像形成を行
い、可視光で光還元性物質の活性化により定着を行うと
いう方法が提案されている。しかしこのプロセスでは光
を2回使用することζこより装置をその時間独占するこ
と、及び2種類の光を使い分けるために分光フィルター
の入れ換えが必要なことなどの点で大きな問題が残る。
未照射部分に色を発現させることは避けなけれはならな
い。例えばスプレー又は含浸によってフリーラジカル捕
捉物質のような還元剤溶液を像形成した物質ζこ連用す
ることによって原画像を保存することは既知である。し
かしウェットプロセスを経由することに伴う作業性、操
作性の煩雑さの点て大きな問題が残る。又、例えば特開
昭47−12879号明msにはUV光で画像形成を行
い、可視光で光還元性物質の活性化により定着を行うと
いう方法が提案されている。しかしこのプロセスでは光
を2回使用することζこより装置をその時間独占するこ
と、及び2種類の光を使い分けるために分光フィルター
の入れ換えが必要なことなどの点で大きな問題が残る。
一方特公昭43−29407号明細書には還元性の熱定
着剤を感光層に含有するか、もしくは感光層上に塗るか
して、画像露光後熱定着を行うという方法が提案されて
いる。しかしこの方法は光感受性成分(ロイコ染料と光
酸化剤)と定着剤が近接して共存することから経時によ
る感度低下がおこるという大きな問題を有している。更
に、前述の光像形成材料は有機溶剤系で支持体に塗今さ
れるために製造設備などの防爆対策が、E・要になり、
安全性とコストの両面で不利な点を有し・でいる。
着剤を感光層に含有するか、もしくは感光層上に塗るか
して、画像露光後熱定着を行うという方法が提案されて
いる。しかしこの方法は光感受性成分(ロイコ染料と光
酸化剤)と定着剤が近接して共存することから経時によ
る感度低下がおこるという大きな問題を有している。更
に、前述の光像形成材料は有機溶剤系で支持体に塗今さ
れるために製造設備などの防爆対策が、E・要になり、
安全性とコストの両面で不利な点を有し・でいる。
そこで、これらの問題を開法するためζ二ロイコ染料と
光酸化剤とが一緒にマイクロカプセル中に内包されてお
り、かつ該マイクロカプセルの外側に還元剤を存在させ
てなる光像形成材料を見出した。 (特願昭62−25
9111号)6ところが、この光像形成材料において、
使用前に、経時で徐々に発色してカブリが発生ずること
や、発色画像部の安定性が良くないなどの問題があるこ
とがわかった。
光酸化剤とが一緒にマイクロカプセル中に内包されてお
り、かつ該マイクロカプセルの外側に還元剤を存在させ
てなる光像形成材料を見出した。 (特願昭62−25
9111号)6ところが、この光像形成材料において、
使用前に、経時で徐々に発色してカブリが発生ずること
や、発色画像部の安定性が良くないなどの問題があるこ
とがわかった。
「発明が解決しようとする問題点」
従って、本発明の目的は、使用前のカブリが少なく、し
かも発色画像の安定性に優れた、熱定着可能な青色の光
像形成材料を提供することにある。
かも発色画像の安定性に優れた、熱定着可能な青色の光
像形成材料を提供することにある。
「問題を解決するための手段J
本発明の目的は、少なくとも、■酸化発色可能なロイコ
染料と光酸化剤を内包し たマイクロカプセル、及び、
■還元剤、を含有する塗布層を支持体」−に形成した光
像形成材料においで、該[−Iイコ染料が3位と6位に
置換アミノ基を有するキサンチン化合物であることを特
徴とする光像形成材料により達成された。
染料と光酸化剤を内包し たマイクロカプセル、及び、
■還元剤、を含有する塗布層を支持体」−に形成した光
像形成材料においで、該[−Iイコ染料が3位と6位に
置換アミノ基を有するキサンチン化合物であることを特
徴とする光像形成材料により達成された。
本発明に係るロイコ染料のうち青色の色相を得るために
は少なくとも3位と6位の置換アミノ基の置換基はアリ
ール基であることが好ましい。即ち、本発明に係るロイ
コ染料のうち、3,6−ビス(ジアリールアミノ)キサ
ンチン化合物が好ましく、下記一般式CI)で表される
キサンチン化合物が好ましい。
は少なくとも3位と6位の置換アミノ基の置換基はアリ
ール基であることが好ましい。即ち、本発明に係るロイ
コ染料のうち、3,6−ビス(ジアリールアミノ)キサ
ンチン化合物が好ましく、下記一般式CI)で表される
キサンチン化合物が好ましい。
一般式〔■〕
(式中、R1、R2、R3およびR4は同一でも異なっ
ていでもよくアリール基を、Arはへテロ原ぞ・を含ん
でいてもよい芳香環を衷ず。)一般式〔丁〕において、
R1、R2、R3およびR4て示されるアリール基のう
ち、フェニル基が好ましい。
ていでもよくアリール基を、Arはへテロ原ぞ・を含ん
でいてもよい芳香環を衷ず。)一般式〔丁〕において、
R1、R2、R3およびR4て示されるアリール基のう
ち、フェニル基が好ましい。
一般式(1)において、R1,R2、R3およびR4て
示される基は更に置換基を有しノていてもよく、置換基
としてはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、シアノ基、置換アミノ基、置換カルボニル基
などが好ましい。中でも、メチル基、塩素原子、フッ素
原子、メトキシ基が好ましい。
示される基は更に置換基を有しノていてもよく、置換基
としてはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、シアノ基、置換アミノ基、置換カルボニル基
などが好ましい。中でも、メチル基、塩素原子、フッ素
原子、メトキシ基が好ましい。
R1、R2、R3およびR4として具体的には、フェニ
ル基、トリル基、アニシル基、クロルフェニル基、フル
オロフェニル基などが好ましい。
ル基、トリル基、アニシル基、クロルフェニル基、フル
オロフェニル基などが好ましい。
R1とR2およびR3とR4は互いに結合して環状構造
を形成していてもよく、例えば、(RIR2)N−とし
て、カルバゾール環、フェノキサジン環などの構造でも
かまわない。
を形成していてもよく、例えば、(RIR2)N−とし
て、カルバゾール環、フェノキサジン環などの構造でも
かまわない。
一般式〔I〕において、Arで示される基のうち、フェ
ニル基、ナフチル基が好ましい。
ニル基、ナフチル基が好ましい。
一般式(r)において、Arで示される基は更に置換基
を有していてもよく、置換基としてはアルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、置換
アミノ基、置換カルボニル基などが好ましい。中でも、
置換カルボニル基が好ましい。置換基として具体的には
、炭素原子数2〜12のアルコキシカルボニル基、炭素
原子数2〜10のアルキルカルボニル基、炭素原子数2
〜10の置換カルバモイル基が好丈しい。
を有していてもよく、置換基としてはアルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、置換
アミノ基、置換カルボニル基などが好ましい。中でも、
置換カルボニル基が好ましい。置換基として具体的には
、炭素原子数2〜12のアルコキシカルボニル基、炭素
原子数2〜10のアルキルカルボニル基、炭素原子数2
〜10の置換カルバモイル基が好丈しい。
以下に本発明による一般式(1)の化合物の具体例を挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。
3.6−ビス(ジフェニルアミノ)−9−(2−メトキ
シカルボニルフェニル)キサンチン、3゜6−ビス(ジ
フェニルアミノ)−9−(2−エトキシカルボニルフェ
ニル)キサンチン、3,6−ビス(ジフェニルアミノ’
)−9−(2−ブトキシカルボニルフェニル)キサンチ
ン、3,6−ビス(ジフェニルアミノ’)−9−(2−
へキシルオキシカルボニルフェニル)キサンチン、3,
6−ビス(ジフェニルアミノ)−9−C2−(2−エチ
ルヘキシル)オキシカルボニルフェニルクキサンチン、
3.6−ビス(ジフェニルアミノ)−9−[:2−(N
、N−ジエチルカルバモイル)フェニルフキサンチン、
3,6−ビス(ジフェニルアミノ)−9−(2−(N−
フェニルカルバモイル)フェニルフキサンチン、3,6
−ビス(ジフェニルアミノ)−9−(2−(N−エチル
−N−フェニルカルバモイル)フェニルフキサンチン、
3゜6−ビス(ジー1)−)リルアミノ)−9−(2−
メトキシカルボニルフェニル)キサンチン、3゜6−ビ
ス(ジーm−)リルアミノ)−9−(2−メトキシカル
ボニルフェニル)キサンチン、3゜6−ビス(ジーo−
)リルアミノ)−9−(2−メトキシカルボニルフェニ
ル)キサンチン、3゜6−ビス〔ジー(p−クロルフェ
ニル)アミノ〕−9−(2−メトキシカルボニルフェニ
ル)キサンチン、3,6−ビス〔ジー(0−クロルフェ
ニル)アミノ)−9−(2−エトキシカルボニルフェニ
ル)キサンチン、3.6−ビス〔ジー(p −フルオロ
フェニル)アミノ)−9−(2−ブトキシカルボニルフ
ェニル)キサンチン、3,6−ビス〔ジー(p−メトキ
シフェニル)アミノ〕−9−(2−エトキシカルボニル
フェニル)キサンチン、3,6−ビス〔ジー(p−ジエ
チルアミノフェニル)アミノ)−9−(2−メトキシカ
ルボニルフェニル)キサンチン、3,6−ビス(N−カ
ルバゾリル)−9−(2−メトキシカルボニルフェニル
)キサンチンなどが挙げられる。
シカルボニルフェニル)キサンチン、3゜6−ビス(ジ
フェニルアミノ)−9−(2−エトキシカルボニルフェ
ニル)キサンチン、3,6−ビス(ジフェニルアミノ’
)−9−(2−ブトキシカルボニルフェニル)キサンチ
ン、3,6−ビス(ジフェニルアミノ’)−9−(2−
へキシルオキシカルボニルフェニル)キサンチン、3,
6−ビス(ジフェニルアミノ)−9−C2−(2−エチ
ルヘキシル)オキシカルボニルフェニルクキサンチン、
3.6−ビス(ジフェニルアミノ)−9−[:2−(N
、N−ジエチルカルバモイル)フェニルフキサンチン、
3,6−ビス(ジフェニルアミノ)−9−(2−(N−
フェニルカルバモイル)フェニルフキサンチン、3,6
−ビス(ジフェニルアミノ)−9−(2−(N−エチル
−N−フェニルカルバモイル)フェニルフキサンチン、
3゜6−ビス(ジー1)−)リルアミノ)−9−(2−
メトキシカルボニルフェニル)キサンチン、3゜6−ビ
ス(ジーm−)リルアミノ)−9−(2−メトキシカル
ボニルフェニル)キサンチン、3゜6−ビス(ジーo−
)リルアミノ)−9−(2−メトキシカルボニルフェニ
ル)キサンチン、3゜6−ビス〔ジー(p−クロルフェ
ニル)アミノ〕−9−(2−メトキシカルボニルフェニ
ル)キサンチン、3,6−ビス〔ジー(0−クロルフェ
ニル)アミノ)−9−(2−エトキシカルボニルフェニ
ル)キサンチン、3.6−ビス〔ジー(p −フルオロ
フェニル)アミノ)−9−(2−ブトキシカルボニルフ
ェニル)キサンチン、3,6−ビス〔ジー(p−メトキ
シフェニル)アミノ〕−9−(2−エトキシカルボニル
フェニル)キサンチン、3,6−ビス〔ジー(p−ジエ
チルアミノフェニル)アミノ)−9−(2−メトキシカ
ルボニルフェニル)キサンチン、3,6−ビス(N−カ
ルバゾリル)−9−(2−メトキシカルボニルフェニル
)キサンチンなどが挙げられる。
本発明に係る光像記録材料において色相調整のために上
記のロイコ染料以外のものを併用してまかまねない。例
えば米国特許3445234号明細書に記載されている
ものが好ましく、ここに参照として記載する。
記のロイコ染料以外のものを併用してまかまねない。例
えば米国特許3445234号明細書に記載されている
ものが好ましく、ここに参照として記載する。
l)アミノトリアリールメタン、
2)アミノキサンチン、
3)アミノチオキサンチン、
4)アミノ−9,10−ジヒドロアクリジン、5)アミ
ノフェノキサジン、 6)アミノフェノチアジン、 7)アミノジヒドロフェナジン、 8)アミノジフェニルメタン、 9)ロイコインダミン、 10) アミノヒドロ桂皮酸(シアノエタン、コイコ
メチン)、 II) ヒドラジン、 12) ロイコインジゴイド染料、 13)アミノ−2,3−ジヒドロアントラキノン、14
) テトラハローp、p、−ビフェノール、+5)2
−(p−ヒドロキシフェニル)−4,5−ジフェニルイ
ミダゾール、 +6) フェネチルアニリン。
ノフェノキサジン、 6)アミノフェノチアジン、 7)アミノジヒドロフェナジン、 8)アミノジフェニルメタン、 9)ロイコインダミン、 10) アミノヒドロ桂皮酸(シアノエタン、コイコ
メチン)、 II) ヒドラジン、 12) ロイコインジゴイド染料、 13)アミノ−2,3−ジヒドロアントラキノン、14
) テトラハローp、p、−ビフェノール、+5)2
−(p−ヒドロキシフェニル)−4,5−ジフェニルイ
ミダゾール、 +6) フェネチルアニリン。
これらのロイコ形の中で1)〜9)は1個の水素原子を
失うことにより、10)〜16)は2個の水素原子を失
うことにより母体染料を生成する。
失うことにより、10)〜16)は2個の水素原子を失
うことにより母体染料を生成する。
具体的には、2−(2−クロロフェニル)アミノ−6−
N、N−ジブチルアミノ−9−(2−メトキシカルボニ
ル)−フェニルキサンチン、2−N、 N−ジベンジ
ルアミノ−6−N、N−ジエチルアミノ−9−(2−メ
トキシカルボニル)−フェニルキサンテン、ベンズ[:
a) −6−N、 N −ジエチルアミノ−9−(2
−メトキシカルボニル)−フェニルキサンテン、2−(
2−クロロフェニル)−アミノ−6−N、N−ジブチル
アミノ−9−(2−メチルフェニルカルボキサミド)−
フェニルキサンチン、3,6−シメトキシー9−(2−
メj・キシカルボニル)−フェニルキサンチン、3.6
−ジニトキシエチルー9−(2−メトキシカルボニル)
−フェニルキサンチン、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、3,7−ビス−ジエチルアミノフェノキサジン、ト
リス(4−ジメチルアミノフェニル)メタン、ビス(4
−ジメチルアミノフェニル)−(4−ジメチルアミノ−
2−メトキシカルボニルフェニル)メタン、ビス(4−
ジエチルアミノフェニル)−(4−ジエチルアミノ−2
−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ジエチルアミノ
−2−メチルフェニル)−(4−ジエチルアミノフェニ
ル)メタン、トリス(4−ジエチルアミノ−2−メチル
フェニル)メタン等を挙げることができる。
N、N−ジブチルアミノ−9−(2−メトキシカルボニ
ル)−フェニルキサンチン、2−N、 N−ジベンジ
ルアミノ−6−N、N−ジエチルアミノ−9−(2−メ
トキシカルボニル)−フェニルキサンテン、ベンズ[:
a) −6−N、 N −ジエチルアミノ−9−(2
−メトキシカルボニル)−フェニルキサンテン、2−(
2−クロロフェニル)−アミノ−6−N、N−ジブチル
アミノ−9−(2−メチルフェニルカルボキサミド)−
フェニルキサンチン、3,6−シメトキシー9−(2−
メj・キシカルボニル)−フェニルキサンチン、3.6
−ジニトキシエチルー9−(2−メトキシカルボニル)
−フェニルキサンチン、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、3,7−ビス−ジエチルアミノフェノキサジン、ト
リス(4−ジメチルアミノフェニル)メタン、ビス(4
−ジメチルアミノフェニル)−(4−ジメチルアミノ−
2−メトキシカルボニルフェニル)メタン、ビス(4−
ジエチルアミノフェニル)−(4−ジエチルアミノ−2
−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ジエチルアミノ
−2−メチルフェニル)−(4−ジエチルアミノフェニ
ル)メタン、トリス(4−ジエチルアミノ−2−メチル
フェニル)メタン等を挙げることができる。
本発明の光像形成材料に使用できる好ましい光酸化剤は
通常不活性であるが、可視光線、紫外線、赤外線、X線
のような活性輻射線に露光されると、ロイコ染料をその
発色型に酸化する化学種を生ずるものである。
通常不活性であるが、可視光線、紫外線、赤外線、X線
のような活性輻射線に露光されると、ロイコ染料をその
発色型に酸化する化学種を生ずるものである。
代表的な光酸化剤としては、特公昭62−39728号
、特公昭63−209!l)号記載の2,4゜5−トリ
アリールイミダゾールニ量体の如きロフィンダイマー化
合物、米国特許3282693号記載の2−アジドベン
ゾオキサゾール、ベンゾイルアジド、2−アジドベンズ
イミダゾールの如きアジド化合物、米国特許36155
68号記載の3′−エチル−1−メトキシ−2−ピリド
チアシアニンバークロレート、1−メトキシ−2−メチ
ルピリジニウム−p−)ルエンスルホネート等のピリジ
ニウム化合物、N−プロモサクシンイミト、トリブロモ
メチルフェニルスルホン、2−トリクロロメチル−5−
(p−ブトキシスチリル)−1゜3.4−オキサジアゾ
ール、2,6−ジドリクロロメチルー4−(p−メトキ
シフェニル)−トリアジン等の有機ハロゲン化合物、日
本写真学会1968年春季研究発表会講演要旨55ペー
ジ記載のアジドポリマー等を挙げることができる。これ
らのうちロフィンダイマー化合物及び有機ハロゲン化合
物が好適−C1更に両者の併用が高感度化を実現できる
ので最適である。
、特公昭63−209!l)号記載の2,4゜5−トリ
アリールイミダゾールニ量体の如きロフィンダイマー化
合物、米国特許3282693号記載の2−アジドベン
ゾオキサゾール、ベンゾイルアジド、2−アジドベンズ
イミダゾールの如きアジド化合物、米国特許36155
68号記載の3′−エチル−1−メトキシ−2−ピリド
チアシアニンバークロレート、1−メトキシ−2−メチ
ルピリジニウム−p−)ルエンスルホネート等のピリジ
ニウム化合物、N−プロモサクシンイミト、トリブロモ
メチルフェニルスルホン、2−トリクロロメチル−5−
(p−ブトキシスチリル)−1゜3.4−オキサジアゾ
ール、2,6−ジドリクロロメチルー4−(p−メトキ
シフェニル)−トリアジン等の有機ハロゲン化合物、日
本写真学会1968年春季研究発表会講演要旨55ペー
ジ記載のアジドポリマー等を挙げることができる。これ
らのうちロフィンダイマー化合物及び有機ハロゲン化合
物が好適−C1更に両者の併用が高感度化を実現できる
ので最適である。
本発明の光像形成材料の製造にあたっては、ロイコ染料
と光酸化剤とをモル比で10; 1〜1:10の割合で
混合するとよく、更に好ましい混合比:よ2: 1・〜
1:2である。
と光酸化剤とをモル比で10; 1〜1:10の割合で
混合するとよく、更に好ましい混合比:よ2: 1・〜
1:2である。
本発明Sこおい−C好ましいカプセルは、常温ではマイ
クロカプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物
質の接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時のみ物質
の透過性が上がるものである。
クロカプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物
質の接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時のみ物質
の透過性が上がるものである。
この現象は、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由にコント
ロールすることができる。この場合の透過開始温度は、
カプセル壁のガラス転移温度に相当するものである。
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由にコント
ロールすることができる。この場合の透過開始温度は、
カプセル壁のガラス転移温度に相当するものである。
カプセル壁固有のガラス転移温度を制御するには、カプ
セル壁形成剤の種類を変えることが必要である。本発明
において使用し得る壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト等が挙げられ、この中で特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。
セル壁形成剤の種類を変えることが必要である。本発明
において使用し得る壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト等が挙げられ、この中で特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。
本発明で使用するマイクロカプセルは、ロイコ染料及び
光酸化剤等の光像形成物質を含有した芯物質を乳化した
後、その乳化油滴の周囲に高分子物質の壁を形成して作
られる。この場合壁を形成するりアクタントを油滴の内
部及び/又は油滴の外部に添加する。
光酸化剤等の光像形成物質を含有した芯物質を乳化した
後、その乳化油滴の周囲に高分子物質の壁を形成して作
られる。この場合壁を形成するりアクタントを油滴の内
部及び/又は油滴の外部に添加する。
上記の光像形成物質を溶解する有機溶剤としては高沸点
オイルが用いられ、具体的にはリン酸エステル、フタル
酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル
化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン等
が挙げられる。
オイルが用いられ、具体的にはリン酸エステル、フタル
酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル
化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン等
が挙げられる。
本発明においては、上記の有m溶剤に低沸点の補助溶剤
を加えることもできる。補助溶剤の具体例としては、酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンク
ロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。
を加えることもできる。補助溶剤の具体例としては、酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンク
ロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。
乳化油滴を安定に作るために、水相に保護コロイドや界
面活性剤を添加することができる。保護コロイドとして
は、−船釣に水溶性高分子が使用可能である。
面活性剤を添加することができる。保護コロイドとして
は、−船釣に水溶性高分子が使用可能である。
本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、特に
画像の解像度向上及び取り扱い性の点から体積平均で2
0μ以下が好ましく、更に好ましくは4μ以下である。
画像の解像度向上及び取り扱い性の点から体積平均で2
0μ以下が好ましく、更に好ましくは4μ以下である。
本発明の光像形成材料において、使用前の安定性を更に
付与するために酸化防止剤をマイクロカプセル中に含有
させることができる。酸化防止剤としてはフェノール系
化合物、ハイドロキノン系化合物、カテコール系化合物
などがこのましい。
付与するために酸化防止剤をマイクロカプセル中に含有
させることができる。酸化防止剤としてはフェノール系
化合物、ハイドロキノン系化合物、カテコール系化合物
などがこのましい。
具体的には、2.6−ジーt−ブチル−4−メチルフェ
ノール、2.4.6−トリーt−ブチルフェノール、
2.5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2.3−ジ
−t−ブチルハイドロキノン、2.5−ジ−t−オクチ
ルハイドロキノン、2.5−ジ−t−アミルハイドロキ
ノン、3.6−ジーt−ブチルカテコールなどが挙げら
れる。
ノール、2.4.6−トリーt−ブチルフェノール、
2.5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2.3−ジ
−t−ブチルハイドロキノン、2.5−ジ−t−オクチ
ルハイドロキノン、2.5−ジ−t−アミルハイドロキ
ノン、3.6−ジーt−ブチルカテコールなどが挙げら
れる。
本発明の光像形成材料の製造にあたり、光酸化剤と酸化
防止剤とをモル比で10:O,OO1〜10:2の割合
で混合するとよく、更に好ましい混合比は10:0.0
1〜10: 1である。
防止剤とをモル比で10:O,OO1〜10:2の割合
で混合するとよく、更に好ましい混合比は10:0.0
1〜10: 1である。
本発明の光像形成材料は露光して画像形成後加熱処理を
行うことによフて安定な画像を確実に得ることができる
。即ち、本発明の光像形成材料の定着機構としては、加
熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤が接触す
ることにより、もはやその後に光酸化剤が活性化された
としても還元剤が作用して酸化剤を失活させることによ
るものである。
行うことによフて安定な画像を確実に得ることができる
。即ち、本発明の光像形成材料の定着機構としては、加
熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤が接触す
ることにより、もはやその後に光酸化剤が活性化された
としても還元剤が作用して酸化剤を失活させることによ
るものである。
このような還元剤は、活性化された光酸化剤の遊離基を
トラップする所謂フリーラジカル捕捉物質として作用す
る。
トラップする所謂フリーラジカル捕捉物質として作用す
る。
例えば、米国特許3042515号記載のベンゼン環に
水酸基を有し少なくとも別の水酸基又はアミノ基がこの
ベンゼン環の別の位置にあるハイドロキノン化合物やア
ミノフェノール化合物、特公昭62−39728号記載
の環式フェニルヒドラジド化合物、更にグアニジン誘導
体、アルキレンジアミン誘導体及びヒドロキシアミン誘
導体から選ばれる化合物、フェニルヒドラジン化合物等
を用いることができる。
水酸基を有し少なくとも別の水酸基又はアミノ基がこの
ベンゼン環の別の位置にあるハイドロキノン化合物やア
ミノフェノール化合物、特公昭62−39728号記載
の環式フェニルヒドラジド化合物、更にグアニジン誘導
体、アルキレンジアミン誘導体及びヒドロキシアミン誘
導体から選ばれる化合物、フェニルヒドラジン化合物等
を用いることができる。
本発明の光像形成材料において、上記還元剤はサンドミ
ル等により固体分散するか、もしくはオイルに溶解して
乳化分散するかして用いるのがよい。固体分散又は乳化
分散する時に保護コロイドを使用することが好ましい。
ル等により固体分散するか、もしくはオイルに溶解して
乳化分散するかして用いるのがよい。固体分散又は乳化
分散する時に保護コロイドを使用することが好ましい。
好ましい還元剤の量は光酸化側成分のモル基準で1〜1
00倍モル量であり、更に好ましくは5〜20倍モル量
である。
00倍モル量であり、更に好ましくは5〜20倍モル量
である。
本発明における画像の定着は、以上述べたように加熱に
よりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤の接触で有効
に達成しうるが、加熱と加圧を同時に行うことて相乗的
な効果を期待することもてきる。この還元剤にp−ヘン
シルオキシフェノールやI)−1ルエンスルホンアミド
等の融点降下剤を併用することは低温定着が可能になり
好ましい。
よりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤の接触で有効
に達成しうるが、加熱と加圧を同時に行うことて相乗的
な効果を期待することもてきる。この還元剤にp−ヘン
シルオキシフェノールやI)−1ルエンスルホンアミド
等の融点降下剤を併用することは低温定着が可能になり
好ましい。
本発明においては、カプセル内に公知の増感剤を添加し
ても何ら差し支えない。
ても何ら差し支えない。
本発明における光像形成材料は、このようなロイコ染料
と光酸化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤の分
散物として支持体上に塗布して作ることができる。
と光酸化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤の分
散物として支持体上に塗布して作ることができる。
上記のロイコ染料と光酸化剤を内包したマイクロカプセ
ル及び還元剤の分散物にバインダー、顔料、ワックス類
、金属石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよく、本発明
における光像形成層の塗布量としては固形分換算で3〜
30g/d、特に5〜20g/m2が好ましい。
ル及び還元剤の分散物にバインダー、顔料、ワックス類
、金属石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよく、本発明
における光像形成層の塗布量としては固形分換算で3〜
30g/d、特に5〜20g/m2が好ましい。
支持体に適する材料は、ティッシュペーパーから厚手の
ボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、ポリメチル
メタクリレ−1・、ポリビニルクロライド等が挙げられ
る。
ボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、ポリメチル
メタクリレ−1・、ポリビニルクロライド等が挙げられ
る。
支持体にe布する方法とし・では、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、スライドコート法、ローラーコ
ート法、デイツプコート法、ワイヤーバーコード法、プ
レートコート法、グラビアコート法、スピンコード法あ
るいはエクストルージョンコート法等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
法、カーテンコート法、スライドコート法、ローラーコ
ート法、デイツプコート法、ワイヤーバーコード法、プ
レートコート法、グラビアコート法、スピンコード法あ
るいはエクストルージョンコート法等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
又、必要により支持体上ζご下塗り層を設けたり、或い
は光像形成層上に被覆層を;9けたすしてもよい。下塗
り層や被覆層は主成分としてバインダー及び/又は顔料
を含んている。
は光像形成層上に被覆層を;9けたすしてもよい。下塗
り層や被覆層は主成分としてバインダー及び/又は顔料
を含んている。
本発明においてはいかなる便利な光源も光酸化剤の活性
化及びロイコ染料の像の形成のために使用することがで
きる。慣用の光源は蛍光ランプ、水銀ランプ、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等
を包含する。
化及びロイコ染料の像の形成のために使用することがで
きる。慣用の光源は蛍光ランプ、水銀ランプ、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等
を包含する。
本発明の光像形成材料は、地肌光黄変及び粉吹きが改良
された光像形成組成物として用いられる。
された光像形成組成物として用いられる。
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
でニオない。尚添加量を示す「部」は「重量部」を示す
。
でニオない。尚添加量を示す「部」は「重量部」を示す
。
「実施例」
実施例1
3.6−ビス(ジフェニルアミノ) −9−(2−メト
キシカルボニルフェニル)キサンチン1部、2.2′−
ビス−(0−クロロフェニル)−4゜4’、5.5’−
テトラフェニルビイミダゾール2部、トリブロモメチル
フェニルスルホン0. 4部及びキシリレンジイソシア
ナート/トリメチロールプロパン付加物の75重量%酢
酸エチル溶液10部を酢酸エチル16部とジシクロへキ
シルフタレート14部の混合溶媒に添加し、溶解した。
キシカルボニルフェニル)キサンチン1部、2.2′−
ビス−(0−クロロフェニル)−4゜4’、5.5’−
テトラフェニルビイミダゾール2部、トリブロモメチル
フェニルスルホン0. 4部及びキシリレンジイソシア
ナート/トリメチロールプロパン付加物の75重量%酢
酸エチル溶液10部を酢酸エチル16部とジシクロへキ
シルフタレート14部の混合溶媒に添加し、溶解した。
この溶液を、カルボキシ変性ポリビニルアルコール5重
量%水溶液64部の中に添加し、20℃で乳化分散し、
平均粒径1μmの乳化液を得た。得られた乳化液に水5
8部を加え、40℃にて3時間撹拌しつづけた。その後
室温(こもどし、濾過してカプセル分散液を得た。
量%水溶液64部の中に添加し、20℃で乳化分散し、
平均粒径1μmの乳化液を得た。得られた乳化液に水5
8部を加え、40℃にて3時間撹拌しつづけた。その後
室温(こもどし、濾過してカプセル分散液を得た。
次に、本明細書中に例示した化合物1−フェニルピラゾ
リジン−3−オン(フェニドンA)9゜4部及びp−ト
ルエンスルホンアミド0.9部をカルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール6重量%水溶液23部に加えて横型サン
ドミルにて分散して、平均粒径】μmの還元剤含有分散
液を得た。
リジン−3−オン(フェニドンA)9゜4部及びp−ト
ルエンスルホンアミド0.9部をカルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール6重量%水溶液23部に加えて横型サン
ドミルにて分散して、平均粒径】μmの還元剤含有分散
液を得た。
次に下記の組成の塗布液を調製した。
上記カプセル分散液 165.4部上記フ
ェニドン八へ散液 33.3部20%シリカ
(gイロイト404、富士デビソン化学株製)分散液
7部30%エポキシ化ポリアミ
ド樹脂(FL−71、東邦化学株製)
3部10%スルホコハク酸4−メチルペンチ
ルエステル水溶液 3
部この塗布液を上質紙(坪j176 g/ぜ)にコーテ
ィングロッドで固形塗布量10g/&になるように塗布
し、50℃で乾燥して光像形成材料を得た。
ェニドン八へ散液 33.3部20%シリカ
(gイロイト404、富士デビソン化学株製)分散液
7部30%エポキシ化ポリアミ
ド樹脂(FL−71、東邦化学株製)
3部10%スルホコハク酸4−メチルペンチ
ルエステル水溶液 3
部この塗布液を上質紙(坪j176 g/ぜ)にコーテ
ィングロッドで固形塗布量10g/&になるように塗布
し、50℃で乾燥して光像形成材料を得た。
実施例2
実施例1における3、6−ヒス(ジフェニルアミノ)−
9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチンの
代わりに、3,6−ビス(ジフェニルアミノ)−9−(
2−エトキシカルボニルフェニル)キサンチンを用いた
以外は実施例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た
。
9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチンの
代わりに、3,6−ビス(ジフェニルアミノ)−9−(
2−エトキシカルボニルフェニル)キサンチンを用いた
以外は実施例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た
。
実施例3 〔酸化防止剤の効果〕
3.6−ビス(ジフェニルアミノ) −9−(2−メト
キシカルボニルフェニル)キサンチン18医2.2′−
ビス−(0−クロロフェニル)−4゜4“、5.5’−
テトラフェニルビイミダゾール2部、トリブロモメチル
フェニルスルホン0. 4部、2.5−ジ−ターシャリ
−オクチルハイドロキノン0.1部及びキシリレンジイ
ソシアナート/トリメチロールプロパン付加物の75重
量%酢酸エチル溶液10部を酢酸エチル16部とジシク
ロへキシルフタレート14部の混合溶媒に添加し、溶解
した。この溶液を、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル5重量%水溶液64部の中に添加し、20℃で乳化分
散し、平均粒径1μmの乳化液を得た。得られた乳化液
に水58部を加え、40℃にて3時間撹拌しつづけた。
キシカルボニルフェニル)キサンチン18医2.2′−
ビス−(0−クロロフェニル)−4゜4“、5.5’−
テトラフェニルビイミダゾール2部、トリブロモメチル
フェニルスルホン0. 4部、2.5−ジ−ターシャリ
−オクチルハイドロキノン0.1部及びキシリレンジイ
ソシアナート/トリメチロールプロパン付加物の75重
量%酢酸エチル溶液10部を酢酸エチル16部とジシク
ロへキシルフタレート14部の混合溶媒に添加し、溶解
した。この溶液を、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル5重量%水溶液64部の中に添加し、20℃で乳化分
散し、平均粒径1μmの乳化液を得た。得られた乳化液
に水58部を加え、40℃にて3時間撹拌しつづけた。
その後室温にもどし、濾過してカプセル分散液を得た。
その他は実施例1と同様に行い、光像形成材料を得た。
実施例4
実施例3における3、6−ビス(ジフェニルアミノ’)
−9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチン
の代わりに3,6−ビス(ジーp−)リルアミノ’)−
9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチンを
用いた以外は実施例3と全く同様に行い、光像形成材料
を得た。
−9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチン
の代わりに3,6−ビス(ジーp−)リルアミノ’)−
9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチンを
用いた以外は実施例3と全く同様に行い、光像形成材料
を得た。
比較例1
実施例1における3、6−ビス(ジフェニルアミノ)
−9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチン
の代わりにロイコクリフタルバイオレット〔トリス−p
−ジメチルアミノフェニルメタン〕を用いた以外は実施
例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た。
−9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチン
の代わりにロイコクリフタルバイオレット〔トリス−p
−ジメチルアミノフェニルメタン〕を用いた以外は実施
例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た。
比較例2
実施例3における3、6−ビス(ジフェニルアミノ’)
−9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチン
の代わりにロイコクリフタルバイオレット(トリス−p
−ジメチルアミノフェニルメタン)を用いた以外は実施
例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た。
−9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサンチン
の代わりにロイコクリフタルバイオレット(トリス−p
−ジメチルアミノフェニルメタン)を用いた以外は実施
例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た。
実施例及び比較例で得た光像形成材料の試験を以下の様
に行った。結果を表1に示す。
に行った。結果を表1に示す。
(1)画像濃度
フレッシュなサンプルに対して、線画の原稿を介してジ
ェットライト(超高圧水銀灯、オーク株fB)により光
照射し、ついで135℃の加熱ローラーに450mm/
分の速度で通し未露光部を定着した。その後、露光部の
画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
ェットライト(超高圧水銀灯、オーク株fB)により光
照射し、ついで135℃の加熱ローラーに450mm/
分の速度で通し未露光部を定着した。その後、露光部の
画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
(2)使用前のカブリ
フレッシュなサンプルを60℃、30%の条件下、暗所
にて1週間保存し、カブリ濃度をマクベス反射濃度計で
測定した。
にて1週間保存し、カブリ濃度をマクベス反射濃度計で
測定した。
(3)画像部の安定性
上記の熱定着が終了したサンプルに32000ルツクス
の蛍光灯照射を10時間行った後、画像部の濃度をマク
ベス反射濃度計で測定し、蛍光灯照射前の画像濃度と比
較した。
の蛍光灯照射を10時間行った後、画像部の濃度をマク
ベス反射濃度計で測定し、蛍光灯照射前の画像濃度と比
較した。
「発明の効果j
本発明である特定のトリフェニルメタン化合物を単独で
、または酸化防止剤と併用して使用することにより、画
像濃度や熱定着性に悪影響を及ぼさないで使用前のカブ
リや画像部の安定性を改良できたことがわかる。
、または酸化防止剤と併用して使用することにより、画
像濃度や熱定着性に悪影響を及ぼさないで使用前のカブ
リや画像部の安定性を改良できたことがわかる。
表1
Claims (3)
- (1)少なくとも、 [1]酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤を内包した
マイクロカプセル、及び [2]還元剤、 を含有する塗布層を支持体上に形成した光像形成材料に
おいて、該ロイコ染料が3位と6位に置換アミノ基を有
するキサンテン化合物であることを特徴とする光像形成
材料。 - (2)該アミノ基の置換基がアリール基であることを特
徴とする請求項(1)に記載の光像形成材料。 - (3)該マイクロカプセル中に酸化防止剤が含有されて
いることを特徴とする請求項(1)に記載の光像形成材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2304271A JPH04175749A (ja) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | 光像形成材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2304271A JPH04175749A (ja) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | 光像形成材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04175749A true JPH04175749A (ja) | 1992-06-23 |
Family
ID=17931041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2304271A Pending JPH04175749A (ja) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | 光像形成材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04175749A (ja) |
-
1990
- 1990-11-09 JP JP2304271A patent/JPH04175749A/ja active Pending
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