JPH0481762A - 光像形成材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明はブルーフ紙、プリントアウト紙、オーバーレイ
フィルム等に用いることのできる光像形成材料に関し、
特にロイコ染料を用いた、熱定着可能な光像形成材料に
関する。
フィルム等に用いることのできる光像形成材料に関し、
特にロイコ染料を用いた、熱定着可能な光像形成材料に
関する。
更に詳しくは、使用前のカブリが少なく、しかも発色画
像の安定性に優れた、熱定着可能な光像形成材料に間す
る。
像の安定性に優れた、熱定着可能な光像形成材料に間す
る。
「従来技術」
従来、ブルーフ紙、プリントアウト紙、オーバーレイフ
ィルム等の用途に用いることのできる光像形成材料は、
画像露光することで感光部分が可視化されるいわゆるフ
リーラジカル写真として、多くの写真的応用がなされて
きている。
ィルム等の用途に用いることのできる光像形成材料は、
画像露光することで感光部分が可視化されるいわゆるフ
リーラジカル写真として、多くの写真的応用がなされて
きている。
これに間して特に有効なものは、光酸化剤を使って各種
のロイコ染料をその対応する染料にラジカル酸化発色す
る方法である。
のロイコ染料をその対応する染料にラジカル酸化発色す
る方法である。
しかしながら、これらは光に対して感受性であるが故に
露光により染料画像を形成させた後においても通常の室
内光線、太陽光又は白色光にさらされた場合に色形成が
おこり、従フてそのような光像形成材料の取り扱いは困
難である。
露光により染料画像を形成させた後においても通常の室
内光線、太陽光又は白色光にさらされた場合に色形成が
おこり、従フてそのような光像形成材料の取り扱いは困
難である。
−旦形成された後で像を保持するためには、像露光時の
未照射部分に色を発現させることは避けなければならな
い。例えばスプレー又は含浸によってフリーラジカル捕
捉物質のような還元剤溶液を像形成した物質に適用する
ことによって原画像を保存することは既知である。しか
しウェットプロセスを経由することに伴う作業性、操作
性の煩雑さの点で大きな問題が残る。又、例えば特開昭
47−12879号明細書にはUV光で画像形成を行い
、可視光で光還元性物質の活性化により定着を行うとい
う方法が提案されている。しかしこのブaセスては光を
2回使用することにより装置をその時間独占すること、
及び2種類の光を使い分けるために分光フィルターの入
れ換えが必要なことなどの点で大きな問題が残る。一方
特公昭43−29407号明細書には還元性の熱定着剤
を感光層に含有するか、もしくは感光層上に塗るかして
、画像露光後熱定着を行うという方法が提案されている
。しかしこの方法は光感受性成分(ロイコ染料と光酸化
剤)と定着剤が近接して共存することから経時による感
度低下がおこるという大きな問題を有している。更に、
前述の光像形成材料は有機溶剤系で支持体に塗布される
ために製造設備などの防爆対策が必要になり、安全性と
コストの両面で不利な点を有している。
未照射部分に色を発現させることは避けなければならな
い。例えばスプレー又は含浸によってフリーラジカル捕
捉物質のような還元剤溶液を像形成した物質に適用する
ことによって原画像を保存することは既知である。しか
しウェットプロセスを経由することに伴う作業性、操作
性の煩雑さの点で大きな問題が残る。又、例えば特開昭
47−12879号明細書にはUV光で画像形成を行い
、可視光で光還元性物質の活性化により定着を行うとい
う方法が提案されている。しかしこのブaセスては光を
2回使用することにより装置をその時間独占すること、
及び2種類の光を使い分けるために分光フィルターの入
れ換えが必要なことなどの点で大きな問題が残る。一方
特公昭43−29407号明細書には還元性の熱定着剤
を感光層に含有するか、もしくは感光層上に塗るかして
、画像露光後熱定着を行うという方法が提案されている
。しかしこの方法は光感受性成分(ロイコ染料と光酸化
剤)と定着剤が近接して共存することから経時による感
度低下がおこるという大きな問題を有している。更に、
前述の光像形成材料は有機溶剤系で支持体に塗布される
ために製造設備などの防爆対策が必要になり、安全性と
コストの両面で不利な点を有している。
そこで、これらの問題を解決するためにロイコ染料と光
酸化剤とが一緒にマイクロカプセル中に内包されており
、かつ該マイクロカプセルの外側に還元剤を存在させて
なる光像形成材料を見出した。 (特願昭62−259
111号)しかし、この光像形成材料では、使用前に経
時で徐々に発色してカブリが発生する、発色画像部の安
定性が良くない等の問題があることが判った。
酸化剤とが一緒にマイクロカプセル中に内包されており
、かつ該マイクロカプセルの外側に還元剤を存在させて
なる光像形成材料を見出した。 (特願昭62−259
111号)しかし、この光像形成材料では、使用前に経
時で徐々に発色してカブリが発生する、発色画像部の安
定性が良くない等の問題があることが判った。
「発明が解決しようとする問題点」
従って、本発明の目的は、使用前のカブリが少なく、し
かも発色画像の安定性に優れた光像形成材料を提供する
ことにある。
かも発色画像の安定性に優れた光像形成材料を提供する
ことにある。
「問題を解決するための手段」
本発明の上記の目的は、 (1)少なくとも酸化発色可
能なロイコ染料と光酸化剤を内包したマイクロカプセル
と還元剤を含有する塗布層を支持体上に形成した光像形
成材料において、該ロイコ染料が下記−数式CI)で表
されるトリフェニルメタン化合物であることを特徴とす
る光像形成材料により達成された。
能なロイコ染料と光酸化剤を内包したマイクロカプセル
と還元剤を含有する塗布層を支持体上に形成した光像形
成材料において、該ロイコ染料が下記−数式CI)で表
されるトリフェニルメタン化合物であることを特徴とす
る光像形成材料により達成された。
一般式CI)
Ar
(式中、RI R2R3およびR4は同一ても異な
っていてもよく水素原子、アルキル基、アリール基を、
xl、X2、x3およびX4は同一でも異なっていても
よく水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、置換カルボ
ニル基、アルコキシ基、置換アミノ基を表すが、全てが
水素原子を表すことはない。Arはへテロ原子を含んで
いてもよい芳香環を表す。) 一般式CI)において、R1、R2、R3およびR′で
示される置換基のうち、炭素原子数1〜10のアルキル
基、炭素原子数6〜12のアリール基が好ましい。特に
は、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数6〜1
0のアリール基が好ましい。これらの基はさらにアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基などで置
換されていてもよい。R1とR2、R3とR4は互いに
結合して不飽和結合やペテロ原子を含む環を形成してい
てもよい。
っていてもよく水素原子、アルキル基、アリール基を、
xl、X2、x3およびX4は同一でも異なっていても
よく水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、置換カルボ
ニル基、アルコキシ基、置換アミノ基を表すが、全てが
水素原子を表すことはない。Arはへテロ原子を含んで
いてもよい芳香環を表す。) 一般式CI)において、R1、R2、R3およびR′で
示される置換基のうち、炭素原子数1〜10のアルキル
基、炭素原子数6〜12のアリール基が好ましい。特に
は、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数6〜1
0のアリール基が好ましい。これらの基はさらにアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基などで置
換されていてもよい。R1とR2、R3とR4は互いに
結合して不飽和結合やペテロ原子を含む環を形成してい
てもよい。
一般式〔I〕において、xl、X2、X3およびX4で
示される置換基のうち、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコ
キシ基、炭素原子数2〜10のアルコキシカルボニル基
、炭素原子数2〜10の置換カルバモイル基が好ましい
。特には、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基
、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素原子数2〜
6のアルコキシカルボニル基が好ましい。但し、X1〜
x4全てが水素原子を表すことはない。これらの基はさ
らにアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル基などで置
換されていてもよい。
示される置換基のうち、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコ
キシ基、炭素原子数2〜10のアルコキシカルボニル基
、炭素原子数2〜10の置換カルバモイル基が好ましい
。特には、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基
、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素原子数2〜
6のアルコキシカルボニル基が好ましい。但し、X1〜
x4全てが水素原子を表すことはない。これらの基はさ
らにアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル基などで置
換されていてもよい。
一般式CI)において、Arで示されるペテロ原子を含
んでいてもよい芳香環のうち、ベンゼン環、ナフタレン
環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリミジン
環、インドール環などが好ましい。これらの芳香環はハ
ロゲン原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子
数6〜10のアリール基、炭素原子数1〜6のアルコキ
シ基、炭素原子数1〜6のアルキルチオ基、置換アミノ
基(−数式(1)における−NR1R2と同じ意味の基
を表す。)などで置換されていても良い。
んでいてもよい芳香環のうち、ベンゼン環、ナフタレン
環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリミジン
環、インドール環などが好ましい。これらの芳香環はハ
ロゲン原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子
数6〜10のアリール基、炭素原子数1〜6のアルコキ
シ基、炭素原子数1〜6のアルキルチオ基、置換アミノ
基(−数式(1)における−NR1R2と同じ意味の基
を表す。)などで置換されていても良い。
以下に本発明による一般式CI)の化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−(4−ジメチル
アミノ−2−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ジメ
チルアミノフェニル)−(4−ジメチルアミノ−2−エ
チルフェニル)メタン、ビス(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−(4−ジメチルアミノ−2−クロルフェニル)
メタン、ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−(4−
ジメチルアミノ−2−フルオロフェニル)メタン、ビス
(4−ジエチルアミノフェニル)−(4−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ジメチル
アミン−2−メチルフェニル)−(4−ジメチルアミノ
フェニル)メタン、ビス(4−シメチルアミノー2−ク
ロルフェニル)−(4−ジメチルアミノフェニル)メタ
ン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−フルオロフェニル
)−(4−ジメチルアミノフェニル)メタン、ビス(4
−ジニチルアミノー2−エトキシフェニル)−(4−ジ
メチルアミノフェニル)メタン、ビス(4−ジメチルア
ミノ−2−メチルフェニル’) −(4−メトキシフェ
ニル)メタン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチル
フェニル)−(4−メチルチオフェニル)メタン、ビス
(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)−(3−
メトキシフェニル)メタン、ビス(4−ジメチルアミノ
−2−メチルフェニル)−(3−メトキシフェニル)メ
タン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル
)−(3−ジメチルアミノフェニル)メタン、ビス(4
−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)−(4−ジフ
ェニルアミノフェニル)メタン、ビス(4−ジメチルア
ミノ−2−メチルフェニル)−2−チエニルメタン、ビ
ス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)−2−
フリルメタン、ビス(4−ジメチルアミン−2−メチル
フェニル)−2−ピリジルメタン、 (4−ジメチルア
ミノ−2−メチルフェニル)−(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−2−ピリジルメタン、 (4−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)−(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−1−ナフチルメタンなどが挙げられる。
アミノ−2−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ジメ
チルアミノフェニル)−(4−ジメチルアミノ−2−エ
チルフェニル)メタン、ビス(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−(4−ジメチルアミノ−2−クロルフェニル)
メタン、ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−(4−
ジメチルアミノ−2−フルオロフェニル)メタン、ビス
(4−ジエチルアミノフェニル)−(4−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ジメチル
アミン−2−メチルフェニル)−(4−ジメチルアミノ
フェニル)メタン、ビス(4−シメチルアミノー2−ク
ロルフェニル)−(4−ジメチルアミノフェニル)メタ
ン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−フルオロフェニル
)−(4−ジメチルアミノフェニル)メタン、ビス(4
−ジニチルアミノー2−エトキシフェニル)−(4−ジ
メチルアミノフェニル)メタン、ビス(4−ジメチルア
ミノ−2−メチルフェニル’) −(4−メトキシフェ
ニル)メタン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチル
フェニル)−(4−メチルチオフェニル)メタン、ビス
(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)−(3−
メトキシフェニル)メタン、ビス(4−ジメチルアミノ
−2−メチルフェニル)−(3−メトキシフェニル)メ
タン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル
)−(3−ジメチルアミノフェニル)メタン、ビス(4
−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)−(4−ジフ
ェニルアミノフェニル)メタン、ビス(4−ジメチルア
ミノ−2−メチルフェニル)−2−チエニルメタン、ビ
ス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)−2−
フリルメタン、ビス(4−ジメチルアミン−2−メチル
フェニル)−2−ピリジルメタン、 (4−ジメチルア
ミノ−2−メチルフェニル)−(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−2−ピリジルメタン、 (4−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)−(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−1−ナフチルメタンなどが挙げられる。
本発明に係る光像記録材料において色相調整のために上
記のロイコ染料以外のものを併用することができる。例
えば米国特許3445234号明iI書に記載されてい
るものが好ましく、ここに参照として記載する。
記のロイコ染料以外のものを併用することができる。例
えば米国特許3445234号明iI書に記載されてい
るものが好ましく、ここに参照として記載する。
(1) アミノトリアリールメタン、
(2) アミノキサンチン、
(3) アミノチオキサンチン、
(4) アミノ−9,1o−ジヒドロアクリジン、(5
) アミノフェノキサジン、 (6) アミノフェノチアジン、 (7) アミノジヒドロフェナジン、 (8) アミノジフェニルメタン、 (9) ロイコメンダミン、 (lO) アミノヒドロ桂皮酸(シアノエタン、ロイ
コメチン)、 (11) ヒドラジン、 (12) ロイコインジゴイド染料、(13) ア
ミノ−2,3−ジヒドロアントラキノン、 (14) テトラハローp、p、−ビフェノール、(
15) 2−(J)−ヒドロキシフェニル)−4゜5
−ジフェニルイミダゾール、 (16) フェネチルアニリン。
) アミノフェノキサジン、 (6) アミノフェノチアジン、 (7) アミノジヒドロフェナジン、 (8) アミノジフェニルメタン、 (9) ロイコメンダミン、 (lO) アミノヒドロ桂皮酸(シアノエタン、ロイ
コメチン)、 (11) ヒドラジン、 (12) ロイコインジゴイド染料、(13) ア
ミノ−2,3−ジヒドロアントラキノン、 (14) テトラハローp、p、−ビフェノール、(
15) 2−(J)−ヒドロキシフェニル)−4゜5
−ジフェニルイミダゾール、 (16) フェネチルアニリン。
これらのロイコ形の中で(1)〜(9)は1個の水素原
子を失うことにより、 (10〉〜(16)は2個の水
素原子を失うことにより母体染料を生成する。
子を失うことにより、 (10〉〜(16)は2個の水
素原子を失うことにより母体染料を生成する。
具体的には、2−(2−クロロフェニル)アミノ−6−
N、N−ジブチルアミノ−9−(2−メトキシカルボニ
ル)−フェニルキサンチン、2−N、 N−ジベンジ
ルアミノ−6−N、N−ジエチルアミノ−9−(2−メ
トキシカルボニル)−フェニルキサンチン、ベンゾ(a
) −6−N、 N −ジエチルアミノ−9−(2−
メトキシカルボニル)−フェニルキサンチン、2−(2
−クロロフェニル)−アミノ−6−N、N−ジブチルア
ミノ−9−(2−メチルフェニルカルボキサミド)−フ
ェニルキサンチン、3,6−シメトキシー9−(2−メ
トキシカルボニル)−フェニルキサンチン、3.6−ジ
ニトキシエチルー9−(2−メトキシカルボニル)−フ
ェニルキサンチン、ベンゾイルロイコメチレンブルー
3,7−ビス−ジエチルアミノフェノキサジン等を挙げ
ることができる。
N、N−ジブチルアミノ−9−(2−メトキシカルボニ
ル)−フェニルキサンチン、2−N、 N−ジベンジ
ルアミノ−6−N、N−ジエチルアミノ−9−(2−メ
トキシカルボニル)−フェニルキサンチン、ベンゾ(a
) −6−N、 N −ジエチルアミノ−9−(2−
メトキシカルボニル)−フェニルキサンチン、2−(2
−クロロフェニル)−アミノ−6−N、N−ジブチルア
ミノ−9−(2−メチルフェニルカルボキサミド)−フ
ェニルキサンチン、3,6−シメトキシー9−(2−メ
トキシカルボニル)−フェニルキサンチン、3.6−ジ
ニトキシエチルー9−(2−メトキシカルボニル)−フ
ェニルキサンチン、ベンゾイルロイコメチレンブルー
3,7−ビス−ジエチルアミノフェノキサジン等を挙げ
ることができる。
本発明の光像形成材料に使用できる好ましい光酸化剤は
通常不活性であるが、可視光線、紫外線、赤外線、X線
のような活性輻射線に露光されると、ロイコ染料をその
発色型に酸化する化学種を生ずるものである。
通常不活性であるが、可視光線、紫外線、赤外線、X線
のような活性輻射線に露光されると、ロイコ染料をその
発色型に酸化する化学種を生ずるものである。
代表的な光酸化剤としては、特公昭62−39728号
、特公昭63−2099号記載の2,4.5−トリアリ
ールイミダゾールニ量体の如きロフィンダイマー化合物
、米国特Ff−3282693号記載の2−アジドベン
ゾオキサゾール、ヘンシイルアシト、2−アジドベンズ
イミダゾールの如きアジド化合物、米国特許36155
68号記載の3′−エチル−1−メトキシ−2−ピリド
チアシアニンバークロレート、1−メトキシ−2−メチ
ルピリジニウム−p−トルエンスルホネート等のピリジ
ニウム化合物、N−プロモサクシンイミド、トリブロモ
メチルフェニルスルホン、2−トリクロロメチル−5−
(p−ブトキシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾ
ール、2,6−ジドリクaClメチル−4−(p−メト
キシフェニル)−トリアジン等の有機ハロゲン化合物、
日本写真学会1968年春季研究発表会講演要旨55ペ
ージ記載のアジドポリマー等を挙げることができる。
、特公昭63−2099号記載の2,4.5−トリアリ
ールイミダゾールニ量体の如きロフィンダイマー化合物
、米国特Ff−3282693号記載の2−アジドベン
ゾオキサゾール、ヘンシイルアシト、2−アジドベンズ
イミダゾールの如きアジド化合物、米国特許36155
68号記載の3′−エチル−1−メトキシ−2−ピリド
チアシアニンバークロレート、1−メトキシ−2−メチ
ルピリジニウム−p−トルエンスルホネート等のピリジ
ニウム化合物、N−プロモサクシンイミド、トリブロモ
メチルフェニルスルホン、2−トリクロロメチル−5−
(p−ブトキシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾ
ール、2,6−ジドリクaClメチル−4−(p−メト
キシフェニル)−トリアジン等の有機ハロゲン化合物、
日本写真学会1968年春季研究発表会講演要旨55ペ
ージ記載のアジドポリマー等を挙げることができる。
これらのうちロフィンダイマー化合物及び有機ハロゲン
化合物が好適で、更に両者の併用が高感度化を実現でき
るので最適である。
化合物が好適で、更に両者の併用が高感度化を実現でき
るので最適である。
本発明の光像形成材料の製造にあたっては、ロイコ染料
と光酸化剤とをモル比で10: 1〜1:10の割合で
混合するとよく、更に好ましい混合比は2: 1〜1:
2である。
と光酸化剤とをモル比で10: 1〜1:10の割合で
混合するとよく、更に好ましい混合比は2: 1〜1:
2である。
本発明において好ましいカプセルは、常温ではマイクロ
カプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の
接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時のみ物質の透
過性が上がるものである。
カプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の
接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時のみ物質の透
過性が上がるものである。
この現象は、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由にコント
ロールすることができる。この場合の透過開始温度は、
カプセル壁のガラス転移温度に相当するものである。
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由にコント
ロールすることができる。この場合の透過開始温度は、
カプセル壁のガラス転移温度に相当するものである。
カプセル壁固有のガラス転移温度を制御するには、カプ
セル壁形成剤の種類を変えることが必要である。本発明
において使用し得る壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト等が挙げられ、この中で特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。
セル壁形成剤の種類を変えることが必要である。本発明
において使用し得る壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト等が挙げられ、この中で特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。
本発明で使用するマイクロカプセルは、ロイコ染料及び
光酸化剤等の光像形成物質を含有した芯物質を乳化した
後、その乳化油滴の周囲に高分子物質の壁を形成して作
られる。この場合壁を形成するりアクタシトを油滴の内
部及び/又は油滴の外部に添加する。
光酸化剤等の光像形成物質を含有した芯物質を乳化した
後、その乳化油滴の周囲に高分子物質の壁を形成して作
られる。この場合壁を形成するりアクタシトを油滴の内
部及び/又は油滴の外部に添加する。
上記の光像形成物質を溶解する有機溶剤としては高沸点
オイルが用いられ、具体的にはリン酸工ステル、フタル
酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル
化すフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン等
が挙げられる。
オイルが用いられ、具体的にはリン酸工ステル、フタル
酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル
化すフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン等
が挙げられる。
本発明においては、上記の有機溶剤に低沸点の補助溶剤
を加えることもてきる。補助溶剤の具体例としては、酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンク
ロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。
を加えることもてきる。補助溶剤の具体例としては、酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンク
ロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。
乳化油滴を安定に作るために、水相に保護コロイドや界
面活性剤を添加することができる。保護コロイドとして
は、−船釣に水溶性高分子が使用可能である。
面活性剤を添加することができる。保護コロイドとして
は、−船釣に水溶性高分子が使用可能である。
本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、特に
画像の解像度向上及び取り扱い性の点から体積平均で2
0μm以下が好ましく、更に好ましくは4μm以下であ
る。
画像の解像度向上及び取り扱い性の点から体積平均で2
0μm以下が好ましく、更に好ましくは4μm以下であ
る。
本発明の光像形成材料において、使用前の安定性を更に
付与するために酸化防止剤をマイクロカプセル中に含有
させることができる。酸化防止剤としてはフェノール系
化合物、ハイドロキノン系化合物、カテコール系化合物
などがこのましい。
付与するために酸化防止剤をマイクロカプセル中に含有
させることができる。酸化防止剤としてはフェノール系
化合物、ハイドロキノン系化合物、カテコール系化合物
などがこのましい。
具体的には、2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェ
ノール、2. 4. 6−トリーt−ブチルフェノール
、 2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,3
−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2.5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノン、2゜5−ジ−t−アミルハイド
ロキノン、3,6−ジーt−ブチルカテコールなどが挙
げられる。
ノール、2. 4. 6−トリーt−ブチルフェノール
、 2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,3
−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2.5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノン、2゜5−ジ−t−アミルハイド
ロキノン、3,6−ジーt−ブチルカテコールなどが挙
げられる。
本発明の光像形成材料の製造にあたり、光酸化剤と酸化
防止剤とをモル比で10: 0.001〜10:2の割
合で混合するとよく、更に好ましい混合比は10:0.
01〜10: 1である。
防止剤とをモル比で10: 0.001〜10:2の割
合で混合するとよく、更に好ましい混合比は10:0.
01〜10: 1である。
本発明の光像形成材料は露光して画像形成後加熱処理を
行うことによって安定な画像を確実に得ることができる
。即ち、本発明の光像形成材料の定着機構としては、加
熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤が接触す
ることにより、もはやその後に光酸化剤が活性化された
としても還元剤が作用して酸化剤を失活させることによ
るものである。
行うことによって安定な画像を確実に得ることができる
。即ち、本発明の光像形成材料の定着機構としては、加
熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤が接触す
ることにより、もはやその後に光酸化剤が活性化された
としても還元剤が作用して酸化剤を失活させることによ
るものである。
このような還元剤は、活性化された光酸化剤の遊離基を
トラップする所謂フリーラジカル捕捉物質として作用す
る。
トラップする所謂フリーラジカル捕捉物質として作用す
る。
例えば、米国特許30421515号記載のベンゼン環
に水酸基を有し少なくとも別の水酸基又はアミノ基がこ
のベンゼン環の別の位置にあるハイドロキノン化合物や
アミノフェノール化合物、特公昭62−39728号記
載の環式フェニルヒドラジド化合物、更にグアニジン誘
導体、アルキレンジアミン誘導体及びヒドロキシアミン
誘導体から選ばれる化合物、フェニルヒドラジン化合物
等を用いることができる。
に水酸基を有し少なくとも別の水酸基又はアミノ基がこ
のベンゼン環の別の位置にあるハイドロキノン化合物や
アミノフェノール化合物、特公昭62−39728号記
載の環式フェニルヒドラジド化合物、更にグアニジン誘
導体、アルキレンジアミン誘導体及びヒドロキシアミン
誘導体から選ばれる化合物、フェニルヒドラジン化合物
等を用いることができる。
本発明の光像形成材料において、上記還元剤はサンドミ
ル等により固体分散するか、もしくはオイルに溶解して
乳化分散するかして用いるのがよい。固体分散又は乳化
分散する時に保護コロイドを使用することが好ましい。
ル等により固体分散するか、もしくはオイルに溶解して
乳化分散するかして用いるのがよい。固体分散又は乳化
分散する時に保護コロイドを使用することが好ましい。
好ましい還元剤の量は光酸化側成分のモル基準で1〜1
00倍モル量であり、更に好ましくは5〜20倍モル量
である。
00倍モル量であり、更に好ましくは5〜20倍モル量
である。
本発明における画像の定着は、以上述べたように加熱に
よりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤の接触で有効
に達成しろるが、加熱と加圧を同時に行うことで相乗的
な効果を期待することもできる。この還元剤にp−ペン
ジルオキシフェノルやp−)ルエンスルホンアミド等の
融点降下剤を併用することは低温定着が可能になり好ま
しい。
よりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤の接触で有効
に達成しろるが、加熱と加圧を同時に行うことで相乗的
な効果を期待することもできる。この還元剤にp−ペン
ジルオキシフェノルやp−)ルエンスルホンアミド等の
融点降下剤を併用することは低温定着が可能になり好ま
しい。
本発明においては、カプセル内に公知の増感剤を添加し
ても何ら差し支えない。
ても何ら差し支えない。
本発明における光像形成材料は、このようなロイコ染料
と光酸化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤の分
散物として支持体上に塗布して作ることができる。
と光酸化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤の分
散物として支持体上に塗布して作ることができる。
上記のロイコ染料と光酸化剤を内包したマイクロカプセ
ル及び還元剤の分散物にバインダー、顔料、ワックス類
、金属石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよく、本発明
における光像形成層の塗布量としては固形分換算で3〜
30 g / m’、特に5〜20g/−が好ましい。
ル及び還元剤の分散物にバインダー、顔料、ワックス類
、金属石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよく、本発明
における光像形成層の塗布量としては固形分換算で3〜
30 g / m’、特に5〜20g/−が好ましい。
支持体に適する材料は、ティッシュペーパーから厚手の
ボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、ポリメチル
メタクリレート、ポリビニルクロライド等が挙げられる
。
ボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、ポリメチル
メタクリレート、ポリビニルクロライド等が挙げられる
。
支持体に塗布する方法としては、エアーナイフコート法
、カーテンコート法、スライドコート法、ローラーコー
ト法、デイツプコート法、ワイヤーバーコード法、プレ
ートコート法、グラビアコート法、スピンコード法ある
いはエクストルージョンコート法等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
、カーテンコート法、スライドコート法、ローラーコー
ト法、デイツプコート法、ワイヤーバーコード法、プレ
ートコート法、グラビアコート法、スピンコード法ある
いはエクストルージョンコート法等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
又、必要により支持体上に下塗り層を設けたり、或いは
光像形成層上に被覆層を設けたりしてもよい。下塗り層
や被覆層は主成分としてバインダー及び/又は顔料を含
んでいる。
光像形成層上に被覆層を設けたりしてもよい。下塗り層
や被覆層は主成分としてバインダー及び/又は顔料を含
んでいる。
本発明においてはいかなる便利な光源も光酸化剤の活性
化及びロイコ染料の像の形成のために使用することがで
きる。慣用の光源は蛍光ランプ、水銀ランプ、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等
を包含する。
化及びロイコ染料の像の形成のために使用することがで
きる。慣用の光源は蛍光ランプ、水銀ランプ、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等
を包含する。
本発明の光像形成材料は、地肌光黄変及び粉吹きが改良
された光像形成組成物として用いられる。
された光像形成組成物として用いられる。
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。尚添加量を示すr部」は「重量部」を示す。
ではない。尚添加量を示すr部」は「重量部」を示す。
「実施例」
実施例1
ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−(4,−ジメチ
ルアミノ−2−メチルフェニル)メタン1部、2,2′
−ビス−(0−クロロフェニル)−4、4’、 5.
5’−テトラフェニルビイミダゾール2部、トリブロ
モメチルフェニルスルホン0.4部及びキシリレンジイ
ソシアナート/トリメチロールプロパン付加物の75重
量%酢酸エチル溶液10部を酢酸エチル16部とジシク
ロへキシルフタレー)14部の混合溶媒に添加し、溶解
した。この溶液を、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル5重量%水溶液64部の中に添加し、20°Cて乳化
分散し、平均粒径1μの乳化液を得た。
ルアミノ−2−メチルフェニル)メタン1部、2,2′
−ビス−(0−クロロフェニル)−4、4’、 5.
5’−テトラフェニルビイミダゾール2部、トリブロ
モメチルフェニルスルホン0.4部及びキシリレンジイ
ソシアナート/トリメチロールプロパン付加物の75重
量%酢酸エチル溶液10部を酢酸エチル16部とジシク
ロへキシルフタレー)14部の混合溶媒に添加し、溶解
した。この溶液を、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル5重量%水溶液64部の中に添加し、20°Cて乳化
分散し、平均粒径1μの乳化液を得た。
得られた乳化液に水58部を加え、40℃にて3時間撹
拌しつづけた。その後室温にもどし、濾過してカプセル
分散液を得た。
拌しつづけた。その後室温にもどし、濾過してカプセル
分散液を得た。
次に、本明細書中に例示した化合物(1)9゜4部及び
p−トルエンスルホンアミド0.9部をカルボキシ変性
ポリビニルアルコール6重量%水溶液23部に加えて横
型サンドミルにて分散して、平均粒径1μの還元剤含有
分散液を得た。
p−トルエンスルホンアミド0.9部をカルボキシ変性
ポリビニルアルコール6重量%水溶液23部に加えて横
型サンドミルにて分散して、平均粒径1μの還元剤含有
分散液を得た。
次に下記の組成の塗布液を調製した。
上記カプセル分散液
上記フェニドン八分散液
20%シリカ(サイロイド404、富士デビソン化学]
製)分散液 7部30%エポキ
シ化ポリアミド樹脂(FL−71、東邦化学]製)
3部10%スルホコハク[14
−メチルペンチルエステル水溶液
3部この塗布液を上質紙(坪量76 g
/ rl )にコーティングロッドで固形塗布jllO
g/m2になるように塗布し、50℃で乾燥して光像形
成材料を得た。
製)分散液 7部30%エポキ
シ化ポリアミド樹脂(FL−71、東邦化学]製)
3部10%スルホコハク[14
−メチルペンチルエステル水溶液
3部この塗布液を上質紙(坪量76 g
/ rl )にコーティングロッドで固形塗布jllO
g/m2になるように塗布し、50℃で乾燥して光像形
成材料を得た。
実施例2
実施例1におけるビス(4−ジメチルアミノフェニル)
−(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
の代わりにビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェ
ニル)−(4−ジメチルアミノフェニル)メタンを用い
た以外は実施例1と全く同様に行い、光像形成材料を得
た。
−(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
の代わりにビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェ
ニル)−(4−ジメチルアミノフェニル)メタンを用い
た以外は実施例1と全く同様に行い、光像形成材料を得
た。
実施例3 〔酸化防止剤の効果〕
ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−(4−ジメチル
アミノ−2−メチルフェニル)メタン1部、2,2′−
ビス−(0−クロロフェニル)−4、4’、 5.
5’ −テトラフェニルビイミダゾール2部、トリブロ
モメチルフェニルスルホン0.4部、2,5−ジ−ター
シャリ−オクチルハイドロキノン0.1部及びキシリレ
ンジイソシアナート/トリメチロールプロパン付加物の
75重量%酢酸エチル溶液10部を酢酸エチル16部と
ジシクロへキシルフタレート14部の混合溶媒に添加し
、溶解した。この溶液を、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール5重量%水溶液64部の中に添加し、20oC
で乳化分散し、平均粒径1μmの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水58部を加え、40℃にて3時間撹拌しつ
づけた。その後室温に戻し、濾過してカプセル分散液を
得た。その他は実施例1と同様に行い、光像形成材料を
得た。
アミノ−2−メチルフェニル)メタン1部、2,2′−
ビス−(0−クロロフェニル)−4、4’、 5.
5’ −テトラフェニルビイミダゾール2部、トリブロ
モメチルフェニルスルホン0.4部、2,5−ジ−ター
シャリ−オクチルハイドロキノン0.1部及びキシリレ
ンジイソシアナート/トリメチロールプロパン付加物の
75重量%酢酸エチル溶液10部を酢酸エチル16部と
ジシクロへキシルフタレート14部の混合溶媒に添加し
、溶解した。この溶液を、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール5重量%水溶液64部の中に添加し、20oC
で乳化分散し、平均粒径1μmの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水58部を加え、40℃にて3時間撹拌しつ
づけた。その後室温に戻し、濾過してカプセル分散液を
得た。その他は実施例1と同様に行い、光像形成材料を
得た。
実施例4
実施例3におけるビスく4−ジメチルアミノフェニル)
−(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
の代わりにビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェ
ニル)−(4−ジメチルアミノフェニル)メタンを用い
た以外は実施例3と全く同様に行い、光像形成材料を得
た。
−(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
の代わりにビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェ
ニル)−(4−ジメチルアミノフェニル)メタンを用い
た以外は実施例3と全く同様に行い、光像形成材料を得
た。
比較例1
実施例1におけるビス(4−ジメチルアミノフェニル)
−(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
の代わりにロイコクリフタルバイオレット(トリス−p
−ジメチルアミノフェニルメタン)を用いた以外は実施
例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た。
−(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
の代わりにロイコクリフタルバイオレット(トリス−p
−ジメチルアミノフェニルメタン)を用いた以外は実施
例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た。
比較例2
実施例3におけるビス(4−ジメチルアミノフェニル)
−(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
の代わりにロイコクリフタルバイオレット(トリス−p
−ジメチルアミノフェニルメタン)を用いた以外は実施
例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た。
−(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
の代わりにロイコクリフタルバイオレット(トリス−p
−ジメチルアミノフェニルメタン)を用いた以外は実施
例1と全く同様に行い、光像形成材料を得た。
実施例及び比較例で得た光像形成材料の試験を以下の様
に行った。結果を表1に示す。
に行った。結果を表1に示す。
(1)画像濃度
フレッシュなサンプルに対して、線画の原稿を介してジ
ェットライト(超高圧水銀灯、オーク■製)により光照
射し、ついで135℃の加熱ローラーに450mm/分
の速度で通し未露光部を定着した。その後、露光部の画
像濃度をマクヘス反射濃度計で測定した。
ェットライト(超高圧水銀灯、オーク■製)により光照
射し、ついで135℃の加熱ローラーに450mm/分
の速度で通し未露光部を定着した。その後、露光部の画
像濃度をマクヘス反射濃度計で測定した。
(2)使用前のカブリ
フレッシュなサンプルを60℃、30%の条件下、暗所
にて1週間侃存し、カブリ濃度をマクベス反射濃度計で
測定した。
にて1週間侃存し、カブリ濃度をマクベス反射濃度計で
測定した。
(3)画像部の安定性
上記の熱定着が終了したサンプルに32000ルツクス
の蛍光灯照射を10時間行った後、画像部の濃度をマク
ベス反射濃度計で測定し、蛍光灯照射前の画像濃度と比
較した。
の蛍光灯照射を10時間行った後、画像部の濃度をマク
ベス反射濃度計で測定し、蛍光灯照射前の画像濃度と比
較した。
「発明の効果」
本発明である特定のトリフェニルメタン化合物を単独で
、または酸化防止剤と併用して使用することにより、画
像濃度や熱定着性に悪影響を及ぼさないで使用前のカブ
リや画像部の安定性を改良できたことが判る。
、または酸化防止剤と併用して使用することにより、画
像濃度や熱定着性に悪影響を及ぼさないで使用前のカブ
リや画像部の安定性を改良できたことが判る。
表1
Claims (2)
- (1)少なくとも酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤
を内包したマイクロカプセルと還元剤を含有する塗布層
を支持体上に形成した光像形成材料において、該ロイコ
染料が下記一般式〔 I 〕で表されるトリフェニルメタ
ン化合物であることを特徴とする光像形成材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1、R^2、R^3およびR^4は同一で
も異なっていてもよく水素原子、アルキル基、アリール
基を、X^1、X^2、X^3およびX^4は同一でも
異なっていてもよく水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子、置換カルボニル基、アルコキシ基、置換アミノ基を
表すが、全てが水素原子を表すことはない。Arはヘテ
ロ原子を含んでいてもよい芳香環を表す。) - (2)該マイクロカプセル中に酸化防止剤が含有されて
いることを特徴とする請求項(1)に記載の光像形成材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19542090A JPH0481762A (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 光像形成材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19542090A JPH0481762A (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 光像形成材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0481762A true JPH0481762A (ja) | 1992-03-16 |
Family
ID=16340784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19542090A Pending JPH0481762A (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 光像形成材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0481762A (ja) |
-
1990
- 1990-07-24 JP JP19542090A patent/JPH0481762A/ja active Pending
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