JPH04176466A - 脱臭剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は脱臭剤特にアンモニア性の臭気を対象とした
脱臭剤およびその製造法に関するものである。

〔従来の技術〕

密閉し易く比較的狭い空間内の臭気の除去、例えば冷蔵
庫やトイレ等の脱臭には高価な吸着剤か使用されている
。しかしなから例えば家畜やベット等の糞尿、ヘトロ、
厨芥等から発生するアンモニア性臭気の除去については
いまたよい方法かなく、取扱いか簡単で安価な脱臭剤が
望まれている。

〔発明か解決しようとする課題〕

この発明は上述の要望に応えるためになされたもので、
アンモニア性臭気を対象にした経済的な脱臭剤およびそ
の製造方法を提供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

この発明は １・石灰・石膏、アルミナ、シリカ系硬化物を含有する
ことを特徴とする脱臭剤。

２、石炭灰および／または使用済石灰系排カス処理剤に
、消石灰、生石灰９石膏および火山灰からなる群から選
ばれた少くとも一つを混合し水和硬化することを特徴と
する上記の脱臭剤の製造方法、および ３　水和硬化後にさらにＳＯ２を含有するガスで処理１
−ることを特徴とする上記脱臭剤の製造方法である。こ
こで石灰１石膏、アルミナ、シリカ系硬化物の原料とな
る物質は、生石灰、消石灰１石膏、アルミナ、シリカ等
の工業用単品のみならず、天然物、工業排棄物等も利用
できる。

すなわち石灰１石膏源としては、例えば生石灰、消石灰
、炭酸石灰、無水石膏、半水石膏、三水石膏、セメント
、スラグ、ドロマイトプラスター（石灰含有）、および
アセチレン滓などの副生品などかあげられる。

アルミナ源としては、例えばアルミナ、水酸化アルミニ
ウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸ばん土、明ばん、硫化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
アルミン酸カルシウム、ヘントナイト、カオリン、ケイ
ソウ上、セオライト、パーライト、ボーキサイト、アル
ミン酸ナトリクム、氷晶石、アルミ洗浄残滓（アルサイ
ト）などの反応性アルミニウムを含有する化合物なとか
挙げられる。

シリカ源としては、例えばケイ酸、含水ケイ酸、メタケ
イ酸、ケイ酸アルミニウム、水ガラス、ケイ酸カルシウ
ムおよびクリストバライト、トリジマイト、カオリン、
ベントナイト、タルク、パーライト、シラス、ケイソウ
上、ガラス、モミ殻灰、木灰なとの焼却灰など反応性二
酸化ケイ素を含有する化合物などが挙げられる。

また、前述の４種の成分中央なくとも２種以上を同時に
供給しうる物質の例として、石炭灰及び火山灰、石炭流
動層燃焼灰（酸化カルシウム、二酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、硫酸カルシウム源）、セメント及びセメント
クリンカ−（酸化カルシウム、二酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム源）、スラグ及びシラス、安山岩、チャート、
石英粗面岩、オパール、沸石、長石、粘土鉱物、エトリ
ンガイト（硫酸カルシウム、二酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウム、酸化カルシウム源）などの反応性二酸化ケイ素
、およびアルミニウム、カルシウムなとの酸化物、塩化
物、硫酸塩などを含有する鉱物、流動層燃焼灰などの炉
内脱硫法および使用済石灰系排ガス処理剤、汚泥焼却灰
、都市ゴミ焼却灰、セメントぐず、アセチレン滓、使用
済廃水処理剤などがあげられる。ここで、使用済石灰系
排ガス処理剤とは、ＣａＯ、Ｃａ　（ＯＨ）　２　、　
ＣａＣＯ２などを原料として製造されるカルシウム系脱
硫剤の使用済のものおよび特開昭６１−２０９０３８、
特開昭６３−２８３７４５などに示されるＣａｂ。

Ａｌ２Ｏ，、Ｓｉｎ。、　（：ａＳＯ４系組成物からな
る脱硫剤の使用済みのものなどをいう。

第１表にこれらの代表的原料の化学分析の例を示す（後
記実施例１および５の脱臭剤の分析値も並記しである）
。

この発明において、これらの原料を混合し、水和硬化し
て得られる硬化物および後述のＳＯ２処理後の硬化物は
、水和された複雑な組成のもので、分析上の成分割合は
無水物として、 ＣａＯ２〜１５％ ＣａＳＯ．　　　　０．１〜７０％ Ａｌ２０３５〜７０％ Ｓｉ０□　　　　　５〜８０％ である。

前記原料の好ましい組合せは、石炭灰および／または使
用済石灰系排ガス処理剤と、消石灰、生石灰１石膏およ
び火山灰からなる群から選ばれた少なくとも一つの組合
せである。

この発明で、水和硬化とは、原料混合物に水を加えて水
和処理して硬化させることを言い、具体的には次のよう
な処理である。

水和処理は例えば特開昭６４−３８１３０に開示したよ
うに、前述の諸物質（原料）間の水和反応を進行させる
ために必要な処理をいい、例えば湿空養生、熱水養生、
蒸気養生などが含まれ、硬化性水和処理と、非固結性水
和処理とに分類される。

硬化性水和処理とは処理時の航記諸原料と水との混合割
合（固液比）を小に、例えば１：０．２〜１：０．９９
とすることによって、材料粒子間の結合を促進させ、硬
化体を得る水和処理をいい、必要により二段階に分けて
行うこともできる。

硬化性水和処理における湿空養生は、温度１０℃〜４０
℃、相対湿度ＳＯ％〜１００％で、数分間あるいは数十
日間が好ましく、また蒸気養生は、温度４０℃〜１８０
℃、相対湿度１００％で、数分間〜数日間が好ましい。

非固結性水和処理とは、材料粒子同志か水和処理中に結
合して粗大粒子に成長するのを妨げる処理をいい、処理
開始時の固液比を大に、例えば１：１〜１：２０とし、
熱水て処理を行う熱水養生においては、４０℃〜１８０
℃で水中に原料を分散し、原料が下部に沈殿硬化しない
ように攪拌、バブリング、循環、振とうなとを数分間か
ら数日間行う処理である。

上記処理により得られる硬化物は、そのままても脱臭能
力があるか、ざらに、ＳＯ２を含仔するカスで処理（Ｓ
Ｏ□処理と略記する）することによってＣａＯとＣａＳ
Ｏ４の比率は当然変化するか、脱Ｑ能力を向上させるこ
とができる。

ＳＯ２処理は、Ｓ０２を１００ｐｐｍ　〜９０％含む温
度２０℃〜ＳＯ０℃のガスで、ＳＶ５〜ＳＯ，０００ｈ
−１で硬化物１ｋｇ当りＳＯ２か少なくとも１モル接触
するのに充分な時間処理すればよい。

ＳＯ□処理をしないこの発明の硬化物は、公知の石灰系
排カス処理剤の組成をもつものであるから、脱硫能力が
あり、したかってこの硬化物は先ず脱硫剤として用い、
しかるのち脱臭剤として利用できる。したがってこの場
合は、きわめて経済的な脱臭剤を提供できる。

この発明の硬化物は、適用対象に応じて、公知の方法に
より粉状物９粒状物、成型物にして脱臭剤として使用す
るが、硬化物に必要により硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、Ｅ
ＤＴＡなどを添加することもできる。

この発明の脱臭剤は、例えばベットの排泄物処理に使用
する場合は、砂と同様に取扱えばよい。

この脱臭剤は吸水（ｉ）力か砂よりはるかに大きいから
脱臭効果のみならず脱湿効果もあり排泄物の取扱い上き
わめて有利である。ヘドロなどの大量の悪臭発生源に対
しては、この脱臭剤で数ｃｍ被覆することで、悪臭を除
去することかできる。

また工場において発生するアンモニア含有ガスからのア
ンモニアの除去には公知の充填塔などに充填して使用す
ればよい。

以下実施例により説明する。

（実施例） 文中の部および％は重量基準である。

実施例１ 第１表に示した石炭灰８７０部に消石灰１０部および半
水石膏２０部（ＣａＳ０４換算）を混合し、水４０部を
加えて再度混合する。次に第一段階の養生として常温湿
空中で３０分間養生した後、５ｍｍの孔径のダイスで押
出し成形し、常圧９５℃の蒸気中で１２時間第二段階の
養生を行った後、２００℃で２時間乾燥して脱臭剤９５
部を得た。

分析値は第１表に示した。

脱臭効果の判定は、アンモニアの吸収能によった。すな
わち、成形または破砕粒状物の場合は３．３６〜４．７
６　＋ｎｏ＋の粒径に整粒し、粉状物の場合はそのまＳ
の脱臭剤を４０１とり、加熱あるいは減圧脱気などの操
作を行うことなく常温常圧の９９％濃度のアンモニアガ
スと接触させ、アンモニアの吸収がほぼ平衡に達したと
きのアンモニア吸収量（＋ｎｌ）を測定した。以下の実
施例および比較例で示したアンモニア吸収量はこの方法
により測定した値である。

実施例１のアンモニア吸収量は２７００ｍ１であった。

実施例２ 原料および水を第１表に示した石炭灰ＢＩＯ部、消石灰
１０部および使用済石灰系排ガス処理剤８０部、および
水４５部に変えた以外は実施例１と同様にして脱臭剤９
５部を得た。アンモニア吸収量は２８００ｍ１であった
。

実施例３ 原料のうち石炭灰の代りに第１表に示した火山灰を使用
した以外は実施例１と同様にして脱臭剤９５部を得た。

アンモニア吸収量は２７００＋ｎｌであった。

実施例４ 第１表に示した生石灰７．５７部を７５℃の熱水ＳＯ０
部中に投入し、攪拌しなから２０分後に石炭灰８７０部
および三水石膏２０部（ＣａＳ０４換算）を加え、温度
を９５℃に保って１２時間熱水養生し、脱水、２００℃
で２時間乾燥して粉状の脱臭剤９８部を得た。アンモニ
ア吸収量は２７００ｍ１であった。

実施例５ 石膏の代りに使用済石灰系排ガス処理剤８０部を使用し
石炭灰Ｂを１０部に減らした以外は実施例４と同様にし
て粉状の脱臭剤９８部を得た。分析値は第１表に示した
。アンモニア吸収量は３０００ｍｌであった。

実施例６ 石炭灰の代りに火山灰７０部を使用した以外は実施例４
と同様にして粉状の脱臭剤９８部を得た。アンモニア吸
収量は２７００ｍ１であった。

実施例７ 実施例５において、スラリーを脱水後２００℃で乾燥し
て水分を２５％とし、ティスクペレッターで押し出し成
形した後、再度２００℃で２時間乾燥して脱臭剤９３部
を調製した。アンモニア吸収量は２７００ｍ１であった
。

実施例８ 第１表に示す石炭灰８３０部に、消石灰３０部および使
用済石灰系排ガス処理剤４０部を混合し、水４０部を加
えて再度混合する。次に第一段階の養生として常温湿空
中で３０分保ち、さらに第二段階の養生として常圧９５
℃の蒸気中て１２時間養生し、粗砕して２００℃で２時
間乾燥し、３．３６〜４．７６　ｍｍの粒径に整粒した
。次に整粒物をＳｏ２１０００ｐｐｍ　、Ｎ０ＸＳＯ（
ｌ’ｐｐｍ、（：０２１２％、０２６％、８２０８％（
残りはＮ２）のＳＯ２含有カスでＳ　Ｖ　２０００ｈ−
’、１３０℃で１４０時間処理して、破砕粒子状脱臭剤
９８部を得た。このＳＯ□含有ガス処理で原料消石灰中
のＣ，ａの約８０％かＣａＳＯ４に転化した。アンモニ
ア吸収量は３３００ｍｌであった。

この脱臭剤２２を、１ｍｍ目開きの金網で作った底面が
４０　ｃｍＸ　４０　ｃｍの、飼い猫の排せつ用カゴの
中に敷き詰め、体重６ｋｇの猫に７日間使用させた。糞
はその都度取り除いた。この間脱臭剤は取替、補充はし
なかったか尿臭はほとんど気にならなかった。

実施例９ 実施例８において、常温湿空養生後、孔径５［ｌｌ０Ｉ
のダイスで押し出し成形した以外は、実施例８と同様に
して成形粒子状脱臭剤９５部を得た。アンモニア吸収量
は３１００ｍｌであった。

実施例１０ 石炭灰Ｂを２部減らし、Ｆｅ２　（ＳＯ４）３を２％加
えた以外は実施例９と同様にして成形粒子状脱臭剤１０
０部を得た。アンモニア吸収量は３０００＋ｎｌであっ
た。

実施例１１ 第１表に示す消石灰３０部を７５℃の熱水ＳＯ０部に投
入し、攪拌しながら２０分後に石炭灰８２７部および使
用済石灰系排ガス処理剤４０部を加え、最後にＦｅＳＯ
４２部、ＥＤＴＡ　　１部を含む水溶液ＳＯ０部を加え
、温度を９５℃に保って１２時間熱水養生し、脱水、２
００℃で乾燥して残留水分を２５％としたのち、ディス
クベレッターで押し出し成形した。成形物をさらに２０
０℃で２時間乾燥した後、実施例８と同様のＳＯ２処理
を行い、成形粒子状脱臭剤９５部を得た。アンモニア吸
収量は３１００ｍｌであった。

実施例１２ 第１表に示す生石灰３８部を７５℃の熱水ＳＯ０部に投
入し、攪拌しながら２０分後に石炭灰Ｂ１０部および使
用済石灰系排ガス処理剤４０部を加え、温度を９５℃に
保って１２時間熱水養生し、脱水、２００℃で乾燥して
水分を２８％とし、ディスクペレッターで押し出し成形
したのち再度２００℃で２時間乾燥して成形物を得た。

この成形物を実施例８と同様のＳＯ２処理を行い、成形
粒子状脱臭剤９１部を得た。アンモニア吸収量は３２０
０ｉ＋ｌであった。

上記Ｓ０２処理後の成形粒子に水を噴霧して水分を５％
、１０％含有させてアンモニア吸収量を測定したところ
、それぞれ３３００．３４００ｍ１であった。

実施例１３ 石炭灰Ｂの代わりに火山灰１０部を用いた以外は実施例
１２と同様にしてＳ０２処理した成形粒子状脱臭剤９２
部を得た。アンモニア吸収量は３２００ｍ１であった。

比較例 市販のセオライト４種および活性炭１種について実施例
１と同様のアンモニア吸収試験を行った。こわら試料の
化学分析値等とともに、試験結果を第２表に示した。

〔発明の効果〕

以上詳細に述べたように、この発明の脱臭剤は、比較的
安価な原料または従来排棄物と考えられていたものを利
用して容易に製造され、環境における悪臭の除去、工場
において発生するアンモニアリークの除去等ができるの
で、この発明の工業的価値は非常に大きい。

特許出願人　北海道電力株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、石灰、石膏、アルミナ、シリカ系硬化物を含有する
   ことを特徴とする脱臭剤。 ２、石炭灰および／または使用済石灰系排ガス処理剤に
   、消石灰、生石灰、石膏および火山灰からなる群から選
   ばれた少くとも一つを混合し水和硬化することを特徴と
   する請求項１記載の脱臭剤の製造方法。 ３、水和硬化後にさらにＳＯ＿２を含有するガスで処理
   することを特徴とする請求項２に記載の製造方法。