JPH0620542B2

JPH0620542B2 - 廃水処理剤の製造方法

Info

Publication number: JPH0620542B2
Application number: JP11706988A
Authority: JP
Inventors: 務上野; 衛前林; 岳史村山; 俊也小玉; 宏明土合
Original assignee: Hokkaido Electric Power Co Inc
Current assignee: Hokkaido Electric Power Co Inc
Priority date: 1988-05-16
Filing date: 1988-05-16
Publication date: 1994-03-23
Anticipated expiration: 2009-03-23
Also published as: JPH01288335A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は廃水処理剤の製造方法さらに詳しくは、アルミ
ニウム工業，窯業，肥料工業，めっき工業，半導体工業
の廃水，ごみ，汚泥焼却場廃水，排煙洗浄水，湿式排ガ
ス脱硫廃水，生物膜法による生物処理廃水，都市下水，
生活廃水，産業廃水などに残存するリン，フッ素などを
除去する廃水処理剤の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

弗素を含有する廃水の処理方法としてカルシウム凝沈
法，鉄およびアルミニウム凝沈法のほかに吸着法，電解
法，逆浸透法などの物理化学的方法がある。しかし、カ
ルシウム凝沈法は、弗素の除去率が不十分であり、鉄お
よびアルムニウム凝沈法は、コストがかさむとともに、
廃棄スラッジが増加する。

更に燐酸アパタイト法は、除去率は高いが、燐酸の薬剤
費が高いことが挙げられる。またリン酸イオンは、水中
に0.01〜0.02mg/（ｐとして）存在するだけでも富栄
養化を引き起すとされている。このため、リン酸イオン
を効率よく低濃度まで除去でき更に信頼性の高い処理法
の開発が望まれている。

リン含有水の処理方法として晶析法がある。この晶析法
はリン含有水に可溶性カルシウム塩を添加し、pHを７以
上に調整した後、リン鉱石を充填した塔に通水し、水中
のリン酸イオンをリン酸カルシウムとしてリン鉱石表面
に析出除去する方法である。

この方法は、非常に有効な方法であるが、炭酸の影響を
強くうける欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、前述の各種廃水処理方法に伴う種々の
問題点を解決し、リン，HF等の水質汚染物質を同時に除
去できる廃水処理剤の製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、酸化カルシウム，二酸化ケイ素および酸化ア
ルミニウムを供給できる物質に、硫酸化合物，ハロゲン
元素化合物，硫化物を供給できる物質の群から選ばれた
１種以上の物質を加え、常温ないし１００℃以下の温度
で水和処理することを特徴とする廃水処理剤の製造方法
である。

本発明の酸化カルシウムを供給できる物質としては、例
えば生石灰，消石灰，炭酸石灰，セメント，スラグ，ド
ロマイトプラスター（石灰含有），およびアセチレン滓
などの副生品等があげられる。

二酸化ケイ素を供給しうる物質は、例えばケイ素，含水
ケイ酸，メタケイ酸，ケイ酸アルミニウム，ケイ酸カル
シウムおよびクリストバライト，トリジマイト，カオリ
ン，ベントナイト，タルク，パーライト，シラス，ケイ
ソウ土，ガラス，モミ殻灰，木灰などの焼却灰等反応性
二酸化ケイ素を含有する化合物などがあげられる。

酸化アルミニウムを供給しうる物質としては、例えばア
ルミナ，水酸化アルミニウム，ケイ酸アルミニウム，硫
酸ばん土，明ばん，硫化アルミニウム，硫酸アルミニウ
ム，塩化アルミニウム，アルミン酸カルシウム，ベント
ナイト，カオリン，ケイソウ土，セオライト，、パーラ
イト，ボーキサイト，アルミン酸ナトリウム，氷晶石等
の反応性アルミニウムを含有する化合物があげられる。

硫酸化合物，ハロゲン元素化合物を供給できる物質と
は、例えばカルシウム，マグネシウムなどのアルカリ土
類金属，ナトリウム，カリウム等のアルカリ金属と硫
酸，ハロゲン化水素とを組合せることによって生成する
物質で、硫酸カルシウム，硫酸マグネシウム，塩化カル
シウム，塩化マグネシウム，硫酸ナトリウム，亜硫酸カ
ルシウム，硫酸水素カルシウム，塩化ナトリウム，塩化
ストロンチウム，臭化カルシウム，ヨウ化カルシウム，
塩化カリウム，チオ硫酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カルシウム等があげられる。

硫化物を供給できる物質としては、例えば硫化カルシウ
ム，硫化鉄，硫化亜鉛等があげられる。

更に、これまでに記述した所要材料が例えば単体イオウ
を添加することによって、材料間の相互の反応が進行
し、その結果、硫化カルシウム，硫酸カルシウム等を生
成して供給されるような場合も含まれる。

また、記述の少なくとも４種の化合物中２種以上を同時
に供給しうる他の物質の例として、石炭灰および火山
灰，石炭流動層燃焼灰（酸化カルシウム，二酸化ケイ
素，酸化アルミニウム，硫酸カルシウム，硫酸ナトリウ
ム，硫酸カリウム源、第２表に１例を示す），セメント
およびセメントクリンカー（酸化カルシウム，二酸化ケ
イ素，酸化アルミニウム源），スラグおよびシラス，安
山石，チャート，石英粗面岩，オパール，沸石，長石，
粘度鉱物，エトリンガイト（硫酸カルシウム，二酸化ケ
イ素，酸化アルミニウム，酸化カルシウム）などの反応
性二酸化ケイ素，ナトリウム，アルミニウム，カルシウ
ム等および塩化物，硫酸塩等を含有する鉱物、同様に流
動層燃焼灰等の炉内脱硫灰および煙道脱硫後の使用済脱
硫剤，汚泥焼却灰，都市ゴミ焼却灰，セメントくず，ア
セチレン滓，使用済廃水処理剤等の廃棄物があげられ
る。

ここで使用済脱硫剤とは、CaO,Ca(OH)₂,CaCO₂等のカル
シウム系脱硫剤の使用済と特開昭60-209038に示されるC
aO,Al₂O₃,SiO₂,CaSO₄系組成物からなる脱硫剤の使用済
をいう。

また、本発明の廃水処理剤製造時のハネ物，くずあるい
は粉化した未使用廃水処理剤，未反応物質が残っている
廃水，排ガス処理剤なども前記４種の化合物中の２種以
上を同時に供給し得る物質に当然なり得る。このため、
製造プロセスの材料のロスを非常に少なくすることがで
きる。

第２表にこれらの代表的物質の化学組成の１例を示す。

本発明の廃水処理にかかわる基本物質は、CaO,Al₂O₃,Si
O₂,Me^*である。これらのうちのMe^*は、本発明の廃水処
理剤を製造する原料によって定まる。例えばCaCl₂を使
用した場合は、それぞれCaO,Al₂O₃,SiO₂,CaCl₂となる。

廃水処理に関わる基本物質は決して単なる各純物質の混
合体で構成されているものではなく、Me^*がCaSO₄の場
合、未解明のXCaO・Al₂O₃・ZSiO₂・YSO₃・nH₂Oで表わされる
硫酸・アルミン酸カルシウム複合化合物に非常に近似し
た物質であろうことが示唆されている。

この式で、X=4ないし、７，Y=2ないし4,XはＹより大き
くZ=0.1〜３好ましくは0.3〜１、またｎが５ないし22と
する組成物が、合成顔料の製造法の中に報告されている
（英国特許1115482）が廃水処理については、何も述べ
られていない。

また、紙のコーティング水性ペーストの形態で使用され
るエトリンガイトは、SiO₂のない次式で構成されてい
る。

3Ca0・A₂lO₃・3CaSO₄・31〜32H₂O しかし、このエトリガイトは廃水を浄化する能力は低
く、また合成物の強度も低いことから、廃水処理剤とし
ての価値は小さい。しかし、本発明のSiO₂が組入れられ
たCaO,Al₂O₃,SiO₂,CaSO₄系合成物は硬く且つ微小粒化が
可能で、脱リン等の性能が飛躍的に上昇する。この時の
廃水処理剤中には、Ca(OH)₂の結晶は、Ｘ線回折法によ
っても検知できない。

リン等の物質を吸収固定するのは、酸化物表示でCaOで
あるが、造り上げた廃水排ガス処理剤の性能に与える各
純物質の影響は、SiO₂は、性能の持続性に寄与し、
Ａｌ_２Ｏ_３は、リン等との反応速度を上昇させるのに役
立ち、SiO₂,CaO,Al₂O₃,CaSO₄によって硬い物質が得ら
れる。この時のCaSO₄は混合物の合成反応を促進させ
る役目を担っているものと思われる。

本発明の廃水処理剤は、前記材料を組合せて、少なくと
もＣａＯとして１％ＳｉＯ_２として１％Ａｌ_２Ｏ_３として１％硫酸化合物，ハロゲン元素化合物および／または硫化物として 0.1％好ましくはＣａＯとして１〜80％ SiO₂として５〜90％ Al₂O₃として５〜90％ CaSO₄,NaSO₄,CaCl₂,NaClの一種以上が 0.1〜50％ＣａＳが 0.1〜50％になるように使用するものである。また、硬化，粉砕，
整粒等の各工程に使用される装置は、公知のいずれの方
法でもよく、またそれらの組合せによって行ったもので
あってもよい。

本発明者は、前記の材料（酸化カルシウム，二酸化ケイ
素，酸化アルミニウム，硫酸化合物，ハロゲン元素化合
物，硫化物，本発明の材料の単独あるいは相互の反応に
よって生成する物質を含む。）を種々組合せ、水と混合
し硬化させると、その組合せと調整方法によっては予期
しない性能を示すことを見出し、本発明を完成した。

使用済の廃水処理剤は、単にCaCl₂,CaSO₄等の供給用原
料ではなく、廃水処理剤化の養生工程の中で、結晶性の
二酸化ケイ素，酸化アルミニウムが高い濃度の石灰アル
カリによって、活性に富んだ無定形物に変化するためお
よび塩化物等を含有するために廃水処理剤の原料として
最適な物質となっていることを見出した。すなわち、Si
O₂・CaO・Al₂O₃・Me^*系廃水処理剤の場合は、その製造時に
各材料の相互作用に基づく水和反応の進行によって、例
えば石炭灰のような物質中の無定形ケイ酸，反応性のAl
₂O₃がCaO→Ca(OH)₂と共に水和することによって、3CaO・
Al₂O₃・3CaSO₄・32H₂Oのようなエトリンガイト結晶に類似
した複塩が生成し、この物質が廃水処理に著しい効果を
もたらすものと思われる。

次に、本発明の廃水処理剤の製造について述べる。前記
緒原料を必要により粉砕後混合し、さらに水を加えて混
合する。原料中の水溶性塩類は、加えるべき水に溶解し
て使用することが好ましい。水添加後の原料混合物の水
分は、乾物100重量部当たり20〜2000重量部、好ましく
は約30〜約1000部である。この水分は、原料由来の水分
も当然含まれるので、希硫酸，希塩酸等を使用すること
により水の添加が不要の場合もおこりうる。

次に混合物を水和処理する。本発明における水和処理と
は、前述の諸物質（原料）間の水和反応を進行させるた
めに必要な処理を言い、常温ないし１００℃以下の湿空
養生および水中養生が含まれる。

養生工程において、処理剤中の活性物質の生成に必要な
水分を充分に与えた状態を経て、廃水浄化に必要な活性
化合物形成の重要な段階を終了し、この間、水分の一部
あるいは大部分は、該化合物形成反応に消費される。

非固結性水和処理とは、水中養生であって、材料同士が
水和処理中に結合して粗大粒子に成長するのを妨げる処
理を言い、処理開始時の固液比を大に、例えば１：１〜
１：20とし、熱水養生においては40℃〜100℃で水中に
原料を分散し、原料が下部に沈殿硬化しないように攪
拌，バブリング，循環，振とうなどを数分間から数日間
行う処理である。

硬化性水和処理とは、湿空養生であって、混練時の固液
比を小に、例えば１：0.2〜１：0.99とすることによっ
て、材料粒子間の結合を促進させ、硬化体を得る水和処
理をいう。

湿空養生は、温度10℃〜40℃，相対湿度50〜100％で、
数分間あるいは数十日間が好ましく、さらに高温の養生
では、温度４０℃〜１００℃、相対湿度100％で，数分
間〜数日間が好ましい。

養生後の硬化物は、必要により水分を調整し常法によ
り、例えば破砕して粗粒子体（約0.5mm〜数十mm、粉砕
して微小粒子体（約0.5mm以下数十ミクロン以上）を得
る。

非固結性水和処理によるスラリー状物質（極微粒子体、
数ミクロン以下）は、そのままで廃水処理に使用するこ
とができる。

粗粒子，微小粒子体を得るための養生は、次の２段階で
行うこともできる。

第１段階の湿空養生の条件は、温度10℃〜40℃，相対湿
度50％〜100％で、数分間から数日間が好ましい。また
高温養生は、温度40℃〜100℃，相対湿度100％で、数分
間から数日間が好ましい。

この第１段階の養生は、養生終了後に、一部水和反応が
進行している混合物を容易に微小粒径から粗大粒径に成
形，造粒したり、硬化物を破砕するために適当な水分状
態，硬化状態になるような条件で行う。

すなわち、第１段階の養生は、原料混合物を成形，造粒
に必要な初期段階の活性化合物を形成するための水和反
応を、進行させるためにあるが、使用原料に使用済脱硫
剤，使用済廃水・排ガス処理剤、流動層燃焼灰等の活性
CaSO₄，SiO₂,Al₂O₃,CaCl₂などを含有した物質を使用し
た場合あるいは、セメントのような自硬性の物質を加え
た場合、更にCaOのように水和，発熱，分解するような
物質を使用した場合、当初加えた材料は、変化あるいは
微粉化更に混練時の混合物の温度が上昇することもあ
り、原料を混練している間にも、水和反応が著しく進行
する場合がある。このため実質的に本発明が提案する第
１段階養生の目的とする成形，造粒するために適当な水
分状態にすることができる。このように混練時に水和反
応が著しく進行するような場合は、当然第１段階の養生
は省略できる。

次に、第１段階の養生を経た物質は所望によりブリケッ
トマシーン，ペレタイザー等によって成形（造粒）工程
を経ているため、廃水中に分散あるいは廃水と接触可能
な粒径のものが容易に且つ歩留りよく得られる。この成
形物に第２段階の養生を行い、整粒して、本発明の廃水
処理に使用する廃水処理剤を得ることができる。

第２段階の養生は、１０℃〜４０℃、相対湿度５０％〜
１００％の湿空で、数分間から数十日間が好ましく、さ
らに高温の養生では、温度４０℃〜１００℃、相対湿度
１００％で、数分間〜数日間が好ましい。

１回の養生で、粗粒子体，微小粒子状の廃水排ガス処理
剤を製造するときは、前期第２段階目と同様にして行
う。

湿ったまま、あるいは乾燥した硬化物の破砕，粉砕物お
よびスラリー状物質の乾燥物の圧縮成形は、マルメライ
ザー，ディスクペレッター，ブリケットマシーン，打錠
成形機，押し出し成形機，その他一般に使用される圧力
成形可能な装置によって行うことができる。

成形圧力は、剤の用途，成形物の形（錠剤形，板状，ハ
ニカム状，ラシヒリング等）によって異なるが、層状充
填するような比較的大きな粒子の場合は10kg/cm²〜10t/
cm²、0.01〜数mmの粒子を製造する場合は、数Kg/cm²〜
数t/cm²である。

圧縮成形は、極微粒子体，微小粒子体，および粗粒子体
のような数ミリの粒子、さらに10mm前後の粒子も、特に
バインダーを加えることなく同様に成形することができ
る。粗，微小粒子状廃水処理剤の養生を誘電加熱によっ
て行うと、内部からの加熱が可能なことから、例えば、
養生時間は、通常の外部加熱方式に比べて著しく早く養
生を終了させることが可能である。

本発明の製造方法による廃水処理剤を、廃水に接触させ
るには、次のようにする。硬化物を粗粒あるいは圧縮成
形して得た粗粒子状物質を廃水と接触させる方式とし
て、湿ったまま、あるいは乾燥した数十μｍ〜数十mmの
粒子状廃水処理剤を移動層，固定層など層状に充填し
て、廃水を通過接触させる。微小粒子体の場合は、廃水
の流れの力により比較的大きな粒子の剤を浮遊させるこ
とによって、接触面積を増大させ、剤粒子間の衝突が剤
の新たな面の露出を誘引し、性能を向上させる。この
時、剤はできるだけ廃水中に広く分散されなければなら
ない。

非固結水和した極微小粒子体の場合は、高含水スラリー
を、そのまま廃水中へできるだけ分散するための一般的
な方法で噴霧し、廃水との接触面積を増大させることに
よって、廃水を効果的に処理することができる。

廃水中に分散，浮遊させる廃水の処理においては、処理
剤の反応済部分を粒子相互の接触，衝突によって剥離摩
耗させ、処理反応が進行するにしたがい該剤の粒径が減
少するような強度，形体である廃水処理剤および反応が
完結して抜き出される剤が、新たに供給する剤と粒径の
差が生ずるような廃水処理剤が好ましい。廃水処理後の
廃水中に分散，浮遊した処理剤の補集は、濾過，遠心濾
過，真空濾過，沈降法その他一般的固液分離法によって
回収することができる。回収された廃水処理剤は未反応
物がなくなるまでくり返し使用できる。

さらに、本発明の製造方法による廃水処理剤は、河川，
海域，沈殿池，湖沼の底部堆積物からの溶出物を処理す
ることができる。これは廃水処理剤で底部堆積物の表面
域を覆うことによってなされる。表面域とは堆積物の表
面および表面から深さ方向に１ｍ程度までの領域のこと
である。具体的な処理方法としては、堆積物の表面に粒
子状あるいは微小粒子状の廃水処理剤で覆うか、あるい
は堆積物の表層部に処理剤を混在させる。

このときの処理剤の使用量は、少なくとも堆積物表面に
一層粒から10cmの積層厚さが必要であるがその量は、10
cm²当たり５ｇ〜600gである。

好ましくは、二層粒から約６cmの積層厚さで、その重量
は、10cm²当たり10g〜400gである。堆積物の表層部に剤
を混在させる場合は、堆積物の表面10cm²，深さ５cmに
５ｇ〜300g、好ましくは深さ50cmに50g〜300gである。
堆積物の表面散布あるいは表層部への混合は、既存の技
術によって行うことができる。

このように本発明の製造方法による廃水処理剤を堆積物
の表面にフタをするような形で積層すると堆積物から水
域へ移行するＰ，Ｆ等の有害物質の吸収固定させること
ができ、表層部へ混合すると堆積物から出る有害物の吸
収，固定と、剤と堆積物の反応の進行による改質効果か
ら長期間安定した有害物質溶出抑止効果が期待できる。

以下実施例を挙げて説明する。

〔実施例〕

実施例１第２表に示す各種材料を、第３表に示す配合に従い水を
加えて混合する。次に95〜100℃の熱水中で、混合物が
沈殿しないように攪拌しながら12時間スラリー状態の養
生を行い、本発明のスラリー状廃水処理剤を得た。これ
を実施例1-1とする。次に同スラリーの一部を遠心脱水
し、含水率40％のケーキを得、480kg/cm²の圧力で成形
し粒径0.5〜1mmの粗粒子体の廃水処理剤を得た。これを
実施例1-2とする。さらに前記スラリーの一部を乾燥し6
40kg/cm²の圧力で成形し粒径0.5〜1mmの粗粒子体の廃水
処理剤を得た。これを実施例1-3とする。実施例1-1,1-
2,1-3の含水量はそれぞれ200％，35，１％であった。

実施例１の廃水処理剤の化学組成を第４表に示した。

次に実施例1-1,1-2,1-3の廃水処理剤の廃水処理性能に
ついて述べる。

実施例1-1は噴霧方式で性能試験を行った。すなわち内
径70mm，高さ1000mmのプラスチック製円筒の吸収塔の下
部から上部に、温度25℃の模擬廃水（組成は第５表に示
す）を10cc/分の割合で流し、この流水中に、塔の下部
から、実施例1-1の廃水処理剤40g（乾物換算値）を水２
に懸濁させた温度25℃のスラリーを1cc/の分の割合で
噴霧混合させ、塔頂から溢流する剤と水を分離し、分離
水中の目的とする除去成分すなわちリン，フッ素，硫化
水素，アンモニア，塩素等の分析を行い、除去率を算出
した。これらの結果は、試験前の処理剤を200℃で脱ガ
スした後、BET法で求めた比表面積の値とともに第６表
に示した。

実施例1-2,1-3は、固定層方式で性能試験を行なった。
すなわち内径80mm，高さ500mmのパイレックス製円筒を
吸収塔として用い、廃水処理剤100m（乾物換算37g）
を充填し、前記模擬廃水を0.6／ｈすなわち空間速度
６h^-1で上部から下部に流し、流水開始から10時間後の
流出水中の除去成分の分析を行い、除去率を算出し、そ
の結果は比表面積の値とともに第６表に示した。

実施例２第２表に示し各種材料を、第３表に示す配合に従い、水
を加えて混合する。98℃の熱水中で、２時間および12時
間、沈殿しないようにたえず攪拌しながら液中に浮遊さ
せて養生した。このようにして得られたスラリーそのま
まのもの（水分200％）を実施例2-1（２時間養生品），
実施例2-2（12時間養生品）の処理剤とした。

さらに、実施例2-2のスラリーを遠心脱水後乾燥して得
られる白色系の微小粒子体そのままのもの（水分９％）
を実施例2-3，640kg/cm²の圧力で成形（粒径0.5〜1mm）
した粗粒子体（水分４％）を実施例2-4の処理剤とし
た。化学組成は第４表に示した。

実施例2-1,2-2,2-3は実施例1-1と同様の噴霧方式で、実
施例2-4は実施例1-3と同様の固定層方式で性能試験を行
い、その結果は比表面積の値とともに第６表に示した。

実施例３第２表に示す各種材料を第３表に示す配合に従い、水を
加えて混合する。水分の存在下において95〜100℃に加
熱して12時間養生する。硬化した物質は破砕（粒子径は
0.5mm〜1.0mmの粗粒子体、実施例、3-1）あるいは粉砕
（粒子径は約0.5mm以下の微小粒子体、実施例3-2）し
た。水分は何れも30％であった。

実施例3-1の性能試験は浮遊方式で行った。すなわち、
内径70mm，高さ1000mmのプラスチック製円筒を吸収塔と
して用い、底部から上方に向って温度25℃の模擬廃水
（組成は第５表に示す）を10m／分の割合で流し、こ
の流水に、蒸気粗粒子体100gを水２に懸濁させたスラ
リーを1m／分の割合で注入して粗粒子を模擬廃水の運
動のエネルギーにより浮遊状態にして廃水と接触させ、
塔の上部から流出した液を直ちに固液分離して、分離液
中の目的とする除去成分を分析して除去率を算出した。

実施例3-2については、スラリー濃度を100g（乾物換算
値）／水２に変えた以外は実施例１の噴霧方式と同様
にして性能試験を行なった。

これらの結果は比表面積とともに第６表に示した。

実施例４第２表に示す各種材料を第３表に示す配合に従い、水を
加えて混合する。水分の存在下において95〜100℃に加
熱して12時間養生する。硬化した物質は破砕あるいは粉
砕し、130℃，４時間乾燥し、破砕した粗粒子体（粒径
は0.5mm〜1.0mm、実施例4-1）あるいは、粉砕した極微
小粒子体（粒径は数十ミクロン以下、実施例4-2）、微
小粒子体（粒径は数十ミクロンから約0.5mm、実施例4-
3）廃水処理剤を得た。水分は何れも１％であり、その
化学組成を第４表に示した。

実施例4-2は実施例1-1と同様の噴霧方式、実施例4-1と
実施例4-3はそれぞれ実施例3-1と同様の浮遊方式および
実施例3-2と同様の噴霧方式により性能試験を行い、こ
れらの結果を比表面積とともに第６表に示した。

実施例５第２表に示す各種材料を第３表に示す配合に従い、水を
加えて混合する。水分の存在下において95〜100℃に加
熱して12時間養生する。硬化した物質は破砕あるいは粉
砕し、粗粒子体（粒径は0.5mm〜1mm、実施例5-1）、お
よび極微粒子，微粒子を640kg/cm²の圧力で成形（粒径
約0.5〜1mm）した粗粒子体（実施例5-2）を得た。水分
はともに30％であり、その化学組成を第４表に示した。

性能試験は何れも実施例1-2と同様の固定層方式で行
い、その結果は比表面積とともに第６表に示した。

実施例６第２表に示す各種材料を第３表に示す配合に従い、水を
加えて混練し、第１段階の養生を１００℃，湿度１００
％，３時間行い、ドラム型造粒機により造粒後、第２段
階の養生を１００℃，湿度１００％，９時間行って廃水
処理剤（粒径0.5〜1.0mm，水分30％，比表面積100）を
得た。

この処理剤を、水中堆積物からの溶出物の処理の試験に
使用した。すなわち直径11cm，深さ15cmのガラス容器に
生活廃水沈殿池の底質（含有リン濃度200ppm）の40％ス
ラリー500ml（温度25℃）をとり、10日間静置沈降さ
え、その上を50gの上記処理剤で覆い、温度25℃の純水
を毎時６ml注入してオーバーフローさせ、４日後のオー
バーフロー水中のリンの分析を行なった。処理剤を使用
しない場合のリンの溶出濃度３ppmに対し、処理剤使用
の場合のリンの溶出は認められなかった。

〔発明の効果〕本発明の製造方法に用いる廃水処理剤は、従来の吸収吸
着剤と異なりCaO,SiO₂,Al₂O₃を供給し得る物質を主体と
するものであるため、原料は石炭灰，セメント，火山
灰，スラグ，シラス，流動床燃焼灰，使用済排煙処理
剤，使用済廃水処理剤（含未使用廃水処理剤），粘土等
のケイ酸塩およびカルシウム化合物を使用することがで
き、使用可能原料は広範である。

また、常温湿空養生，熱水中養生などの簡単な工程を経
て製造することができる。そして廃水処理は、スラリー
処理，乾燥極微小粒子，圧縮成形粒子などによる浮遊処
理，移動層処理，固定層処理によって行うことができ、
その廃水の諸元，廃水発生施設に合った方式を採用する
ことができる。更に、剤の製造原料として、石炭灰，ス
ラグ，使用済脱硫剤，使用済廃水処理剤，廃ガラス，流
動層燃焼灰等の廃棄物を活用することができる。また使
用剤廃水処理剤は、排ガス中の酸性ガス除去剤として再
使用できるなどの資源化技術としても有用であるばかり
でなく、廃水中に含まれる、Ｐ，Ｆ．NH₃,H₂S,Cl₂など
の有害成分を、高い効率で低コストに除去可能であると
ころから、公害防止に寄与するところ極めて大である。

フロントページの続き (72)発明者小玉俊也北海道札幌市豊平区里塚461―６北海道電力株式会社総合研究所内 (72)発明者土合宏明北海道札幌市豊平区里塚461―６北海道電力株式会社総合研究所内 (56)参考文献特開昭57−4227（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−1442（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−54999（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−52460（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−224788（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化カルシウム，二酸化ケイ素および酸化
アルミニウムを供給できる物質に、硫酸化合物，ハロゲ
ン元素化合物，硫化物を供給できる物質の群から選ばれ
た１種以上の物質を加え、常温ないし１００℃以下の温
度で水和処理することを特徴とする廃水処理剤の製造方
法。
【請求項２】水和処理が、非固結性水和処理である請求
項（１）記載の廃水処理剤の製造方法。
【請求項３】水和処理が、硬化性水和処理である請求項
（１）記載の廃水処理剤の製造方法。
【請求項４】水和処理後そのままあるいは乾燥し、その
まま又は破砕，粉砕した後、成形体とする請求項（１）
記載の廃水処理剤の製造方法。