JPH04179543A - バリアー性紙複合容器 - Google Patents

バリアー性紙複合容器

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JPH04179543A
JPH04179543A JP2308045A JP30804590A JPH04179543A JP H04179543 A JPH04179543 A JP H04179543A JP 2308045 A JP2308045 A JP 2308045A JP 30804590 A JP30804590 A JP 30804590A JP H04179543 A JPH04179543 A JP H04179543A
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裕孝 角田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はバリアー性を有する紙複合容器に係り、特に良
好なバリアー性と充分な強度とを有するバリアー性を有
する紙複合容器に関する。
〔従来の技術〕
従来、ガスバリアー性を要求される紙複合容器にあって
は、容器を構成する包装材料を積層体構造とし、その積
層体の中にアルミニウム箔の層を一層介在させることが
一般に行われていた。そして、このような容器は、通常
、−口側用の使い捨て容器であった。
ところか、近年の資源再利用の要請から、使用後に回収
し、材料別に分離して再利用できる容器か要望されてい
る。しかし、上記のようなアルミニウム箔を用いた包装
材料で形成された容器では、樹脂や紙の間に積層された
アルミニウム箔を容易に分離回収できないという問題か
あった。
このため、アルミニウム箔等の金属薄膜を使用すること
なく良好なバリアー性を有する種々の容器が開発されて
いる。例えば、容器内側からポリエチレン(P E)樹
脂層/紙層/PE樹脂層/ナイロン6層/PE樹脂層の
5層構成である包装材料により形成された容器(特開昭
63−22642号公報)、また、容器内側からPE樹
脂層/紙層/PE樹脂層/エチレン−ビニルアルコール
共重合体(EVOH)層/PE樹脂層の5層構成である
包装材料により形成された容器(特開昭63−3121
43号公報)、あるいは、容器内側からPE樹樹脂層7
眉 EVOH層/ナイロン6層/PE樹脂層の6層構成であ
る包装材料により形成された容器(特開平2−1605
51号公報)等が開発されている。
〔発明か解決しようとする課題〕
しかしながら、上述の容器のうち、第1の容器は、ナイ
ロン6層によるガスバリアー性が不充分であるという問
題があった。また、第2の容器では、EVOH層による
バリアー性は良好であるが、強度が弱く、さらに清涼飲
料容器として使用する場合、EVOH層は内容物に接触
することができないため、容器内部に位置する包装材料
端面にスカイブ等の処理を施してEVOH層を覆う必要
かあり、工程が煩雑であるという問題かあった。さらに
、第3の容器は、ナイロン6層のバリアー性の低さをE
VOH層で補うことにより、強度とバリアー性を兼ね備
えたバリアー容器であるか、製造コストが増大してしま
うという問題があった。
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたも
のであり、バリアー性と強度を兼ね備え、かつ製造が容
易なバリアー性紙複合容器を提供することを目的とする
〔課題を解決するための手段〕
この目的を達成するため本発明は、接着性ポリオレフィ
ン系樹脂を含有する内面層と、該内面層の外側に位置し
下記の化学式で示されるポリアミド樹脂を含有するバリ
アー層と、該バリアー層の外側に位置する基材層とを有
する包装材料で容器を形成するような構成とした。
H−[NHCH20CH2−NHCO−1cH214 
Co1n OH(ただし、nは整数で、10≦n≦10
. 000)〔作用〕 上記の化学式で示されるポリアミド樹脂を含有するバリ
アー層の内側に接着性ポリオレフィン系樹脂を含有する
内面層が設けられ、上記バリアー層の外側に基材層が設
けられた包装材料で容器か形成されているため、容器は
優れたバリアー性と充分な強度を兼ね備えることが可能
となる。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例を図面を参照して説明する。
第1図は本発明に係るバリアー容器を形成する包装材料
の概略断面図である。第1図において包装材料1は、容
器の最内面となる内面層2と、接着剤層8aを介してこ
の内面層の外側に形成されたバリアー層3と、接着剤層
8bを介してバリアー層3の外側に形成された基材層4
とからなる積層体である。
内面層2は低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のポリオレフィン系樹脂を含有し、容器形
成の際に内面層2どうし、あるいは、内面層2と後述す
る基材層4の最外層と熱融着するための層である。この
内面層2とバリアー層3及び基材層4とバリアー層3の
間に介在する接着剤層8a,8bは接着性ポリオレフィ
ン系樹脂を主体としている。接着剤層8a.8bに使用
される接着性ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチ
レン、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリイソブチレン等のαポリオレフ
ィン、およびポリブタジェン、ポリイソプレン等のポリ
ジオレフィンと、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン
酸無水物、カルボン酸エステル、カルボン酸アミドない
しイミド、アルデヒド、ケトン等に基つくカルボニル基
を単独で、あるいはシアノ基;ヒドロキシ基9、エーテ
ル基;、オキシラン環等との組み合わせ有するエチレン
系不飽和単量体の1種または2種以上との共重合体等を
使用することができる。より具体的には、 A.エチレン系不飽和カルボン酸ニ アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、5−ノルボルネ
ン−2,3−ジカルボン酸等、 B、エチレン系不飽和無水カルボン酸 無水アクリル酸、無水シトラコン酸、5−ノルボルネン
−2,3−ジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタ
ル酸等、 C,エチレン系不飽和エステル。
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸2
−エチルヘキシル、マレイン酸モノエチルまたはジエチ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、γ−ヒドロキシ
メタクリル酸プロピル、β−ヒドロキシアクリル酸エチ
ル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−N−二チルアミノエチルアクリレート等、 D、エチレン系不飽和アミドないしイミド:アクリルア
ミド、メタクリルアミド、マレイミ ド等、 E、エチレン系不飽和アルデヒドないしケトン・アクロ
レイン、メタクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニル
ブチルケトン等、 のエチレン系不飽和里量体との共重合体等を用いること
かできる。
このような接着性ポリオレフィン系樹脂か含有される接
着剤層8aの中にはポリオレフィン樹脂、特にポリエチ
レンを含有させることもてきる。この場合、接着剤層8
a中の前記接着性ポリオレフィン系樹脂の含有率は40
 w t%以上か好ましい。
接着性ポリオレフィン系樹脂の含有率か4Qwt%未満
であるとバリアー層3との接着性か低下するので好まし
くない。このような接着剤層8aの厚さは3〜30μm
程度が好ましい。尚、内面層2の厚さは、5〜100μ
m程度が好ましい。
バリアー層3は、下記の化学式で示されるポリアミド樹
脂(以下、ナイロンMXD6とする)を含有する。
H−[NHCHz−C−CHz NHCO−(CH21
4−Co]n OH(ただし、nは整数で、10≦n≦
10.000)ナイロンM’X D 6はメタキシリレ
ンジアミンとアジピン酸との重縮合反応から得られ、主
鎖中に芳香族環をもつ結晶性ナイロンである。そして、
主鎖中の芳香族環により、良好なバリアー性を有する。
第2図はナイロンM X D 6と他の樹脂との酸素透
過係数を示す図である。第2図において、ナイロンMX
D6は清涼飲料等の液体内容物を充填する容器で問題と
なる相対湿度100%における酸素透過係数が、従来の
カイ0ン6はもとより、エチレン−ビニルアルコール共
重合体(EVOH)に比べても良好なバリアー性を有す
る。また、ナイロンM X D 6は、EVOHと異な
り清涼飲料等の液体内容物に直接接触してもよいため、
包装材料端面に施すスカイブ等の処理が不要となり、工
程の簡略化が可能となる。さらに、ナイロンMXD6は
、従来のナイロンと同程度の強度を有するため、補強層
を設ける必要がなく、製造コストの低減が可能となる。
このようなナイロンMXD6は、バリアー層3に20〜
100wt%程度含有されることが好ましい。ナイロン
MXD6の含有量が20wt%未満では充分なバリアー
性が得られない。このようなバリアー層3の厚さは5〜
60μm程度か好ましい。バリアー層3の厚さか5μm
未満であるとバリアー性が十分発現しなく、60μmを
越えると紙容器を成形する際、こしか固くなり成形が困
難となるばかりでなく、コスト的にも高価となり好まし
くない。
基材層4は、支持体5の両面にオレフィン系の樹脂層6
,7を設けた3層積層体である。支持体5としては、紙
、二軸延伸ポリエステルフィルム、二延伸ポリプロピレ
ンフィルム等を用いることができる。この支持体5は一
層構成に限定されるものではなく、積層体であってもよ
く、また支持体5の厚さは100〜600μm程度が好
ましい。
支持体5の両面に設けられるポリオレフィン系の樹脂層
6,7は、特にポリエチレンの樹脂層とすることが好ま
しい。また、樹脂層6,7の厚さはそれぞれ10〜60
μm程度である。
上記のバリアー層3と基材層4とを積層するための接着
剤層8bには接着剤層8aと同様の接着剤を用いること
ができる他、イソシアネート系接着剤層を使うこともて
きる。イソシアネート系接着剤としては、ポリエステル
ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルポリウレタン系樹脂
を主剤とし、トリレンジイソシアネート、キシレンジイ
ソシアネート等の硬化剤にて硬化させる二液硬化タイプ
接着剤等を使用することかできる。
尚、上記基材層4の接着剤層8と接する面(ポリオレフ
ィン系の樹脂層6)はコロナ放電処理か施されることが
好ましい。これにより、基材層4と接着剤層8との接着
強度かさらに向上する。
上述のような包装材料1を用いての本発明のバリアー容
器の形成は、例えば、包装材料1を所定の形状に打ち抜
いた後、熱風加熱、高周波誘導加熱等によりヒートシー
ルすることにより行われる。
つぎに、実験例を示して本発明を更に詳細に説明する。
実  験  例 まず、支持体として坪量400 g / rrfの耐酸
紙を用い、この耐酸紙の両面に、それぞれポリオレフィ
ン系の樹脂層として低密度ポリエチレン樹脂(三井石浦
化学工業(株)ミラソン16 s p)を押出しラミネ
ートして厚さ20μmの樹脂層を形成し、3層積層体の
基材層を作成した。
(試料−1) 上記の基材層の片面にコロナ放電処理を施し、この処理
面上にイソシアネート系接着剤(タケダ薬品工業(株)
タケラックA310とケタネートA−3)を塗布して接
着剤層を形成した。その後、この接着剤層の上にポリア
ミド樹脂(三菱瓦斯化学(株)ナイロンMXD6)によ
るバリアー層(厚さ10μm)と、接着性ポリオレフィ
ン系樹脂(三井石油化学工業(株)アトマーAT499
)による接着剤層(厚さ10μ)と、低密度ポリエチレ
ン樹脂ミラソン16spによる内面層(厚さ30μm)
とを、この順に積層されるように共押出しラミネートし
て包装材料(試料−1)を作成した。
試料−2 支持体として坪量400 g/dの耐酸紙を用い、この
耐酸紙の片面にポリオレフィン系樹脂層として低密度ポ
リエチレン樹脂(三井石油化学工業(株)ミラソン16
3P)を押出しラミネートして厚さ20μの樹脂層を形
成し、2層積層体の基材層を作成した。
上記基材層の紙の露出している片面に低密度ポリエチレ
ン樹脂(三井石油化学工業(株)ミラソン16 S P
)を押し出しなから下記の共押し出しフィルムを熱融着
させラミネートして包装材料(試料−2)を作成した。
このラミネート方法は通常ポリサンドと呼ばれている。
(共押出しフィルム(厚さ40μm)の構成)低密度ポ
リエチレン(10μm)/接着性ポリエチレン(5μm
)/ポリアミド(ナイロンMXP)(10μm)/接着
性ポリエチレン(5μm)/低密度ポリエチレン(10
μm)尚、低密度ポリエチレンは上記の三井石油化学工
業(株)ミラソン163Pを用い、接着性ポリエチレン
は三井石油化学工業(株)アトマーAT499を用い、
ポリアミド(ナイロンMXD)は三菱瓦斯化学(株)ナ
イロンM X D 6を用いた。
(比較試料−1) バリアー層としてポリアミド樹脂(三菱化成(株)ナイ
ロン6)を用いた他は、上記の試料−1と同様にして包
装材料(比較試料−1)を作成した。
(比較試料−2) バリアー層としてエチレン−ビニルアルコール共重合体
(クララ(株)エバールE)を用いた他は、上記の試料
−1と同様にして包装材料(比較試料−1)を作成した
つぎに、上記のように作成した各包装材料を所定の大き
さに打ち抜いた後、所定の製函工程により有底容器サン
プルを作成した。各有底容器サンプルについて、下記の
測定条件でバリアー性、容器強度を測定した。測定結果
を第1表に示す。
(測定条件) ・バリアー性 有底容器は70mmX70mm・高さ180狐の大きさ
で通常ゲーベルトープ型カートンと呼ばれ、牛乳、オレ
ンジジュース等の液体食品か入れられているものである
バリアー性はモダンコントロール社製オキシトランを使
用し、常温、常圧下で有底容器1ヶ当りの酸素透過性を
測定した。
・容器強度 90anの高さから有底容器をその下面を下にして落下
させ、液もれ状態により判定した。
第  1  表 第1表に示されるように、試料−1および試料−2を用
いて作成された容器は、良好なバリアー性と高い強度を
兼ね備えている。しかし、比較試料−1は強度は充分で
あるがバリアー性に劣り、一方、比較試料−2は良好な
バリアー性を有するか強度か不充分であった。
〔発明の効果〕
以上詳述したことから明らかなように、本発明によれば
バリアー性に優れたポリアミド樹脂を含有したバリアー
層か高い強度を有し、かつこのバリアー層の内側に接着
性ポリオレフィン系樹脂を含有する内面層か設けられ、
上記バリアー層の外側に基材層が設けられた包装材料で
容器か形成されているため、容器はバリアー性と強度を
兼ね備えるとともに、包装材料端面処理が不要となり、
補強層を設ける必要もなく、工程の簡略化、製造コスト
の低減か可能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のバリアー容器に用いる包装材料の概略
断面図、第2図はナイロンMXD6と他の樹脂との酸素
透過係数を示す図である。 1・・・包装材料、2・・・内面層、3・・・バリアー
層、4・・・基材層、5・・・支持体、6.7・・・樹
脂層、8a、8b・・・接着剤層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 接着性ポリオレフィン系樹脂を含有する内面層と、該内
    面層の外側に位置し下記の化学式で示されるポリアミド
    樹脂を含有するバリアー層と、該バリアー層の外側に位
    置する紙を主体とする基材層とを有する包装材料で形成
    されたことを特徴とするバリアー性紙複合容器。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、nは整数で、10≦n≦10,000)
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