JPH0417985B2 - - Google Patents

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JPH0417985B2
JPH0417985B2 JP61022956A JP2295686A JPH0417985B2 JP H0417985 B2 JPH0417985 B2 JP H0417985B2 JP 61022956 A JP61022956 A JP 61022956A JP 2295686 A JP2295686 A JP 2295686A JP H0417985 B2 JPH0417985 B2 JP H0417985B2
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JP
Japan
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weight
polycarbonate resin
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present
molding
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JPS62181355A (ja
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Tatsuji Shizawa
Naoki Nonagase
Kenji Ozawa
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、
詳しくはフエノール類の残留物が除去されている
ため、成形品の外観にすぐれたポリカーボネート
樹脂組成物に関する。 〔従来の技術および発明が解決しようとする問題
点〕 近年、自動車、家電等の分野では省エネルギー
の観点から軽量化が行なわれており、それに伴い
ガラスをプラスチツクで代替することが促進され
ている。このような代替品としては、透明性、機
械的特性、寸法安定性に優れているという理由か
ら、ポリカーボネート樹脂成形品が有望視されて
いる。 ポリカーボネート樹脂の成形は射出成形、中空
成形、圧縮成形、回転成形などの方法で行なわれ
ている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂に
その製造時の未反応の原料(たとえばビスフエノ
ールA)やポリカーボネートのオリゴマーに起因
するフエノール類の残留物が含まれている場合、
この残留物が成形用金型に付着し、成形品の外観
が不良となる。この付着物を除去するためには金
型の清掃が必要となり、清掃の間成形ができなく
なるという問題がある。 また、ポリカーボネート樹脂からフエノール類
の残留物を除去するためには、該樹脂の洗浄を一
層強化すればよい。しかしながら、この場合、除
去操作に長大な時間を要するため、生産性を著し
く低下させ、工業的に不利となる。そこで、添加
剤を配合することにより残留物を除去する方法が
種々検討されてきた。たとえば、ポリカーボネー
ト樹脂に脂肪族カルボン酸エステルや脂肪族アル
コールなどを配合してハロゲンを除去したり、成
形時の離型性を改良したり、あるいは耐熱性を向
上させることは知られている(特公昭51−44552
号、特開昭55−84352号、同60−81245号)。しか
しながら、これらの化合物を単独に使用してもフ
エノール類の残留物の除去効果は小さい。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで本発明者らは、フエノール類の残留物を
ある程度含有していても洗浄を強化することな
く、簡便な方法、すなわち添加剤を配合すること
により除去できる方法について鋭意研究を重ね
た。その結果、驚くべきことに、特定量の脂肪族
飽和一価カルボン酸と多価アルコールとの部分エ
ステルと特定量の脂肪族高級一価アルコールとを
併用することによりポリカーボネート樹脂中のフ
エノール類の残留物を著しく減少させることがで
きることを見出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、フエノール類の残留物を10
〜6000ppm含有するポリカーボネート樹脂(A)100
重量%に対して脂肪族飽和一価カルボン酸と多価
アルコールとの部分エステル(B)を0.001〜0.5重量
部および脂肪族高級一価アルコールの一種または
二種以上の混合物(C)を0.003〜1.0重量部配合して
なることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成
物を提供するものである。 本発明組成物のベースとなるポリカーボネート
樹脂は溶剤法、すなわち塩化メチレン等の溶剤中
で公知の酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価
フエノールとホスゲンのようなカーボネート前駆
体との反応または二価フエノールとジフエニルカ
ーボネートのようなカーボネート前駆体とのエス
テル交換反応によつて製造することができる。 ここで、好適に使用し得る二価フエノールとし
てはビスフエノール類があり、特に2,2−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)プロパン(ビスフエ
ノールA)が好ましい。また、ビスフエノールA
の一部または全部を他の二価フエノールで置換し
たものであつてもよい。ビスフエノールA以外の
二価フエノールとしては、例えばハイドロキノ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフエニル、ビス(4
−ヒドロキシフエニル)アルカン、ビス(4−ヒ
ドロキシフエニル)シクロアルカン、ビス(4−
ヒドロキシフエニル)スルフイド、ビス(4−ヒ
ドロキシフエニル)スルホン、ビス(4−ヒドロ
キシフエニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロ
キシフエニル)エーテルのような化合物またはビ
ス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフエニ
ル)プロパン、ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒ
ドロキシフエニル)プロパンのようなハロゲン化
ビスフエノール類をあげることができる。これら
二価フエノールは二価フエノールのホモポリマー
または2種以上のコポリマー若しくはブレンド物
であつてもよい。さらに、本発明で用いるポリカ
ーボネート樹脂は多官能性芳香族化合物を二価フ
エノールおよび/またはカーボネート前駆体と反
応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート
であつてもよい。 本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、機械
的強度および成形性の点からして、その粘度平均
分子量は10000〜100000のものが好ましく、特に
14000〜35000のものが好適である。 これらのポリカーボネート樹脂のなかで本発明
の効果を有効に発揮するのはフエノール系残留物
を10〜6000ppm、特に10〜1000ppm含有するポリ
カーボネート樹脂((A)成分)である。この含有量
が6000ppmを超えると、充分な除去効果が発揮さ
れなくなり、また10ppm未満では、本発明にかか
る処理を施す必要性が小さい。 次に、本発明においては(B)成分として脂肪族飽
和一価カルボン酸と多価アルコールとの部分エス
テルを用いる。該部分エステルにおける脂肪族飽
和一価カルボン酸としては、炭素数10〜24のもの
が好ましい。特に炭素数12〜20のものが好適であ
る。具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキ
ジン酸、ベヘニン酸などをあげることができる。 また、多価アルコールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、エチルエチレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールなどの二価アルコール;プロパ
ントリオール、メチルプロパントリオール、ブタ
ントリオール、ペンタントリオール、ヘキサント
リオールなどの三価アルコール;エリトリツト、
ペンタエリトリツト、ジグリセリン、ソルビタン
などの四価アルコール;アドニツト、アラビツト
などの五価アルコール;アリツト、タリツト、ソ
ルビツト、マンニツトなどの六価アルコールのい
ずれかをあげることができる。とくに三価アルコ
ール、四価アルコールが好ましい。 かくして、本発明で用いる好適な部分エステル
としては、たとえばステアリン酸モノグリセリ
ド、ステアリン酸ジグリセリンモノエステル、パ
ルミチン酸モノグリセリド、ソルビタンモノステ
アレートをあげることができる。 叙上の如き(B)成分の配合量は、ポリカーボネー
ト樹脂100重量部に対して0.001〜0.5重量部とす
ることが必要であり、特に0.01〜0.2重量部とす
ることが好ましい。 さらに、本発明において(C)成分として脂肪族高
級一価アルコールの一種または二種以上の混合物
を用いる。本発明に用いる脂肪族高級一価アルコ
ールとしては特に制限はないが、炭素数12〜30の
脂肪族高級一価アルコールが好ましく、特に炭素
数14〜22のものが好ましい。具体的にはミリスチ
ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコ
ールなどが挙げられる。該高級アルコールは単独
で用いてもよく、あるいは二種以上を組合せて用
いてもよいが、その配合量はポリカーボネート樹
脂100重量部に対して0.003〜1.0重量部とするこ
とが必要であり、特に0.03〜0.5重量部とするこ
とが好ましい。ここで、前記(B)成分の配合量が規
定量であつても(C)成分の配合量が0.003重量部未
満であると、フエノール類の残留物の除去効果が
少なくなり、また、1.0重量部を超えると、成形
品表面にクラツクが発生し、商品価値を損う上に
衝撃強度が低下するため適当でない。一方、(C)成
分の配合量が規定量であつても前記(B)成分の配合
量が0.001重量部未満であると、フエノール類の
残留物の除去効果が少なくなり、また0.5重量部
を超えると、残留物の除去効果が得られなくなる
ばかりでなく、かえつて樹脂が着色するなどの問
題が発生するため適当でない。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物には本発
明の目的を阻害しない限り、各種の添加剤を必要
に応じて配合することができる。たとえば亜リン
酸エステル系、リン酸エステル系の酸化防止剤、
常用の熱安定剤、離型剤、難燃剤、顔料等が挙げ
られる。また、補強材として種々の無機質充填材
やガラス繊維等を配合することができる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上記の
各成分を配合し、混練することにより得ることが
できる。配合、混練は通常の方法を採用すること
ができ、たとえばリボンブレンダ、ヘンシエルミ
キサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラ
ー、単軸スクリユー押出機、2軸スクリユー押出
機、コニーダ、多軸スクリユー押出機等により行
なうことができる。混練に際しての加熱温度は通
常250〜300℃が適当である。 〔発明の効果〕 かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物
はフエノール系残留物が充分に除去されているた
め、該樹脂組成物を用いて得られる成形品の外観
がすぐれたものとなる。 したがつて、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物は既知の種々の成形方法、たとえば射出成
形、押出成形、圧縮成形、カレンダー成形、回転
成形等を適用して自動車用バンパーなど自動車分
野の成形品や家電分野等の成形品を有利に製造す
ることができる。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例1〜14および比較例1〜6 常法により、ビスフエノールAを主原料として
塩化メチレン中でホスゲンと反応させてポリカー
ボネート樹脂((A)成分)を調製した。このものの
粘度平均分子量は22000であり、フエノール類の
残留物含有量は170ppmであつた。 この(A)成分100重量部に第1表に示す(B)成分お
よび(C)成分の各所定量を配合して混練したのち、
射出成形に供した。結果を第1表に示す。 なお、フエノール類の残留物の定量は下記の様
にして行なつた。すなわち、試料10gにアセトン
120c.c.を加えソツクスレーを用いて8時間抽出を
行なつた。次いで、アセトンを蒸発させて得られ
た固体を真空乾燥した。その後、メチレンクロラ
イドに溶解し、水酸化ナトリウムを加えて撹拌し
た。得られた反応物の293nmの吸光度を測定し、
この測定値をフエノール類の残留物の量とした。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 フエノール類の残留物を10〜6000ppmで含有
    するポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して
    脂肪族飽和一価カルボン酸と多価アルコールとの
    部分エステル(B)を0.001〜0.5重量部および脂肪族
    高級一価アルコールの一種または二種以上の混合
    物(C)を0.003〜1.0重量部配合してなることを特徴
    とするポリカーボネート樹脂組成物。 2 脂肪族飽和一価カルボン酸と多価アルコール
    との部分エステル(B)がグリセリンモノステアレー
    ト、ジグリセリンモノステアレート、グリセリン
    モノベヘネートあるいはペンタエリスリトールモ
    ノステアレートのいずれかである特許請求の範囲
    第1項記載の組成物。
JP61022956A 1986-02-06 1986-02-06 ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 Granted JPS62181355A (ja)

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