JPH0418076A - シクロヘキサン誘導体又はその塩類、その製造方法及びその用途並びにその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（ＩＡ） ［式中、Ｒ”Ｈ水素原子、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基又は３−ブチル基を示し、
Ｒ”　Ｈ水素原子、ノ・ロゲン原子又は炭素原子数１〜
５のアルキル基金示し。

Ｒ”ｆｌノ・ロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル
基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原子数１〜
５のアルキルチオ基、炭素原子数１〜５のアルキルスル
フィニル基、炭！原子数１〜５のアルキルスルホニル基
又Ｕ　−Ｎ　（Ｒ”　）　Ｒ”（式中、Ｒ７′及びＲ”
は同−若しくは異なっても良く、水素原子又は炭素原子
数１〜３０アルキル基を示し、Ｒ７′及びＲ”　ｔｒｙ
　４〜６のメチレン基で結合されても良い、）を示し、
Ｒ４′は水素原子。

炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５の
アルコキシカルボニル基を示しｎｓ’　ａ水酸基、フェ
ニルカルボニルオキシ基又は同−若しくは異なって４良
く、／・ロゲン原子、炭素原子数１〜３０アルキル基若
しくに炭素原子数１〜３０アルコキシ基から選択される
１〜５個の置換基をフェニル環上に有するフェニルカル
ボニルオキシ基を示し、Ｒ”ｆｌ炭素原子数１〜５のア
ルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルギル基又は炭
素原子数１〜５のアルキル基により置換されたシクロア
ルキル基を示す。）但し、Ｒがエチル基を、ＢＩ２′が
メチル基金、Ｒ３′がハロゲン原子又はメチルチオ基を
、Ｒ４′が水素原子を及びＲ”が水酸基を同時に示す場
合、Ｒ・６′はエチル基又はｎ−プロピル基を除く。］
で表されるシクロヘキサン誘導体又はその塩類、及び一
般式（ＩＢ） ［式中　ｒｔｌは水素原子、炭素原子数１〜１６のアル
キル基、炭素原子数１〜５の）・ロアルキル基、炭素原
子数２〜５のアルケニル基、炭素原子数２〜５のアルコ
キシアルキル基、フェニル基、同−若しくけ異なっても
良く、／・ロゲン原子、炭素原子数１〜３０アルキル基
若しくは炭素原子数１〜３０アルコキシ基から選択され
る１〜５個の置換基を有するフェニル基、ベンジル基又
は同−若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜３０アルキル基若しくは炭素原子数１〜３０ア
ルコキシ基から選択嘔れる１〜５個の置換基を有するベ
ンジル基を示し、Ｒ１は水素原子、−・ロゲン原子、炭
素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のハロ
アルキル基、フェニル基又は同−若しくは異なっても良
く、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０アルキル基若し
くに炭素原子数１〜３０アルコキシ基から選択される１
〜５個の置換基を有するフェニル基を示し　ａ３は水素
原子、ノ・ロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基
、炭素原子数１〜５のノ・ロアルキル基、炭素原子数１
〜５のアルコキシ基、炭素原子数１・〜５のハロアルコ
キシ基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭素原子
数１〜５のハロアルキルチオ基、　炭素ｉ子数１〜５の
アルキルスルフィニル基、炭素原子数１〜５のノ・ロア
ルキルスルフイニル基、炭素原子数１〜５のアルキルス
ルホニル基、炭素原子数１〜５のノ・ロアルキルスルホ
ニル基、フェノキシ基、同−若しくは異なっても良く、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０アルキル基若しくけ
炭素原子数１〜３０アルコキシ基から選択される１〜５
個の置換基を有するフェノキシ基、フヱニルチオ基、同
−若しくハ異なっても良く、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜３０アルキル基若しくは炭素原子数１〜３０アルコ
キシ基から選択式れる１〜５個の置換基を有するフェニ
ルチオ基、　−Ｎ（Ｒ）Ｒ（式中。

Ｒ７及びＲ８は同−若しくは異なっても良く、水素原子
又は炭素原子数１〜３０アルキル基を示し、Ｒ７及びＲ
”Ｆ１４〜６のメチレン基で結合されても良い、）又は
炭素原子数２〜５のアルキルカルボニルオキシ基を示し
、Ｒ１及び８１バー緒になって炭素原子数２〜５のメチ
レン基を示すこともできる。Ｒ’＃−ｊ水素原子、炭素
原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアル
コキシカルボニル基を示し、Ｒ５ｆｌ水酸基、ノ・ロゲ
ン原子、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭素原子
数１〜５のアルケニルチオ基、−Ｎ　ＣＲ’）Ｒ”　（
式中、Ｒ”及びＲ”は同−着しくに異なっても良く。

水素原子、炭素原子数１〜３０アルキル基又は炭素原子
数１〜３０アルケニル基を示す。）。

炭素原子数２〜８のアルキルカルボニルオキシ基、シク
ロアルキルの炭素原子数が３〜６ンクロアルキルカルポ
ニルオキシ基、フェニルカルボニルオキ７基又は同−若
しくに異なっても良く、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
３０アルキル基若しくけ炭素原子数１〜３０アルコキシ
基から選択される１〜５個の置換基をフェニル環上にｉ
ｆるフェニルカルボニルオキシ基を示し、Ｂ６け炭素原
子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜６のシクロ
アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子若
しくは炭素原子数１〜５のアルキル基により置換された
シクロアルキル基、炭素原子数２〜１７のアルケニル基
。

炭素原子数２〜８のアルコキシアルキル基、炭素原子数
２〜８のアルキルチオアルキル基、フェノキシアルキル
基又は同−若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜３０アルキル基若しくは炭素原子数１〜３
０アルコキシ基から選択てれる１〜５個の置換基をフェ
ニル環上に有するフェノキシアルキル基を示す。］で表
されるシクロヘキサン誘導体又はその塩類及び該化合物
の製造方法及び該化合物を有効成分として含有すること
を％微とする殺虫剤並びに殺虫方法に関するものである
。

特開昭６２−４号、特開平１−２５７６２号。

同第１基、１０，６７４号、同１基、９３２５０号等に
本発明の一般式（ＩＢ）で表されるシクロヘキサン誘導
体またにその塩類の一部の化合物が開示されているが、
一般式（ＩＡ）で表されるシクロヘキサン誘導体又はそ
の塩類は全く開示されておらず、一般式（ＩＡ）及び一
般式（ＩＢ）で表されるシクロヘキサン誘導体またにそ
の塩類が殺虫作用を有することに全く開示されておらず
。

且つ示唆もされていない。

本発明者等は新規な殺虫剤を創出すべく鋭意研究を重ね
た結果、一般式（ＩＡ）で表されるシクロヘキサン誘導
体又はその塩類が文献未記載の新規化合物であり、一般
式（ＩＡ）で表てれるシクロヘキサン♂導体又はその塩
類を含む一般式（ＩＢ）で表されるシクロヘキサン誘導
体又はその塩類が顕著な殺虫作用を有することを見出し
１本発明を充放でせたものである。

本発明の一般式（ＩＡ）で表されるシクロヘキサン誘導
体又はその塩類は以下に示す互変異性体を有し１本発明
はこれらの互変異性体をも包含するものである。

Ｒ”が水酸基の場合 Ｒ”が水醗基以外の場合 （式中　ＲＩ　’、　Ｒ２’、　Ｒ３’、Ｒ”及びＲ”
汀前記に同じ。）一般式（ＩＢ）で表されるシクロヘキ
サン誘導体又はその塩類も同様に互変異性体を有する。

本発明の一般式（ＩＡ）又は（ＩＢ）で表されるシクロ
ヘキサン誘導体の塩類としては無機塩基又は有機塩基を
挙げることができ、無機塩基としては５例えば塩酸、硫
酸、硝酸等の無機酸類。

ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類、カルシウム
、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属類、ア
ルミニウム、スズ、鉄、ニッケル、亜鉛等の金属類等と
の塩類、有機塩基としては１例えばジエチルアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミ
ノピリジン、ピロール、モルホリン、ＤＢＵ（１，８−
ジアザビシクロ［５，４，０］　−７−ウンデセン）等
の有機塩基類、ノくラドルエンスルホン酸、トリフルオ
ロ酢酸、シュウ酸等の有機酸類との塩類を例示すること
ができるが５本発明はこれらの塩類に限定されるもので
はない。

不発明の一般式（ＩＡ）又は（ＩＢ）で表されるシクロ
ヘキサン誘導体又はその塩類の代表的な製造方法として
は１例えば以下に図示する製造方法を例示することがで
きる。

尚、一般式（ｌＡ）で表されるシクロヘキサン誘導体又
はその塩類は一般式（ＩＢ）で表されるシクロヘキサン
誘導体又はその塩類に包含されるので１代表例として一
般式（ＩＢ）で表されるシクロヘキサン誘導体又はその
塩類を例示する。

■・ （式中ａｌ　、　ｎ２　、　Ｒ３，Ｒ４及びＲ６は前記
に同じ。）即ち、一般式（ＩＩ）で表される化合物を不
活性溶媒及び触媒の存在下に転位反応を行うことにより
一般式（１基、）で表でれるシクロヘキサン誘導体又は
その塩類を製造することができる。

本反応で使用することができる不活性溶媒として汀１本
反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例え
ばメタノール、エタノール。

プロパツール、シクロヘキサノール等のアルコール類、
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩素化
炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリ
ル等のニトリル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
の環状エーテル類等を例示することができる。

本反応で使用できる触媒としては、例えば４−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノピリジン、アセトンシアンヒドリン、Ｋ
ＣＮ、ＮａＣＮ等の触媒を例示することができる。本反
応の触媒の使用量は。

一般式（ＩＩ）で表される化合物１モルに対してα０１
〜１０倍モルの範囲から適宜選択して使用すれは良く、
好ましくはｒＬ１〜１モルの範囲から選択すれば良い。

本反応゛の反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸
点域の範囲から適宜選択すれば良いが。

好ましくは加熱下に行うのが良い。反応時間は反応量及
び反応温度等により一定しないが数分乃至４８時間の範
囲から選択すれば良−０反応終了後、常法により１例え
ば酸でｐＨを調整し、目的物を溶媒抽出等の操作により
単離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィー法、再
結晶法等の精製操作を行うことにより一般式（１基、）
で表されるシクロヘキサン誘導体を製造することができ
る。

■。

（１−Ｄ （式中Ｒ１、Ｒ２，ａ！、　ａ４及びＲ６け前記に同じ
。）即ち、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と一般式
（ｆｉｌ’）で表される酸無水物とを不活性溶媒及び塩
基の存在下に反応させることにより、一般式（１−ｆ）
で表でれるシクロヘキサン誘導体又はその塩類を製造す
ることができる。

本反応で使用できる不活性溶媒としては１例えば■法に
例示の不活性溶媒を使用することができる他に、一般式
（ｔＶ）で表される酸無水物も溶媒として使用すること
ができる。

本反応で使用する塩基としては、無機塩基又は有機塩基
を使用することができ、無機塩基としては１例えばナト
リウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウム等のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、
アルコラード等を上げることができ１１Ｍ機塩基として
は、例えばトリエチルアミン等の第三級アミン、ピリジ
ン、ＤＢＵ（１，ｓ−ジアザビンクロ［５，４゜０コー
７−ウンデセン）等を例示することができる。

本反応は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び−般式
（ＩＶ）で表される酸無水物を等モル便用すれば良いが
、一般式（ＩＶ）で表でれる酸無水物を過剰に使用する
こともできる。

又塩基の使用量は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物に
対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用
すれば良い。

反応温度Ｆｉ１０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の
範囲から選択すれは良い。

反応時間に反応量及び反応温度等に工９一定しないが数
分乃至４８時間の範囲から適宜選択すれば良い。

反応終了後５反応液を常法により、例えば溶媒抽出等の
操作によシ目的物を単離し、必要に応じてカラムクロマ
トグラフィー法、再結晶法等の精製操作を行うことにエ
フ一般式（ＩＩ）で表されるシクロヘキサン誘導体を製
造することができる。

■・ （式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’及ヒＲ’ｄ前記Ｋｆｉ
ｉｌ　Ｌ　＜　Ｌ。

Ｒ１１に炭素原子数２〜７のアルキル基、炭素原子数３
〜６のシクロアルキル基、フェニル基又は同−若しくは
異なっても良く、／・ロゲン原子、炭素原子数１〜３０
アルキル基若しくは炭素原子数１〜３０アルコキシ基か
ら選択される１〜５個の蓋換基を有するフェニル基を示
し、Ｚにハロゲン原子を示す。） 即ち、一般式＋１基、）で表されるシクロヘキサン誘導
体と一般式（■）で表されるノ・ライド類を不活性溶媒
及び塩基の存在下に反応させ、−般式（１−２）で表さ
れるシクロヘキサン誘導体を製造することカニできる。

本反応は等モル反応であるので、一般式（Ｖ）で表され
るハライド類に一般式（１基、）で表でれるシクロヘキ
サン誘導体に対して等モル使用すれば良いが、過剰にイ
吏用することもできる。

本反応で使用することができる不活性溶媒としては、本
反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く％例え
ばジクロロメタン、クロロホルム、四項化炭素等の塩素
化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水索類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニト
リル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルセロソル
ブ、ジエチルエーテル等の鎖状エーテル類、ジオキサン
、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類、スルホラン
、ジメチルスルホン。

ジメチルスルホキシド、水等を例示することができ、こ
れらの不活性溶媒は単独で若しくに混合して使用するこ
ともできる。

本反応で使用できる塩基としては１列えば■で使用する
無機塩基若しくは有機塩基を使用することができる。

又塩基の使用量は一般式（１基、）で表されるシクロヘ
キサン誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適
宜選択して使用すれば良い。

反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲
から選択すれば良い。

反応時間は反応量及び反応温度等により一定しないが数
分乃至４８時間の範囲から適宜選択すれば良い。

反応終了後５反応液を常法によシ１例えば溶媒抽出等の
操作により目的物を単離し、必要に応じてカラムクロマ
トグラフィー法、再結晶法等の精製操作を行うことによ
り一般式（１−２）で表されるシクロヘキサン誘導体を
製造することができる。

■・ （式中Ｒ１、Ｒ２，ｎ＊、　Ｒ’、　ｎａ及びＺは前記
に同じ、）即ち、一般式（１基、）で表でれるシクロヘ
キサン誘導体を不活性溶媒の存在下又は不存在下にハロ
ゲン化剤でハロゲン化することにより一般式（１−３）
で表されるシクロヘキサン誘導体を製造することができ
る。

本反応で使用するハロゲン化剤としてハ５例えば三塩化
リン、五塩化リン、三臭化リン、塩化チオニル、オキザ
リルクロリド等のハロゲン化剤を使用することができ、
ハロゲン化剤の使用量は一般式（１基、）で表されるシ
クロヘキサン誘導体に対して等モル乃至過剰モル使用す
れば良いが、好ましくは過剰に使用するのが良い。

又、ハロゲン化剤を大過剰に使用することにより、不活
性溶媒の不存在下に反応させることができる。

本反応で使用することができる不活性溶媒としては１本
反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例え
ばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩素
化炭化水素類を使用することができる。

反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲
から選択すれば良い。

反応時間は反応量及び反応温度等によタ一定しないが数
分乃至４８時間の範囲から適宜選択すれば良い７ 反応終了後、反応液を常法により、例えば溶媒留去、溶
媒抽出等の操作により目的物を単離し、必要に応じてカ
ラムクロマトグラフィー法・再結晶法等の精製操作を行
うことにより一般式（１−３）で表はれるシクロヘキサ
ン誘導体を製造することができる。

■・ Ｒ”−甜 （式中Ｂｌ　、　Ｒ２、ＢＳ、几４　、　Ｒ＠　、　Ｒ
％　、　Ｒ，１°及びＺは前記に同Ｌ＜Ｌ、Ｒは炭素原
子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルケニ
ル基を示し。

Ｒは炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数１
〜５のアルケニルチオ基又は−Ｎ　（Ｒ７）Ｒ８（式中
、Ｒ及びＲは前記に同じ。）を示す。）即ち、一般式（
ＩＩ）で表されるシクロヘキサン誘導体と一般式（■）
で表されるチオール類又は一般式（■）で表されるアミ
ン類とを不活性溶媒及び塩基の存在下に反応させること
により一般式（１−４）で表されるシクロヘキサン誘導
体を製造することができる。

本反応ば■と同様にして反応させることにより、一般式
（１−４）で表されるシクロヘキサン誘導体を製造する
ことができる。

■・ （式中ｎ２．　Ｒ３、ｕ４　、　Ｒ５及びＲ６は前記に
同じくし、ＲＦｉ低級アシル基、低級アルコキシカルボ
ニル基、ベンジル基、スルホニル基、アルコキシメチル
基、アルケニル基又はトリメチルシリル基を示す。） 即ち、一般式（Ｉｆ基、）で表されるシクロヘキサン類
のピラゾール環の１位の保護基を不活性溶媒の存在下に
脱保護剤と反応させること罠より、一般式（Ｉ−５）で
表されるシクロヘキサン誘導体を製造することができる
。

本発明で使用できる脱保護剤としてり、　ｆＰＩＩえば
Ｈ，／パラジウムカーボン、亜鉛等の還元剤。

酢酸、トリフルオロ酢酸、ハラトルエンスルホン酸、塩
酸、臭化水素陵、硫酸等の有機又は無機酸、アルカリ金
属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物若しくけ炭酸塩
等の無機塩基、トリエチルアミン、ＤＢＵ等の有機塩基
の他、７フ化カリウム、テトラブチルアンモニウムフル
オリド等を使用することができる。

本反応で使用できる不活性溶媒としては■で使用できる
不活性溶媒の他に水又は水と■で使用できる不活性溶媒
との混合物も使用することができる。

反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域から選
択すれば良い。

反応時間は反応温度１反応規模等により一定しないが、
数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。

反応終了後、■と同様にすることにより一般式（１−５
）で表てれるシクロヘキサンｅ導体を製造することがで
きる。

又一般式（ｌｉ基、）で表されるシクロヘキサン類灯一
般式叩で表てれるフクロヘキサン類ト同様にして製造す
ることができる。

４式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’、Ｒ５，Ｒ’　　及ヒ
ＺＩｄ前記Ｖｃ同じ。、） 即ち、一般式（１−５）で表されるシクロヘキサン誘導
体と一般式（罰で表されるハライド類を不活性溶媒及び
塩基の存在下に反応はせることにより、一般式（１）で
表されるシクロヘキサン誘導体を製造することができる
。

本反応は■と同様に反応させることにより。

一般式（１−５）で表されるシクロヘキサン誘導体を製
造することができる。

■・ （式中、Ｒ１，Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’　及ヒＲ”　ｉ！前記
［同シくし、　Ｒ”は炭素原子数１〜５のアルキル基又
は炭素原子数１〜５の７・ロアルキル基を示し、　ｎＦ
ｉ１〜２の整数を示す。） 即ち、一般式（１−６）で表されるシクロヘキサン誘導
体を不活性溶媒の存在下に適当な酸化剤によシ酸化する
ことにより、一般式（１−７）で表されるシクロヘキサ
ン誘導体全製造することができる。

本反応で使用できる不活性溶媒としては■で使用できる
不活性溶媒を使用することができる。

本反応で使用できる酸化剤としては１例えば硝酸、過酸
化水素、過安息香酸、メタクロロ過安息香酸、メタ過沃
素酸す）　ＩＪウム、ベルオキンー硫酸カリウム等を例
示することができる。

本反応は等モル反応であるので、酸化剤を等モル使用す
れば良いが、過剰に使用することもできる。

反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲
から選択すれば良く、好ましくは１０℃乃至１５０℃の
範囲から選択すれば良い。

反応時ｒ！？！は反応規模１反応源度等によシ一定しな
いが、数分乃至４８時間の範囲から選択すれば良い。

反応終了後、■と同様圧して、一般式（１−７）で表さ
れるシクロヘキサン誘導体を製造することができる。

■、基塩 類乃至■で製造されたシクロヘキサン誘導体を無機醗、
無機塩基、有機酸、有１はｋｉ４基、アルカリ金属又は
金属塩等で処理することにより一般式（１ンで表される
シクロヘキサン誘導体の塩類を製造することができる。

一般式（ＩＡ）で表されるシクロヘキサン誘導体又はそ
の塩類ば■乃至■の製造方法によシ製造することができ
る。

以下に本発明の一般式（ＩＡ）又は（ＩＢ）で表される
シクロヘキサン誘導体又はその塩類の代表的な化合物を
第１表及び第２表に例示するが５本発明はこれらに限定
式れるものではない。

□ユ、−一一“０７１１−一□−−−−−讐基、−−−
−□□工１，１−一一一一一一一“−“１“０１１２２
２１１−一トーー１−−−−−□−−−−基、　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
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□　　＝　工　；　；　工　２　　＝　　’：ｓ　　＝
　　：：　　＝　　工　＝□＝　へ　−＝　＝　工　＝
　工　＝＝＝　　工　＝４ＱＱＱ　　　■　　ＱＣ，ｌ
　　　シ　　■　　○　　■　　■　　○　　５＝：Ｉ
：　　　　工　エ　−　＝　　　＝　　　工　＝＝＝＝
：巴　巴　示　巴　ヨ　苦　巴　ヨ　巴　元　困　呂　
玉ｉ＝　：！：　エ　エ　エ　エ　エ　＝＝＝＝　　工
　＝　□−□−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
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、、ｏ−−−一−−２“１１１１１０１〜１−−一−伊
−−−□４−−−〜　１ｉ：ＯＺ　　：！：　　：Ｉ：
　　工　−＝＝基、：　　工　＝＝＝□ １、＝　　　国　　＝　　＝　工　＝　＝　エ　エ　エ
　エ１　ヨ　＝＝＝　　呂　＝ Ｌ　　−−−＝　　＋７ □　　−−−−−＋＋１ ｐ　　　　　　　　ρ 父、第１表及び第２表中、物性が粘稠物、ガラス状物で
ある化合物のＮＭＲデータを第３表に示す。

第３表 １　　　　　　：２．２５（ｓ、３Ｈ）、２４０（ｓ、
ＡＨ）。

！ｌλ６２−３４０（Ｉｎ、　３Ｈ）、　１４８−五５
４（邑１Ｈ）。

ｉ１７Ｑ−４，Ｑ８（曵　ＩＨ）、４．１５（ｑ、２）
（）。

１　　　・五５５−！Ｌ５０（机４Ｈ）、　４５６−４
．４８（亀２Ｈ）、・’　　　　５ｉ４８基、５４（ｍ
、　ＩＨ）、　３．６５＋５．６６（ｓ、　３Ｈ）、　
１．２．７９−２．９８（ｍ、２Ｈ）、１９７（ｓ、３
Ｈ）。

、：　２１７　、ＣＬ７５基、１８３（ｍ、　２Ｈ）、
　（１８７（ｔ、　５Ｈ）、　　　　’：　　　ｉｎ９
０基、０１（ｍ、　２Ｈ）、　１．６６０基、８２（、
ａＨ）、　１（ｔ９２−２［７（Ｉｎ、　２Ｈ）、　１
１５（ｓ、　３Ｈ）、　　　１■ １１五３８−ｉ５０（磨４Ｈ）、五８７（ｔ、　２Ｈ）
。

：　　　： １２３３　’　１．０７（ｔ、　３Ｈ）、　１４３（ｄ
、　６Ｈ）、　ｚ２５（ｓ、　３Ｈ）、、’１２３４　
ｉ　１．０３（ｔ、　３Ｈ）、　１．３３３−４１０（
、８Ｈ）、　　　　１１Ｚ１９　（Ｓ、　３Ｈ）、　２
．５１　（ｓ、　３Ｈ）。

ｊｚｌｏ−４，ＱＱ（ｍ、　７Ｈ）、　４．６７−”＞
２６（ｍ、　ｆＨ）、　１：２３７　　ｊ　１１０６−
ｔ７０（、１０Ｈ）、　２−３０（ｓ、　３Ｈ）。

１２．９０（ｓ、　３Ｈ）、　２．０９−！ｉｋｇ５（
ｍ、　６Ｈ）。

１２７９　ｊ　ｃＬ８５基、．４４（ｍ、　４Ｈ）、　
２．２５（ｓ、　６Ｈ）、　　　　：１２８０罷２−ｔ
４６（ｍ、　４Ｈ）、　２．３２（ｓ、　３Ｈ）。

、　　　ｉ　１０３（ｓ、　ＡＨ）、五５２（ｓ、　３
Ｈ）。

□　　〉３４−五８３（ｍ、　６Ｈ）、　ａ３３（ｄ、
　１Ｈ）、　　　：、’　２８１１１．１３（ｔ、　３
Ｈ）、　２．３０（ｓ、　ＡＨ）、　　　　。

１”２．３０−五５７（弓７Ｈ）、　７．００−７．７
８（曵６Ｈ）、　ｉ□ 本発明の一般式（１Ａ）又は（１Ｂ）で表さｎるシクロ
ヘキサン誘導体又はその塩類を製造するための原料化合
物である一般式１１）及び一般式（ＩＩＩｌｌで表さｎ
る化合物な、例えば以下に図示する裏道方法により製造
することができる。

（ＸｆＶ） （式中、Ｒ１，Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ’、　Ｒ’　及ヒＺ
　ｕｆｍ記Ｖｃ同じ＜　Ｌ、、Ｒｌｇは低級アルキル基
を示す。）即ち、Ｒがアルキル基の場合、一般式（ＸＩ
Ｖ）で表されるピラゾール類と一般式（ＸＩ）で表され
る酢酸エステル類とを反応させ、一般式（Ｘｌｌ）で表
されるピラゾール類とし、該（ＸＩ［）で表されるピラ
ゾール類を一般式圓で表されるケトン類と反応させ、更
に閉環反応に付して一般式（ＩＩＩ）で表される化合物
を製造することができる。

次にＷが水素原子又はアルコキシカルボニル基の場合、
一般式（ＸＩＶ）で表されるピラゾール類とアセトンと
を反応させ、一般式（ＸＩ　）で表されるピラゾール類
とし、該（ＸＩ）で表されるピラゾール類を一般式（Ｉ
Ｘ）で表されるマロン酸エステル類と反応させ、更に閉
環反応に付して一般式（１１）で表される化合物を製造
することができる。

次いで一般式（厘基、）て表される化合物を加水分解反
応及び脱炭酸反応に付し、一般式０ト２）で表される化
合物を製造することができる。

上記の方法によって一般式（２）で表される化合物を製
造することができる。

一般式＋ＩＩ）で表される化合物は一般式（２）で表さ
れる化合物と一般式（Ｖ基、）で表されるアシルハライ
ド類とを反応させることにより製造することができる。

以下に本発明の一般式（ＩＡ）又は（ＩＢ）で表される
シクロヘキサン誘導体又はその塩類の代表的な化合物の
製造例を例示する。

製造ｆｐｉＪｔ　　５−（１，３−ジメチル基、Ｈ−ピ
ラゾール−４−イル）−３−とドａキシ−２−グロヒオ
ニルー２−シクロヘキセン基、−オンの製造（化合物Ａ
１９） プロピオン酸５−（１，５−ジメチル基、）１−ピラゾ
ール−４−イル）−５−オキソ基、−シクロヘキセニル
ＩＪ１ｆ（５ミリモル）及び４−Ｎ、　Ｎ−ジメチルア
ミノピリジンα１２２ｔ（１ミリモル）を乾漆させたテ
トラヒドロフラン５０ｄに溶解し、窒素雰囲気下に８時
間加熱還流し、反応を行った。反応終了後、反応液を室
温まで放冷し、反応溶媒を減圧下に留去した。残渣に水
５０ａＪを加えた後に希塩酸でｐＨを４に調整し、目的
物を酢酸エチル（ａｏｙＸ３）で抽出し、抽出液を乾燥
後、留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン）により精製し、目的物
１１５１を得た。

物性ｍ、ｐ、９ａｏ℃　　収率９１％ 製造例２．　５−（５−クロロ基、，３−ジメチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−イル）−５−ヒドロキシ−２−プ
ロピオニル−２−シクロヘキセン基、−オンの製造（化
合物４２２） プロピオン酸　５−（５−クロロ基、，６−シメチルー
１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−オキソ基、−シク
ロヘキセニル１，４９９（５ミリモル）及び４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジンα１２２９（１ミリモル）を
乾燥させたテトラヒドロフラン８０ｍに溶解し、窒素雰
囲気下に８時間加熱還流し、反応を行った。反応終了後
、反応液を室温まで放冷し、反応溶媒を減圧下に留去し
丸。残渣に水５０ｍを加えた後に希塩酸でｐＨを４Ｋｍ
ｌ整し、目的物を酢酸エチル（４０−×３）で抽出し、
抽出液を乾燥後、留去し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン）により精
表し、目的物１．３（Ｈ’を得た。

物ｆｌ　　ｎＤ　ｉ、５４６２（２ａ１℃）収率　８７
％製造ｆｌｌＸ　　２−インブチリル−３−ヒドロキシ
−５−（５−クロロ基、，３−ジメチル基、Ｈ−ビラソ
ール−４−イル）−２−シクロヘキセン基、−オンの製
造（化合物＆２５） イソ酪酸　５−（５−りａロー１．３−ジメチル−ＩＨ
−ピラゾール−４−イル）−３−オキノー１−シクロヘ
キセニルｔ５６ｔ（５ミＩＪ　モル）を乾燥させたアセ
トニトリル１５！１１１に溶解し、アセトンシアンヒド
リン００８５ｆ　（１ミリモル）及びトリエチルアミン
ｔ０１９（１０ミリモル）を加え１時間加熱還流し、反
応を行った。反応終了後、反応液を室温まで放冷し、反
応溶媒を減圧下に留去した。残渣に水２Ｑｔｌを加えた
後に希塩酸でｐＨを４に調整し、目的物をジエチルエー
テル（５０ｄＸ３）で抽出し、抽出液を乾燥後、留去し
、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エ
チル二〇−ヘキサン）により精製し、目的物１．１３２
を得た。

物性ｍ、ｐ、　　Ｂ＆５℃　　収率　７２％製造％Ｊ４
．　２−ブチリル−５−ヒドロキシ−５−（３〜メトキ
シ基、，３−ジメチル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）
−２−シクロヘキセン基、−オンの製造（化合物＆４４
） ０　ＣＣ＊　Ｈｔ　−ｎ 酪酸　５−（５−メトキシ基、，３−ジメチル基、Ｈ−
ピラゾール−４−イル）−３−オキノー１−シクロヘキ
セニル１，８４ｒ（５ミリモル）及び４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノピリジンｌ１１２２ｐ（１ミリモル）を乾燥
させたテトラヒト０７ラン８０ｍｊに溶解し、窒素雰囲
気下に８時間力ロ熱還流し、反応を行った。反応終了後
、反応液を呈＠まで放冷し、反応溶媒を減圧下に留去し
た。残渣に水５０−を加えた後に希塩酸でｐＨを４に８
Ｉ４整し、目的物を酢酸エチル（４０ａｆｆＸ　３　）
で抽出し、抽出液を乾燥後、留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル二〇−ヘキサン
）により１１７６し、目的物ｔ６４２を得だ。

＃ＩＪ性ｒＨ，ｐ、７五２℃　　収率　８９％製造例ｓ
、５−（１−エチル−３−メチル−５−メチルチオ基、
Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ヒドロキシ−２−シ
クロプロピルカルボニル−２−シクロヘキセン基、−オ
ンの製造（化合物墓１６５） ０Ｃ−り ／ シクロプロパンカルボン５９５−（１−エチル−３−メ
チル−５−メチルチオ基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）
−３−オキソ基、−シクロヘキセニル１２．５？（５６
−Ｂミリモル）を乾燥させたアセトニトリル１００ｄに
溶解し、アセトンシアンヒドリンＱ、３？（Ａ７ミリモ
ル）及びトリエチルアミンａ２ｆ（８１，２ミリモル）
をｎ０え、窒素雰囲気下に８時間室温で反応を行った。

反応終了後、反応溶媒を減圧下に留去したつ得られた残
渣に水１００Ｍを加えた後に希塩酸でｐＨ４に調整し、
目的物を酢酸エチル（１００ｄ×３）で抽出し、抽出液
を乾燥後、留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（酢酸エチル：ｎ−へキサン）により精製し、
目的物１ｔ２２を得た。

物性ｍ−ｐ、９五１〜９五８℃　　収率　９１．１％製
造例＆　　５−（１−エチル−３−メチル−５ピロリジ
ノ基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ヒドロキシ−
２−シクロプロピルカルボニル−２−シクロヘキセン基
、−オンのＩｎ（化合物Ａ２０２　） シクロプロパンカルボン酸　５−（１−エチル−３−メ
チル−５−ピロリジノ基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）
−５−オキソ基、−シクロヘキセニル２．２Ｆ（＆２ミ
リモル）を乾燥させたアセトニトリル５０ゴに溶解し、
アセトンシアンヒドリンｎ１ｒ（ｔ２ミリモル）及びト
リエチルアミン１．４ｒ（１五６ミリモル）を加え、窒
素雰囲気下に８時間室温で反応を行った。

反応終了後、反応溶媒を減圧留去し、得らｎた残渣に水
５０ｔｌを加え、希塩酸でｐ）Ｉを４に調整し、目的物
を酢酸エチル（４１］＋ｊＸ　３　）で抽出し、抽出液
を乾燥後留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（酢酸エチル：ｎ−へキサン）によりＮ：Ｈし目
的物を１．４２得たつｍ、ｐ、　　６！ｘｏ−６７，０
℃　　収率　６Ｈ６％製造例７．５−（３，５−ジメチ
ル基、−ｎ−プロピル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）
−２−シクロプロピルカルボニル−３−ヒドロキシ−２
−シクロヘキセン基、−オンの製造（化合物＆２０７　
） ａＨｙ−ｎ シクロプロパンカルボン酸　５−（５，５−ジ）ｆルー
１−ｎ−プロピル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３
−オキソ基、−シクロヘキセニル１．７７９（５，６ミ
リモル）、アセトンシアンヒドリンα１ｐ（１，１ミリ
モル）及びトリエチルアミン１．２１’（１２，３ミリ
モル）を乾燥させたアセトニトリル２０４に溶解し、窒
素雰囲気下に８＃Ｅｊｆ間室戸で反応を行った。

反応終了後、反応溶媒を減圧留去し、得られた残渣に水
５０−を加え、希塩酸でｐＨを４に調整し、目的物を酢
酸エチル（４０−ｄＸ３）で抽出し、抽出液を乾燥後留
去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル：ｎ−ヘキサン）により＃製し目的物を１．５
１？得た。

ｎＤ　１．５４３２　（１５℃）　　収率　８５．３％
このものを更にｆｆｆ＃することにより結晶物として１
．４８　？得た。

ｍｆｔ１ｌａ　　５−（３−メチル−５−メチルスルフ
ィニル基、−オクチル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）
−２−シクロプロピルカルボニル−３−ヒドロキシ−２
−シクロヘキセン基、−オンの製造（化合物＆２６０） シクロプロパンカルボン醒　５−（３−メチル−５−メ
チルスルフィニル基、−オクチル基、Ｈ−ピラゾール−
４−イル）−３−オキソ基、−シクロヘキセニル１，７
ｆ（Ｘ９ミリモル）全乾燥させたアセトニトリル２０−
に溶解し、アセトンシアンヒドリンα１　ｆ　（１，２
ミリモル）及びトリエチルアミン０．９ｆ（８６４９モ
ル）’に７１０え、窒素雰囲気下に８時間室温で反応を
行った。

反応終了後、反応溶媒を減圧留去し、得られた残渣に水
１５０ｄを加え、希塩酸でｐＨを４に調整し、目的物を
酢酸エチル（４０ｍＸ３）で抽出し、抽出液を乾燥後留
去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル二〇−へキサン）により精製し目的物を１．６
ｆ得た。

＠性ｎＤ　ｔ５４３５（２１，１℃）　収率　９４．１
　％製造例９．５−（１，３−ジメチル基、Ｈ−ピラゾ
ール−５−イル）−２−プロピオニル−２−シクロヘキ
セン基、−オンの製造（化合物潟；１ プロピオン酸　５−（１，３−ジメチル基、Ｈ−ピラゾ
ール−５−イル）−３−オキノー１−シクロヘキセニル
１７．５？（６６，７ミリモル）及ヒ４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノピリジンα８５　？　（７，０ミリモル）の
混合物をテトラヒドロ７ラン２００ｄに溶解し、２時間
別熱還流し反応を行った。

反応終了後、反応液を冷却し、反応溶媒を減圧下罠留去
し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（酢
酸エチル：ｎ−ヘキサン）（より精製し、目的物を１＆
４０？得た。

物ｐ％　　ｎＤ　１５５３１（１２１℃）収率　９五７
％要造例１０安息香酸　５−（１，３−ジメチル−５−
メチルスルフィニル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）−
６−オキソ−２−シクロプロピルカルボニル基、−シク
ロへキセニルの製＆　（化合物扁１１０） しｔ− ５−（１，３−ジメチル−５−メチルスルフィニル基、
Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ヒドロキシ−２−シ
クロプロピルカルボニル−２−シクロヘキセン基、−オ
ンｌｉ’（ｉ、８ミリモル）と６５％水素化ナトリウム
０．０８２ｆ　（２，１ミリモル）を乾燥テトラヒドロ
フラン３０−に加え、３０分間攪拌した。その後、該反
応液に安息香酸クロリドＣＬ５０？（１１ミリモル）を
加え、室温下に一皮攪拌した。反応終了後、反応液に水
を加え、目的物をエーテル（より抽出した。抽出液を炭
酸カリウム水浴液で洗浄し、水洗、乾燥後、ａ縮し、残
ｔＴＬヲシリカゲル力ラムクロマトグラフイー（酢酸エ
チル）により精製し、目的ｗ１２０１を得た。

物性　粘稠物　　収率　２５％　　□ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１ａ／　Ｔ　Ｍ　８　　δｊｉ［
ｐｐｍ）Ｉ１７７基、．５６（ｍ、４Ｈ）、２．５０（
Ｓ、５Ｈ）。

１９６（ｓ、３Ｈ）、４．０５（ｓ、３Ｈ）。

２．００−五９５（ｍ、　６Ｈ）、　Ｚ４０−７．７０
（ｍ、　３Ｈ）。

７．８７−ａ１７（ｒｎ、２Ｈ）。

製造例１１．３−クロロ−５−（１，３−ジメチル−５
−メチルチオ基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）−２−７
’ロピオニル−２−シクロヘキセン基、−オンの製造（
化合物Ａ７９） ３−ヒドロキシ−５−（１，３−ジメチル−５メチルチ
オ基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）−２−プロピオニル
−２−シクロヘキセン基、−オン１０Ｆ（５２，５ミリ
モル）をオキザリルクロリド２Ｓｌ　（２３０ミリモル
）に溶解し、室温で１時間攪拌反応を行った。反応終了
後、反応液を氷水１００ゴ中に注ぎ、１Ｎ水酸化す）　
ＩＪウムでｐＨ７に調整し、酢酸エチル（１ｏｏ、ｖｘ
３）で目的物を抽出し、抽出液を乾燥後、溶媒を留去し
、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：
ｎ−ヘキサン）で＃１＃製して目的物９５２を得た。

物性　ｍ、ｐ、　　１４１．２〜ｊ４２．３℃　収率　
８９，５％製造例１２．３−ジエチルアミノ−５−（１
，３−ジメチル−５−メチルチオ基、Ｈ−ピラゾール−
４−イル）−２−７’ロピオニル−２−シクロヘキセン
基、−オンの製造（化合物）Ｋ　８４　）Ｉ Ｃ）′１１ ３−クロロ−５−（１，３−ジメチル−５−メチルチオ
基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）−２−プロピオニル−
２−シクロヘキセン基、−オンｃＬ６ｆ（１，８ミリモ
ル）及びジエチルアミンＱ１６Ｆ（２，２ミリモル）を
乾燥させたテトラヒドロ７ラン５０ＪＫ溶解し、該溶液
にトリエチルアミン（：Ｌ２２ｆ（２−２ミリモル）を
加え、室温下４時間攪拌反応を行った。反応終了後、反
応溶媒を減圧留去し、得らｎた残★に水５０ｍ／を刀ａ
え、希塩酸でｐＨ５に調整し、酢酸エチル（４０ｄ×３
）で抽出し、抽出液を乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル二〇−へキサ
ン）で精製し、目的物０４ｆｔ得た。

物ｉ　　ｎＤ　１．５７２９（２１１℃）　収率　６１
．２％製造例１！Ｌ　５−（３，５−ジメチル基、Ｈ−
ピラゾール−４−イル）−３−ヒドロキシ−２−シクロ
プロピルカルボニル−２−シクロヘキセン基、−オンの
製造（化合物Ａ４） Ｈ ５−（３，５−ジメチル基、−ビニル−ＩＨ−ピラゾー
ル−４−イル）−６−ヒドロキシ−２−シクロブロビル
力ルポニル−２−７クロヘキセンー１−オン５．Ｂｆ（
１９，５ミリモル）を１．４−ジオキサン５０ａ／と水
５０ゴの混合溶液に溶解し、３８％塩酸水溶液４．（１
（４１，６ミＩＪモル）を滴下した。滴下終了後、３時
間加熱還流し反応を行った。反応終了後、反応液を室温
まで放冷し、溶媒を減圧下に留去した。得らｎた残！に
水１００ｄを加えた後、希水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを４にｆＪ４整し、酢酸エチル（１００ａｕＸ３　）
で目的物を抽出し、抽出液を乾燥後、減圧下に抽出液を
留去し、残置をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
酢酸エチル）で精多し、目的物４．５２を得た。

物性ｍ、ｐ、　　ｊ８ａＯ〜１９１ｊ℃　収率　８５１
％製造例１４．　５−（３，５−ジメチル基、−ｎ−プ
ロピル基、Ｈ〜ヒラソール−４−イル）−２−シクロプ
ロピルカルボニル−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセ
ン基、−オンの製造（化合物５糸２０７） Ｈ Ｃｊ（丁−ｎ ５−（３，５−ジメチル基、Ｈ−ピラゾール−４−イＡ
−）　−２−ンクロプロビル力ルボニルー３−ヒドロキ
シ−２−シクロヘキセン基、−オン１．０ｆ（１７ミリ
モル）とカリウムｔｅｒ　ｔ−ブトキッドαｑｙ（ｔｈ
　ｏミリモル）を乾葉させたジメチルスルホキシド２０
−に溶解し、ヨウ化ｎ−プロビルαＥｌ（４，４ミリモ
ル）を滴下した。、滴下終了後、室温で１０時間反応を
行った。

反応終了後、反応液に水１００ＩＥ／を加え、エーテル
洗浄（５０ＪＥ／×２）シ、水層を希塩酸水溶液でｐＨ
を４に調整し、目的物を酢酸エチル（１０Ｑ−×３）で
抽出し、抽出液を乾燥後留去し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（酢酸エチル二〇−へキサン）に
より精製し目的物を１．０？得た。

物性ｍ、ｐ、　　７９．７−７９．９℃　収率　８５５
％友造例１５．　５−（５，５−ジメチル基、−ｌ−プ
ロピル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）−２−７クロプ
ロビルカルボニルー３−ヒドロキシ−２−７クロヘキセ
ンー１−オンの製造（化合物魔２３２） Ｈ ５−（３，５−ジメチル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル
）−２−シクロプロピルカルボニル−３−ヒドロキン−
２−シクロヘキセン基、−オント０ｆ（１７ミリモル）
とカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドα９ｙ（ａＯミリモル
）を乾燥させたジメチルスルホキシド２０ｍに溶解し、
ヨウ化イングロピルｎ８ｆ（ｔ４ミリモル）を滴下した
。滴下終了後、室温で９時間反応を行った。

反応終了後、反応液に水１００ｄを加え、エーテル洗浄
（５０ｍＸ　２　）　Ｌ、、水層を希塩酸水浴液でｐＨ
を４に調整し、目的物を酢酸エチル（１００ゼ×３）で
抽出し、抽出液を乾燥後留去し、残渣を７す力ゲルカラ
ムクロマトグラフィ−（酢酸エチル＝ｎ−ヘキサノ）に
より謂襄し目的蜜を１．１２得た。

物ｑ　ｍ、ｐ、　９７．２−９９．６’Ｃ収率　９５３
％製造ｆ１１１６．　５−（３，５−ジメチル基、基、
−ブチル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）−２−シクロ
プロピルカルボニル−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキ
セン基、−オンの製造（化合物Ａ２４８） ＣａＨｅ基、 ５−（５，５−ジメチル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル
）−２−シクロプロピルカルボニル−３−ヒドロキシ−
２−７クロヘキセンー１−オンａｓｙ（ｉｓミリモル）
とカリウムｔｅｒ　ｔ−ブトキシドＣＬ４９（５，８ミ
リモル）を乾燥させたテトラヒドロフラン２０ａｄに溶
解し、ヨウ化インブチル１４９（Ｚ２２Ｈ９ル）を滴下
した。滴下終了後、８時間加熱還流し反応を行った。

反応終了後、反応液に水１００１１１を加え、エーテル
洗浄（５０，ｔ／Ｘ２　）　Ｌ、水層を希塩酸水溶液で
ｐＨを４に調整し、目的上を酢酸エチル（１０〇−×３
）で抽出し、抽出液を乾燥後留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
）により精製し目的物を０２ｙ得た。

物ｉ　　ｎＤ　ｔ５４８５（００℃）収＄　　３Ｈ３％
製造例１７．　５−　（３−クロロ基、−エチル−５−
メチルスルフィニル−ｔＨ−ピラソール−４−イル）−
２−シクロプロピルカルボニル−５−ヒドロキシ−２−
シクロヘキセ／基、−オンの製造（化合物滝１５２） Ｃ，Ｈ５ ５−（３−クロロ基、−エチル−５−メチルチオ基、Ｈ
−ピラゾール−４−イル）−２−シクロプロピルカルボ
ニル−６−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン基、−オン
α９ａ？（２，８ミ＋）モル）ヲエタノール１０ｄに溶
解し、水５ｄに溶解したベルオキソ−硫酸カリウム１．
０２ｆ（１，７ミリモル）を加えた後、室温にて１０時
間で反応を行った。

反応終了後、反応溶媒を減圧留去し、得らｎた残渣から
塩化メチレンで目的物を抽出し、抽出液を乾燥後留去し
、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノ
ール：酢酸エチル）により′ｎＩＩ梨し目的物をα５７
２得た。

！吻住ｍ、ｐ、１４０基、４１℃　収率　５６％製造例
１ａ　　５−（１−エチル−３−メチル−５−メチルス
ルフィニル基、）Ｉ−ビラシールー−’４−イ＃）−３
−ヒドロキン−２−シクロプロピルカルボニル−２−フ
クロヘキセン基、−オンの製造（化合物鳥１７６） Ｈ ５−（１−エチル−５−メチル−５−メチルチオ基、Ｈ
−ピラゾール−４−イル）−３−ヒドロキシ−２−シク
ロプロピルカルボニル−２−シクロヘキセン基、−オン
９．３　ｆ　（２７８ミリモル）をエタノール３００−
に溶解し、水３００Ｍ１に溶解したボタシウム　パーオ
キシモノスル７エイト９．４９（１５，３６１７モル）
を加えた後、室温下１０時間反応を行った。

反応終了後、反応溶媒を減圧下に留去した。

目的物を含む残渣から目的物を塩化メチレン（２００ゴ
×３）で抽出し、抽出液を乾燥後、留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：酢酸エ
チル）によりｆＭＲし、目門物ａＯりを得た。

物性ｍ−ｐ、　１３ｃＬ１〜ｊ３１．１℃　収率　８２
．１％↓造例１９．５−（１−エチル−６−メチル−５
−メチルスルフィニル−ＩＨ−ピラゾール−４−イｋ　
）　−３−ヒドロキシ−２−シクロプロピルカルボニル
−２−シクロヘキセン基、−オンのナトリウム塩の製造
（化合１４１７７）金属ナトリウム２０ｍり（１１８７
ミリアトム）を乾燥エタノール１ｏｄＫ溶解し、該溶液
に５−（１−エチル−６−メチル−５−メチルスルフィ
ニル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ヒドロキシ
ル２−シクロブロピルカルボニル−２−シクロヘキセン
基、−オン［１３９（１１８６ミリモル）を加え、１時
間室温にて反応を行った。

反応終了後、溶媒を留去し、残渣を乾燥剤として塩化カ
ルシウムを用いて、減圧下約７０℃に加熱し、乾燥させ
、目的物α５２２を得だ。

物性　ガラス状 Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ！０　／Ｄ　Ｓ　Ｓ　、δｆｔ１Ｌ　ｐ
ｐｍ　）［１９０基、，００（ｍ、４Ｈ）、ｔ３５（ｔ
、３Ｈ）。

２．４４（ｓ、３Ｈ）、２．２５−２．４９（ｍ、３Ｈ
）。

２．６５−２．８５（ｍ、２Ｈ）、１１１（Ｓ、３Ｈ）
。

１ｌ５５基、６５（，１）ｆ）、４．５９（ｑ、２Ｈ）
。

製造ガ２（ｌ　５−（５，５−ジメチル基、Ｈ−ピラゾ
ール−４−イル）−２−シクロプロピルカルボニル−３
−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン基、−オン塩酸塩の
製造（化合物黒５）Ｈ ５−（５，５−ジメチル基、Ｈ−ピラゾール−４−イル
）〜２−シクロプロピルカルボニルー３−ヒドロキシ−
２−シクロヘキセン基、−オンＧ、５／（１，８ミリモ
ル）と１２％塩酸１．４−ジオキサン溶液２９（６，６
ミリモル）を１．４−ジオキサン２０　ｍ　Ｋ　７１１
１１え、１０分間室窟にて反応を行ったっ 反応終了後、析出した結晶を１果し、エーテルで洗浄し
、減圧下に５００で乾燥させ、目的物α５７得た。

物件　ｍ、ｐ、　２８［１９−２８＆２℃　収率８９，
５％本発明の一般式（ＩＡ）又は（ＩＢ）　で表される
シクロヘキサン誘導体又はその塩類を有効成分とする殺
虫剤は、特に半翅目害虫に対して顕著な効果を示し、そ
のうちでも果樹、作物等に寄生し、葉の退色、萎ちょう
による生育阻害を起こす吸汗害虫に対して有効で、例え
ば水稲の代表的な有害害虫であるトビイロウンカ（Ｎｉ
Ｉａ−ｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ　）、セジロウン
カ（Ｓｏｇａｔｅｌ　１ａｆｕｒｃｉｆｅｒａ　）、　
ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ５ｔｒｉａｔｅ
ｌｌｕｓ　）等のウンカ類、ナス、トマト、きゅうり、
インゲン、大豆等の野菜項、ワタ、朶、茶等の時用作物
や、ミカン、ブドウ、ナシ、リンゴ、カキ等の果ｇＩ４
に加害するオンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄ
ｅｓ　ｖａｐｏｒａｉｏｒｕｍ　）、ミカンキジラミ（
Ｄｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｃｉｔｒｉ　）、ミカントゲ
コナジラミ（ＡＩｅｕｒｏｃａｎｔｈｕＳ　　５ｐｉｎ
ｉｆｅｒｕｓ　）、ブト１クコナシラミ（Ａｌｅｕｒｏ
ｌｏｂｕｓ　ｔａｏｎａｂａｅ　）、タバココナジラミ
（Ｂｅｍｉｓｉａ　ｔａｂａｃｉ　）　、イチゴコナジ
ラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｐａｃｋａｒｄｉ　
）等ノコナシラミ類、ナシキジラミ（Ｐｓｙｌｌａ　ｐ
ｙｒｉｓｕｇａ　）、クワキジラミ（Ａｎｏｍｏｎｅｕ
ｒａ　ｍｏｒｉ　）、　　ミカンキジラミ（１）ｉａｐ
ｈｏｒｉｎａ　ｃｉｔｒｉ　）、リンゴキジラミ（Ｐｓ
ｙｌｌａ　ｍｏｒｉ　）等のキジラミ類、ツノロウカイ
ガラムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ　ｐｓｅｕｄｏｃｅ
ｒｉｆｅｒｕｓ　）、ミカ７ｒ）ｐカイカ７ムシ（Ｐｕ
ｌｖｉｎａｒｉａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）、ミカ７−ｖ　
ルカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄａｏｎｉｄｉａ　ｄｕｐｌ
ｅｘ）、サンホーゼカイガラムシ（Ｑｕａｄｒａｓｐｉ
ｄｉｏｔｕｓｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ　）、ヤノネカイ
ガラＡ　シ（Ｕｎａｓｐ’＋’：ｙａｎｏｎｅｏｓｉｓ
　）等のカイガラムシ類、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａ
ｎｉｔｉｓ　ｎａｓｂｉ　）、ツツジグンバイ（８ｔｅ
ｐｈａｎｉｔｉｓ　ｐｙｒｉｏｉｄｅｓ　）等のダンバ
イムシ類に対して有効である。

本発明の殺虫剤は水田害虫であるウンカ類及び果樹、野
菜等の害虫であるコナララミ類、キジラミ類に対して、
特異的に殺虫効果を示し、その作用性は特に成虫に対し
て効果的で、ウンカ類、コナララミ類、キジラミ類、カ
イガラム・シ類、ダンバイムシ類等の稲、果樹、野菜等
への吸汗行動を抑制し死に到らしめるものである。

従って、水稲、果樹、野菜等の害虫類の発生゛が予測さ
れる時期に合わせて、害虫類の発生前又は発生か確認さ
れた時点で水稲、果樹、野菜等の水田水、茎葉又は土壌
等江処理することにより本発明の殺虫剤の所期の効果が
奏せられるものである。

しかし、本発明はこれらの態様のみに限定されるもので
はない。

本発明の一般式（ＩＡ）又は（ＩＢ）で表されるシクロ
ヘキサン誘導体又はその塩類を殺虫剤として便用する場
合、ＩＩｋ薬製剤上の常法（従い、使用上都合の良い形
状Ｋｇ剤して使用するのが一般的である。即ち、本発明
の一般式（ＩＡ）又ｒｉ（ＩＢ＞で表されるシクロヘキ
サン誘導体又はその塩類を適当な不活性担体に、又は必
要に応じて補助剤と一緒に、適当な割付に配合して溶解
、分離、＠濁、混合、含浸、吸着若しくは何者させ、適
宜の剤形、例えば慢濁剤、乳剤、液剤、水利剤、粒剤、
粉剤、錠剤等Ｋｎ剤して使用すれば良い。

本発明で便用できる不活性担体としてぼ固体又Ｖ′ｉ液
体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料と
しては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鉱粉
、タバコ茎粉、クルミ穀粉、ふすま、繊維素粉末、植物
エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘
土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、
タルク類（例えばタルク、ピロフィライト等ン、シリカ
類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン〔含
水微粉珪素、言水珪酸ともいゎれる合成高分散珪酸で、
製品により珪酸カルシウムを主成分として含む本のもあ
る。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レ
ンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐
酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、
尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができる
。これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用
される。

液体の担体になりうる材料としては、そｎ自体溶媒症を
有するものの他、溶媒能を有さすとも補助剤の助けによ
り有効成分化合物を分散させうることとなるものから選
択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示でき
るが、これらは単独で若しくは２撞以上の混合物の形で
使用され、例えば水、アルコール類（例えばメタノール
、エタノール、イングロバノール、ブタノール、エチレ
ングリコール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルインブチルケトン、ジイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（ｆｌｌ工
ばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素
類（例えばガソリン、鉱油等）、芳香疾大化水素類（例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ
、アルキルナフタレン等）、・・ロゲン化炭化水素類（
例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭Ｘ、塩
ｇ化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジ
イソプロピルフタノート、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホルム
アミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチ
ルスルホキシド類等を挙げることができる。

池の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげ
ることができ、こｎらの補助剤は目的に応じて使用され
、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又あ
る場合には全く補助剤を便用しないことも可能である。

有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の
目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエート、アルキルアリールスル
ホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスル
ホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤
を例示することができる。

又有効成分化合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の
目的のために、次に例示する補助剤を使用することもで
き、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグ
ニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。

固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を愛用
することもでき、例え〜はワックス、ステアリン酸塩、
燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。

懸濁ヰ製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホ
ン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を愛用することもで
きる。

消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用
することもできる。

有効成分化合物の配合割合は必要・て応じて加減するこ
とができ、例えば粉剤威いμ粒剤とする場合はα０１〜
５０重ｉ／に％、又乳剤或いは水和剤とする場合も同様
［１０１〜５０重蓋％が適当である。

本発明の一般式ＴＩ）で表されるシクロヘキサン誘導体
又はその塩類を有効成分とする殺虫剤は、害虫類を防除
するために、そのまま、又は水等で適宜希釈し、若しく
は懸濁させた形で殺虫に有効な量を、当該害虫に、又は
当該害虫の発生若しくは生育が好ましくない場所におい
て使用すれば艮い。例えば水稲害虫であるウンカ虐を防
除するには、本発明の殺虫剤を水稲の茎葉又は水稲が植
えられている水田土壌や水田水に処理しても良い。

本発明の一般式（ＩＡ）又は（ＩＢ）で表されるシクロ
ヘキサン誘導体又はその塩類を有効成分とする殺虫剤の
使用ｔＶｉｇ々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の
発生／生育状況、害虫の発生傾向、天候、ＩＭ境条件、
剤型、施用方法、施用場所又は施用時期等により変動す
るが、有効成分化合物として１０アール当たり１２〜３
時の範囲から目的に応じて適宜選択す扛ば良い。

本発明の一般式（ＩＡ）又は（ＩＢ）で表されるシクロ
ヘキサン誘導体又はその塩類を有効成分とする殺虫剤を
更に防除対象害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量
の低減をはかる目的で他の殺虫剤又は殺菌剤と混合して
使用することも可能である。

以下に本発明の代表的な処方例及び試験例を示すが本発
明はこれらに限足されるものではない。

処方例１゜ 化合物４１　　　　　　　　　　　５０部キシレン　　
　　　　　　　　　　４０部ボリオギシエチレンノニル
フェニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウムとの混合物　　　　　　　　　　　　１ａ部以上を
均一に混合して乳剤とする。

処方例２ 化合物＆１５　　　　　　　　　　３部クレー粉末　　
　　　　　　　　　８２部珪藻士粉末　　　　　　　　
　　　１５部以上を均一に混合して粉剤とする。

処方例五 化合物Ａ５８　　　　　　　　　　５部ベントナイトと
クレーの混合粉末　　　　　　９０部リすニンスルホン
酸カルシ’７Ａ　　　　　　　　　　５ｉ以上を均一に
混合し、適音の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤
とする。

処方倒毛 化合物Ａ７２　　　　　　　　　　２０部カオリンと合
成高分散珪酸　　　　　７５部ポリオキシエチレンノニ
ルフ１ニル エーテルとアルキルベンゼンスルホン 酸カルシウムとの混合物　　　　　　　　　　５部以上
を均一に混合して水利剤とする。

試験例１．トビイロウンカ殺虫試験 本発明化合物を有効成分とする薬剤の２００ｐｐｍのｆ
ａ度の薬液に稲の実生（品攬：金甫Ｋ）を３０秒間浸漬
した。風乾後にガラス試験管に入ｎ１トビイロウンカ（
Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ　）　３　合を
各１０頭づつ接種した後、綿栓をした、接種８日後に生
死玉数を調査し、下記の式により死去率を算出し、判定
基準に従って判定した。

試験Ｆｉ２５℃の恒温室内で行った。

死虫数 死去率（％””　ｉａ目１「×”０ 判定基準 Ａ−一一一死虫率９０％以上 Ｂ−・−・−・死去率７０〜９０％未満Ｃ−，−・−・
死生率５０〜７０％未満Ｄ・・・・−死虫率５０％禾情
。

結果を第４表に示す。

第４表 第　４　表　（続き） １８ｓ：　２００．　Ａ　昌１０１２ＤＯ，Ａ１８４２
００、Ｃ′、：１１２□：２００Ａ８５　□　２００　
、　　Ａ　　１１１３　、２０ＯＡ１８６２００１　Ａ
　１１１１４１２００人’　　８７　’　　２００　　
、　　Ａ　　、：１１６．　２００　１　　Ａ′　９２
　２００　□　　Ａ　　　”１１８’　　２００　　　
　Ａ９４　□　２００　　　　Ａ　　　　１１ｑ　　！
　２ｏｏ、　　　ｃ：　９５　２００　　　　　１２１
　、２０ＯＡ・　９６　’　　２００　　”　　１２！
＋１　２０ＯＡ９８　２００　　　　Ａ　　　１１２５
．　２００　　　　Ａ１　９９　　２００　　　　Ｃ１
１２８ｚｏｏ、　　Ａ１００．２００　　　　：＋２９
１　２０ＯＡ・　＋０１　　　２００　　　　Ｂ　　　
ｌ　＋３１’　　　２００　　　　Ａ’１０２１　２０
０　　　　Ａ　　　；　１３３　２００　　　　Ａ・１
０３　２００　′　　Ａ　　：１１３４　　２００　　
　Ａ１１０４１　２００１　　　　巴３５：２ｏｏＡＡ
　　・１ 第　４　表　（ｉｆｃさ） 、１４ｑ　　　２００１　　Ａ　　ｉ；　１７ｔ　　　
２００　　　Ａ１５０　　　２００　　　　　Ｂ　　　
・　１７２　　　　２００　　　　　Ａ＋５１　　　２
００　　　　Ａ　　″　１７３　　　２００　　　　Ａ
１５２１　　２００　　、　　Ａ　　Ｉ：　　１７４’
　　２００　　　　Ａ　　１＋５３　２００　、　　Ａ
　　ｔ１７５　２００　　　Ａ　＝・：１５５・　２０
０：Ａ−；１７６２００Ａ１１５６　　２００　　　Ａ
　　；ｌ　　１７７　　２００　　　Ａ　　。

’１５７　　　２００．Ａ　　　・　１７８　　　２０
０’Ａ’１５８’　　　２００　　　　Ａ　　’□１１
７９　　　２００　　　　Ａ　　□１ｓｑ：　　　２０
０　　　　Ａ　　’１１８０　　　２００　　　　Ａ　
　・、１６ｏ、　　２００１　　Ａ　　１１１８１　　
　２０ＯＡ　　・１１６１　　２００　　　Ａ　　’１
８２　　２００　　　Ａ’’１６２　　　２００’　　
　Ｂ　　　、１８３　　　２００　　　　Ａ′　１６３
　・　　２００　′　　　　巴８４　′　　２０ＯＡ　
１１　　人 １６４・　２００’Ａ　　己８５，２０ＯＡ。

第４表（貌き） １２０３・２００□Ａ　　２２８　２００　　Ｃ；　２
０４　　、　２００　　　　λ　’２２９　　　２００
　　　　Ａ第　４　表　（続き） ２４０　　　２００　　　　　Ａ　　　　　２６７　　
　　２００　　　　　Ａ’２４１　２００．　　Ａ　　
’２６８　２００　　　Ｂ　　：２４２　　　２００’
　　　Ａ　　　　　２６９　　　　２００　　　　　Ａ
２４３　２００　　　Ａ　　：　２７０１２００　　　
人　・’２４４　２０ＯＡ’２７１’　　２００　　　
Ａ’２４５　２００　　　　　’２７２１　２００　　
　Ａ　　ミ・　２４６　　２００１　　Ａ　　’２７３
’　　２００　　　　Ａ　　。

２４７　　２００１　　　Ａ　　　　２ｙ４　′　２０
０　　　　Ａ　　１２４８　　　２００、　　　　　　
　　２７５’　　　２００’　　　Ｃ・　２４９　　　
２００　　　　　Ａ　　　　２７６　　　　２００　　
　　　Ａ“　２５０　　　２０（ｌ　　　Ａ　　　、２
７７　　　　２００　　　　　Ａ２５５　２００　　　
λ　□２７８’２００　　　Ａ　　。

：２５４　　２０（ｌ　　Ａ　　’２８０’　　２００
　　　　Ａ　　。

２５５　　２００　　　　　　　２８１　　　２００　
　　　Ａ２５６　　２００　　　　　Ａ　　　　　２８
５　　　　２００　　　　　Ｃ１２５７２００Ａ　　　
’２９５　　　２００　　、　　Ａ　　：２５８　２０
０　’　　Ａ　　　２９７　　２００　：Ａ　　ｉｌ−
一−−□−−−−−−−−−−−−−−→−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−一−−−−−−−−−−−
−−−−−−一一一。

第　４　表　（続き） 、３１４；　　２００　　　Ａ　　、ｓ２ｂ：　　２０
０．　　Ａ□３１５１　２００　　　Ｃ’５２８’　　
２００　　　Ａ　　。

１３１６　　２００　　　Ｂ　　’３３０’　　２００
１　−４　１、：３１７・　２００　、　　Ａ　’、３
３２　、　２００−　λ　。

：　ｓｌｓ　ｌ　　２００　、　　Ａ　　’　ｓｓｓ　
、　　２００・　Ａ　：、３１９　　２００　　　Ｃ，
５３４，２００１ＣＩ・３２０　’、　　　　ＩＣ’、
５５６　：、　　２００　：、　　Ｃ：３２２１　２０
０　　　Ａ　　　ｓｓｙ　：　２００１　　Ａ３２５　
　２００　　　Ａ　　’５５Ｂ’　　２００　　　Ａ　
　。

３２４　’　　２００　　　Ｃ５５９’　　２００　、
□　Ａ　；３２５　　２００　　　Ａ　　　　　　’試
峡例２　オンシツコナジラミ殺虫試験。

本発明化合物を有効酸−分とする薬剤の１１００ｐｐの
濃度の薬液にトマト小葉（品種：ボンテローザ）を３０
秒間浸漬した。風乾後、葉柄部を湿潤させた脱脂綿でく
るみ、ガラス円筒（直径５傷×高さ２０　ａｎ　）に入
れた。オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ
　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ　）成虫を各１０頭放飼し
、円筒上部をガーゼで蓋をした。放飼７日後に生死を調
査し、試験列１に準じて死去率を算出し、判定を行った
。

試験ば２５Ｃの恒温室で行った。

結果を第５表に示す。

第　５　表 特許出願人　日本餐薬株式会社　− ゛、 代　理　人　弁理士　萼　　優　美　　−巳ほか２名

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） ［式中、Ｒ＾１＾′は水素原子、エチル基、ｎ−プロピ
   ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基を示
   し、Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
   ５のアルキル基を示し、Ｒ＾３＾′はハロゲン原子、炭
   素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアル
   コキシ基炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭素原子
   数１〜５のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１〜５
   のアルキルスルホニル基又は−Ｎ（Ｒ＾７＾′）Ｒ＾８
   ＾′（式中、Ｒ＾７＾′及びＲ＾８＾′は同一若しくは
   異なっても良く、水素原子又は炭素原子数１〜３のアル
   キル基を示し、Ｒ＾７＾′及びＲ＾８＾′は４〜６のメ
   チレン基で結合されても良い。）を示し、Ｒ＾４＾′は
   水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子
   数２〜５のアルコキシカルボニル基を示し、Ｒ＾５＾′
   は水酸基、フェニルカルボニルオキシ基又は同一若しく
   は異なっても良く、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３の
   アルキル基若しくは炭素原子数１〜３のアルコキシ基か
   ら選択される１〜５個の置換基をフェニル環上に有する
   フェニルカルボニルオキシ基を示し、Ｒ＾６＾′は炭素
   原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数３〜６のシクロ
   アルキル基又は炭素原子数１〜３のアルキル基により置
   換されたシクロアルキル基を示す。 但し、Ｒ＾１＾′がエチル基を、Ｒ＾２＾′がメチル基
   を、Ｒ＾３＾′がハロゲン原子又はメチルチオ基を、Ｒ
   ＾４＾′が水素原子を及びＲ＾５＾′が水酸基を同時に
   示す場合、Ｒ＾６＾′はエチル基又はｎ−プロピル基以
   外の置換基を示す。］ で表されるシクロヘキサン誘導体又はその塩類。
2. （２）Ｒ＾１′がエチル基、ｎ−プロピル基、を示し、
   Ｒ＾２＾′が水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
   ５のアルキル基を示し、Ｒ＾３＾′が炭素原子数１〜５
   のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭
   素原子数１〜５のアルキルスルフィニル基、炭素原子数
   １〜５のアルキルスルホニル基又は−Ｎ（Ｒ＾７＾′）
   Ｒ＾８＾′（式中、Ｒ＾７＾′及びＲ＾８＾′は同一若
   しくは異なっても良く、水素原子又は炭素原子数１〜３
   のアルキル基を示す。）を示し、Ｒ＾４＾′が水素原子
   を示し、Ｒ＾５＾′が水酸基を示し、Ｒ＾６＾′が炭素
   原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数３〜６のシクロ
   アルキル基又は炭素原子数１〜３のアルキル基により置
   換されたシクロアルキル基を示すが、但し、Ｒ＾１＾′
   がエチル基を、Ｒ＾２＾′がメチル基を、Ｒ＾３＾′が
   メチルチオ基を、Ｒ＾４＾′が水素原子を、Ｒ＾５＾′
   が水酸基を同時に示す場合、Ｒ＾６＾′はエチル基又は
   ｎ−プロピル基以外の置換基を示す、請求項第１項記載
   のシクロヘキサン誘導体又はその塩類。
3. （３）一般式（IIＡ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIＡ） ［式中、Ｒ＾１＾′は水素原子、エチル基、ｎ−プロピ
   ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基を示
   し、Ｒ＾２＾′は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
   １〜５のアルキル基を示し、Ｒ＾３＾′はハロゲン原子
   、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５の
   アルコキシ基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭
   素原子数１〜５のアルキルスルフィニル基、炭素原子数
   １〜５のアルキルスルホニル基又は−Ｎ（Ｒ＾７＾′）
   Ｒ＾８＾′（式中、Ｒ＾７＾′及びＲ＾８＾′は同一若
   しくは異なっても良く、水素原子又は炭素原子数１〜３
   のアルキル基を示し、Ｒ＾７＾′及びＲ＾８＾′は４〜
   ６のメチレン基で結合されても良い。）を示し、Ｒ＾４
   ＾′は水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭
   素原子数２〜５のアルコキシカルボニル基を示し、Ｒ＾
   ６＾′は炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数３
   〜６のシクロアルキル基又は炭素原子数１〜３のアルキ
   ル基により置換されたシクロアルキル基を示す。 但し、Ｒ＾１＾′がエチル基を、Ｒ＾２＾′がメチル基
   を、Ｒ＾３＾′がハロゲン原子又はメチルチオ基を及び
   Ｒ＾４＾′が水素原子を同時に示す場合、Ｒ＾６＾′は
   エチル基又はｎ−プロピル基以外の置換基を示す。］で
   表されるシクロヘキサン類を触媒の存在下に転位反応す
   ることを特徴とする一般式（ I Ａ′）▲数式、化学式
   、表等があります▼（ I Ａ′） （式中、Ｒ＾１＾′、Ｒ＾２＾′、Ｒ＾３＾′、Ｒ＾４
   ＾′及びＲ＾６＾′は前記に同じ。）で表されるシクロ
   ヘキサン誘導体又はその塩類の製造方法。
4. （４）一般式（ I Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ｂ） ［式中、Ｒ＾１は水素原子、炭素原子数１〜１６のアル
   キル基、炭素原子数１〜５のハロアルキル基、炭素原子
   数２〜５のアルケニル基、炭素原子数２〜５のアルコキ
   シアルキル基、フェニル基、同一若しくは異なっても良
   く、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基若し
   くは炭素原子数１〜３のアルコキシ基から選択される１
   〜５個の置換基を有するフェニル基、ベンジル基又は同
   一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、炭素原子数
   １〜３のアルキル基若しくは炭素原子数１〜３のアルコ
   キシ基から選択される１〜５個の置換基を有するベンジ
   ル基を示し、Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、炭素原
   子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のハロアル
   キル基、フェニル基又は同一若しくは異なっても良く、
   ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基若しくは
   炭素原子数１〜３のアルコキシ基から選択される１〜５
   個の置換基を有するフェニル基を示し、Ｒ＾３は水素原
   子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭
   素原子数１〜５のハロアルキル基、炭素原子数１〜５の
   アルコキシ基、炭素原子数１〜５のハロアルコキシ基、
   炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数１〜５
   のハロアルキルチオ基、炭素原子数１〜５のアルキルス
   ルフィニル基、炭素原子数１〜５のハロアルキルスルフ
   ィニル基、炭素原子数１〜５のアルキルスルホニル基、
   炭素原子数１〜５のハロアルキルスルホニル基、フェノ
   キシ基、同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、
   炭素原子数１〜３のアルキル基若しくは炭素原子数１〜
   ３のアルコキシ基から選択される１〜５個の置換基を有
   するフェノキシ基、フェニルチオ基、同一若しくは異な
   っても良く、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキ
   ル基若しくは炭素原子数１〜３のアルコキシ基から選択
   される１〜５個の置換基を有するフェニルチオ基、−Ｎ
   （Ｒ＾７）Ｒ＾８（式中、Ｒ＾７及びＲ＾８は同一若し
   くは異なっても良く、水素原子又は炭素原子数１〜３の
   アルキル基を示し、Ｒ＾７及びＲ＾８は４〜６のメチレ
   ン基で結合されても良い。）又は炭素原子数２〜５のア
   ルキルカルボニルオキシ基を示し、Ｒ＾２及びＲ＾３は
   一緒になって炭素原子数２〜５のメチレン基を示すこと
   もできる。Ｒ＾４は水素原子、炭素原子数１〜５のアル
   キル基又は炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル基
   を示し、Ｒ＾５は水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数１
   〜５のアルキルチオ基、炭素原子数１〜５のアルケニル
   チオ基、−Ｎ（Ｒ＾９）Ｒ＾１＾０（式中、Ｒ＾９及び
   Ｒ＾１＾０は同一若しくは異なっても良く、水素原子、
   炭素原子数１〜３のアルキル基又は炭素原子数１〜３の
   アルケニル基を示す。）、炭素原子数２〜８のアルキル
   カルボニルオキシ基、シクロアルキルの炭素原子数が３
   〜６のシクロアルキルカルボニルオキシ基、フェニルカ
   ルボニルオキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハ
   ロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基若しくは炭
   素原子数１〜３のアルコキシ基から選択される１〜５個
   の置換基をフェニル環上に有するフェニルカルボニルオ
   キシ基を示し、Ｒ＾６は炭素原子数１〜１８のアルキル
   基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、同一又は異
   なっても良く、ハロゲン原子若しくは炭素原子数１〜３
   のアルキル基により置換されたシクロアルキル基、炭素
   原子数２〜１７のアルケニル基、炭素原子数２〜８のア
   ルコキシアルキル基、炭素原子数２〜８のアルキルチオ
   アルキル基、フェノキシアルキル基又は同一若しくは異
   なっても良く、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアル
   キル基若しくは炭素原子数１〜３のアルコキシ基から選
   択される１〜５個の置換基をフェニル環上に有するフェ
   ノキシアルキル基を示す。］で表されるシクロヘキサン
   誘導体又はその塩類を有効成分として含有することを特
   徴とする殺虫剤。
5. （５）一般式（ I ）において、Ｒ＾１が炭素原子数１
   〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のハロアルキル基
   又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を示し、Ｒ＾２が
   水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル
   基又は炭素原子数１〜５のハロアルキル基を示し、Ｒ＾
   ３が炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５
   のアルコキシ基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、
   炭素原子数１〜５のハロアルキルチオ基、炭素原子数１
   〜５のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１〜５のア
   ルキルスルホニル基又は−Ｎ（Ｒ＾７）Ｒ＾８（式中、
   Ｒ＾７及びＲ＾８は同一若しくは異なっても良く、水素
   原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示す。）を示
   し、Ｒ＾４が水素原子を示し、Ｒ＾５が水酸基を示し、
   Ｒ＾６が炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数３
   〜６のシクロアルキル基又は同一又は異なっても良く、
   ハロゲン原子若しくは炭素原子数１〜３０アルキル基に
   より置換されたシクロアルキル基を示すシクロヘキサン
   誘導体又はその塩類を有効成分として含有する請求項第
   ４項記載の殺虫剤。
6. （６）一般式（ I ）においてＲ＾１が炭素原子数１〜
   ５のアルキル基を示し、Ｒ＾２が炭素原子数１〜５のア
   ルキル基を示し、Ｒ＾３が炭素原子数１〜５のアルキル
   基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数１
   〜５のアルキルスルフィニル基又は−Ｎ（Ｒ＾７）Ｒ＾
   ８（式中、Ｒ＾７及びＲ＾８は同一若しくは異なっても
   良く、水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基又は
   炭素原子数１〜３のアルケニル基を示す。）を示し、Ｒ
   ＾４が水素原子を示し、Ｒ＾５が水酸基を示し、Ｒ＾６
   が炭素原子数３〜６のシクロアルキル基を示すシクロヘ
   キサン誘導体又はその塩類を有効成分として含有する請
   求項第５項記載の殺虫剤。
7. （７）殺虫剤が半翅目害虫用である請求項第４、５及び
   ６項のいずれか１項に記載の殺虫剤。
8. （８）一般式（ I Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ｂ） ［式中、Ｒ＾１は水素原子、炭素原子数１〜１６のアル
   キル基、炭素原子数１〜５のハロアルキル基、炭素原子
   数２〜５のアルケニル基、炭素原子数２〜５のアルコキ
   シアルキル基、フェニル基、同一若しくは異なっても良
   く、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基若し
   くは炭素原子数１〜３のアルコキシ基から選択される１
   〜５個の置換基を有するフェニル基、ベンジル基又は同
   一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、炭素原子数
   １〜３のアルキル基若しくは炭素原子数１〜３のアルコ
   キシ基から選択される１〜５個の置換基を有するベンジ
   ル基を示し、Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、炭素原
   子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のハロアル
   キル基、フェニル基又は同一若しくは異なっても良く、
   ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基若しくは
   炭素原子数１〜３のアルコキシ基から選択される１〜５
   個の置換基を有するフェニル基を示し、Ｒ＾３は水素原
   子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭
   素原子数１〜５のハロアルキル基、炭素原子数１〜５の
   アルコキシ基、炭素原子数１〜５のハロアルコキシ基、
   炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数１〜５
   のハロアルキルチオ基、炭素原子数１〜５のアルキルス
   ルフィニル基、炭素原子数１〜５のハロアルキルスルフ
   ィニル基、炭素原子数１〜５のアルキルスルホニル基、
   炭素原子数１〜５のハロアルキルスルホニル基、フェノ
   キシ基、同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、
   炭素原子数１〜３のアルキル基若しくは炭素原子数１〜
   ３のアルコキシ基から選択される１〜５個の置換基を有
   するフェノキシ基、フェニルチオ基、同一若しくは異な
   っても良く、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキ
   ル基若しくは炭素原子数１〜３のアルコキシ基から選択
   される１〜５個の置換基を有するフェニルチオ基、−Ｎ
   （Ｒ＾７）Ｒ＾８（式中、Ｒ＾７及びＲ＾８は同一若し
   くは異なっても良く、水素原子又は炭素原子数１〜３の
   アルキル基を示し、Ｒ＾７及びＲ＾８は４〜６のメチレ
   ン基で結合されても良い。）又は炭素原子数２〜５のア
   ルキルカルボニルオキシ基を示し、Ｒ＾２及びＲ＾３は
   一緒になって炭素原子数２〜５のメチレン基を示すこと
   もできる。Ｒ＾４は水素原子、炭素原子数１〜５のアル
   キル基又は炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル基
   を示し、Ｒ＾５は水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数１
   〜５のアルキルチオ基、炭素原子数１〜５のアルケニル
   チオ基、−Ｎ（Ｒ＾９）Ｒ＾１＾０（式中、Ｒ＾９及び
   Ｒ＾１＾０は同一若しくは異なっても良く、水素原子、
   炭素原子数１〜３のアルキル基又は炭素原子数１〜３の
   アルケニル基を示す。）、炭素原子数２〜８のアルキル
   カルボニルオキシ基、シクロアルキルの炭素原子数が３
   〜６のシクロアルキルカルボニルオキシ基、フェニルカ
   ルボニルオキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハ
   ロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基若しくは炭
   素原子数１〜３のアルコキシ基から選択される１〜５個
   の置換基をフェニル環上に有するフェニルカルボニルオ
   キシ基を示し、Ｒ＾６は炭素原子数１〜１８のアルキル
   基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、同一又は異
   なっても良く、ハロゲン原子若しくは炭素原子数１〜３
   のアルキル基により置換されたシクロアルキル基、炭素
   原子数２〜１７のアルケニル基、炭素原子数２〜８のア
   ルコキシアルキル基、炭素原子数２〜８のアルキルチオ
   アルキル基、フェノキシアルキル基又は同一若しくは異
   なっても良く、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアル
   キル基若しくは炭素原子数１〜３のアルコキシ基から選
   択される１〜５個の置換基をフェニル環上に有するフェ
   ノキシアルキル基を示す。］で表されるシクロヘキサン
   誘導体又はその塩類を有効成分として含有する殺虫剤を
   、植物に対する有害虫が発生又は発生が予測される植物
   又はその周辺に１０アール当たり有効成分量として１ｇ
   〜３ｋｇの範囲で処理することを特徴とする殺虫方法。
9. （９）一般式（ I ）において、Ｒ＾１が炭素原子数１
   〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のハロアルキル基
   又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を示し、Ｒ＾２が
   水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル
   基又は炭素原子数１〜５のハロアルキル基を示し、Ｒ＾
   ３が炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５
   のアルコキシ基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、
   炭素原子数１〜５のハロアルキルチオ基、炭素原子数１
   〜５のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１〜５のア
   ルキルスルホニル基又は−Ｎ（Ｒ＾７）Ｒ＾８（式中、
   Ｒ＾７及びＲ＾８は同一若しくは異なっても良く、水素
   原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基を示す。）を示
   し、Ｒ＾４が水素原子を示し、Ｒ＾５が水酸基を示し、
   Ｒ＾６が炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数３
   〜６のシクロアルキル基又は同一又は異なっても良く、
   ハロゲン原子若しくは炭素原子数１〜３のアルキル基に
   より置換されたシクロアルキル基を示すシクロヘキサン
   誘導体又はその塩類を有効成分として含有する殺虫剤を
   植物に対する有害虫が発生又は発生が予測される植物又
   はその周辺に１０アール当たり有効成分量として１ｇ〜
   ３ｋｇの範囲で処理することを特徴とする請求項第８項
   記載の殺虫方法。
10. （１０）一般式（ I ）において、Ｒ＾１が炭素原子数
    １〜５のアルキル基を示し、Ｒ＾２が炭素原子数１〜５
    のアルキル基を示し、Ｒ＾３が炭素原子数１〜５のアル
    キル基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭素原子
    数１〜５のアルキルスルフィニル基又は−Ｎ（Ｒ＾７）
    Ｒ＾８（式中、Ｒ＾７及びＲ＾８は同一若しくは異なっ
    ても良く、水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基
    を示す。）を示し、Ｒ＾４が水素原子を示し、Ｒ＾５が
    水酸基を示し、Ｒ＾６が炭素原子数３〜６のシクロアル
    キル基を示すシクロヘキサン誘導体又はその塩類を有効
    成分として含有する殺虫剤を植物に対する有害虫が発生
    又は発生が予測される植物又はその周辺に１０アール当
    たり有効成分量として１ｇ〜３ｋｇの範囲で処理するこ
    とを特徴とする請求項第９項記載の殺虫方法。
11. （１１）有害虫が半翅目害虫である請求項第８、９及び
    １０項のいずれか１項記載の殺虫方法。