JPH04185381A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は光情報記録媒体にかかわるもので、とくに透光
性を有するとともに、レーザー光入射側に設けた基板と
、この基板上に形成するとともに光吸収物質を含む光吸
収層とを少なくとも有し。

光学的に書込みおよび読出し可能な、いわゆる追記型の
光情報記録媒体に関するものである。

［従来の技術］ この種の光情報記録媒体は、光ディスクなどと呼称され
、レーザー光を照射することにより情報を記録すること
ができるものである。こうした記録を可能とするために
は、記録時に光を吸収し、何らかの変化を起こして、こ
の変化を光学的に検出し、記録情報を検知可能とする必
要がある。

こうした光情報記録媒体の一例として、透光性を有する
基板上に、色素とくにシアニン色素層からなる光吸収層
を有するものが提案されている。

この光情報記録媒体にレーザー光を照射することにより
、上記光＠１ｔ１２／Ｗを変形、界華、蒸発あるいは変
性させることによってビットを形成しデータを記録する
ものである。

記録したデータを再生するときには、上記基板側から記
録時よりパワーの弱いレーザー光を照射し、上記ビット
とそれ以外の部分との反射光の違いにより信号を読み取
っている。

しかしながら、シアニン色素その他の色素を用いた上述
の光情報記録媒体は、長時間日光等にさらされると色素
自体の光吸収率（吸光度）が低下する結果、記録媒体と
しての記録感度が低下し。

いわゆる耐光性に劣るなど安定性に欠けることが指摘さ
れている。

従来、たとえばシアニン色素等の安定化剤として、ジフ
ェニルアミン誘導体を添加することを行ってきた。しか
しながら、耐光試験とくにシェルフライフ（情報の記録
可能を保証する期間）、およびアーカイバルライフ（記
録された情報の保存を保証する期間）に対しては充分な
結果が得られていないという問題がある。

この原因としては、色素が分解して発生するフリーラジ
カルが他の色素の分解を促進するものと考えられる。こ
のフリーラジカルを捕捉するのが、ジフェニルアミン誘
導体であるが、光によりこの誘導体自身の劣化が進むた
め、光安定効果が弱まり、色素の劣化が加速度的に進む
と考えられる。

［発明が解決しようとする１！１ｇ］ 本発明は以上のような問題にかんがみてなされたもので
、光吸収物質を含有する光吸な層を用い、記録光が光吸
収層に吸収されることにより光情報記録をおこなう光情
報記録媒体において、その耐光性を改善することをａｇ
とする。

［課題を解決するための手段］ すなわち第一の発明は、透光性を有する基板と、この基
板上に設けるとともに、記録光を吸収する光吸収物質を
含む光吸収層とを有し、上記光吸収層に上記記録光を照
射することにより情報を記録する光情報記録媒体であっ
て、上記光吸収層に、ベンゼン環の一部を１以上のニト
ロソ基で置換したジフェニルアミン誘導体と、２級以上
のアミン誘導体とを含有したことを特徴とする光情報記
録媒体である。

また第二の発明は、上記光吸収層に、ベンゼン環の一部
を１以上のニトロソ基で置換するとともに、一部を１以
上の２級以上のアミンで置換したジフェニルアミン誘導
体を含有したことを特徴とする光情報記録媒体である。

つぎに、第１図ないし第５図にもとづき本発明をより具
体的に説明する。

第１図は、本発明による光情報記録媒体１の一部切り欠
き斜視図、第２図は同光情Ｎ紀録媒体１、の記録後の要
部縦断面図である。

この光情報記録媒体１は透光性の基板２と、この基板２
上に形成するとともに光吸収物質を含む光吸収層３と、
この光吸収層３の上に形成した光反射Ｉｖ４と、この光
反射層４の上に形成した保ＷＮ５とを有する。なお、必
要に応して基板２と光＠ＭＦｆｌ　３との閣、および光
吸収Ｎ３と光反射層４との開には中間Ｎ（図示せず）を
設けることもある。

」二記基板２には案内溝としてスパイラル状にプリグル
ープ６を形成しである。このプリグループ６の左右には
、このプリグループ６以外の部分すなわちランド７が位
置している。

なお、基板２と光吸収層３とは第一の層外８により互い
に接している。光吸収層３と光反射層４とは第二の層外
９により接している。光反射層４と保護＃５とは第三の
層外１０により接している。

第２図に示すように、光情報記録媒体１に記緑光（記録
用レーザー光）ＬＬを照射したときに、光吸収Ｎ３がこ
のレーザー光Ｌ１のエネルギーを吸取することにより発
熱し、基板２側に熱変形が生じてピント１１を形成して
いる。あるときには、光吸収Ｎ３に光学的変化が生ずる
場合もある。

つぎに、各層の材質ないし物性等について説明する。

まず、透光性の基板２は、レーザー光に対す□　　る屈
折率が１．４〜１．６の範囲内の透明度の高い材料で、
耐衝撃性に優れた主として＃ｆＷ！により形成したもの
、たとえばガラス板、アクリル板、エポキシ板等を用い
る。また基板２上に他の層たとえば５ｉ０２等の耐溶剤
層やエンハンス層をコーティングしておいてもよい。こ
れらの材料を射出成型法等の手段により成型する。

こうした基板２の光吸収層３側の表面に形成するトラッ
キングガイド手段としては、スパイラル状や同心円状に
形成した前記プリグループ６あるいはプレビー・トを用
いることができる。これらトラッキングガイド手段は、
データ信号を記録するときのトラッキングをガイドする
ために用いられる。

つぎに、前記光吸収Ｎ３はこうした基板２のトラッキン
グガイド手段の上に形成した光吸収性の物質からなる層
で、レーザーを照射することにより、発熱、溶融、昇華
、変形または変性をともなう層である。この光吸収Ｎ３
はたとえばシアニン色素等の光吸収性の有機色素含有層
であることが望ましい。すなわちたとえば溶剤により溶
解したシアニン系色素等を、スピンコード法等の手段に
より、基板２の表面に一様にコーティングすることによ
ってこれを形成する。

つぎに、前記光反射／Ｗ４は必要に応じて形成するもの
で、金属膜であり、たとえば、金、鎖、銅、アルミニウ
ム、あるいはこれらを含む合金を、蒸着法、スパッタ法
等の手段によりこれを形成する。また、光反射層４の酸
化を防止するため、光反射＃４の上に耐酸化層等の他の
屑を設けてもよい。

つぎに、前記保ＰＩＮ５は同じく必要に応じて形成する
もので、基板２と同様の耐衝撃性に優れた樹脂等を用い
てこれを形成する。たとえば、紫外線硬化樹脂をスピン
コード法により塗布し、これに紫外線を照射して硬化さ
せることによりこれを形成する。このほか、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、シリコーン系ハードコート樹脂等を
使用することもある。

しかしで、本発明においては、上述の光吸収層３の光吸
収性のシアニンその他の色素に加えて、安定化剤として
、ベンゼン環の任意の一部を１以上のニトロソ基で置換
したジフェニルアミン誘導体と、２級以上のアミン誘導
体とを含有することを特徴とする。

あるいは上記ベンゼン環の任意の一部を、１以上のニト
ロソ基で置換するとともに、任意の一部を１以上の２級
以上のアミンで置換したジフェニルアミン誘導体を含有
させることとしても良い。

第３図は、ベンゼン環の一部を１以上のニトロソ基で置
換したジフェニルアミン誘導体を示す。

このジフェニルアミン誘導体の含有量としては。

たとえばシアニン色素１００重＃：、部に対して１〜３
０重量部とする。

第４図は２級および３級のアミンを示す。ここで、Ｒ１
、Ｒ２およびＲ３は脂肪族、芳香族、その他の炭化水素
残基のいずわか任意のものを示す。このアミンの含有量
としては、たとえばシアニン色素１．００重量部に対し
て１〜３０重量部とする。ジフェニルアミン誘導体との
含有割合比は任意であるが、］：　１が望ましい。

場合によってはＩｎ２図に示すように、４級のアミンカ
チオンとして、４級のアミンと、過塩素酸、ヨウ素、４
フツ化アンチモンその他とのイオン結合化合物という塩
の形を取るものは、光吸収／Ｗ３の融点の向上をもたら
すため有利である。なお、Ｒ４はＲ１，Ｒ２およびＲ３
と同様に、脂肪族、芳香族、その他の炭化水素残基のい
ずれか任意のものを示す。また、上記４級のアミンカチ
オンはレーザー光を吸収する染料の形を取ることによっ
て、レーザー光による記録の感度を向上させることがで
きる。

第６図は、ベンゼン環の一部を、１以上のニトロソ基で
置換するとともに、一部を１以上の２級以上のアミンで
置換したジフェニルアミン誘導体を示す。ここで、Ｒｘ
、Ｒｙは２級以上のアミン等を示し、ＲｘもしくはＲ３
／のみでも、あるいはその両方により置換することとし
ても良い。

Ｒｘ、Ｒｙは２級以上のアミンを採用することができる
が、その含有組合わせに応じてそのほか、低級アルキル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ
基、アミン基、ヒドロキシル基、アルコキシル基、スル
ホン酸アミド基およびこ九らの誘導体、カルボン酸アミ
ド基およびその誘導体、エステル基、アクリロイル基な
どを用いることができる。

なお、こうしたジフェニルアミン誘導体の含有量として
も、上述と同様である。

また、上述のように色素、安定化剤、および溶剤のほか
にポリマーを含有させることとしても良い。

［作用コ 本発明による光情報記録媒体は公知の光情報記録装置に
よって記録を行うことができる。光情報記録装置のレー
ザー照射手段すなわちピックアップを設けた側に透光性
の基板２の表面が面するように光情報記録媒体１を配置
する。この光情報記録媒体１をスピンドルモータにより
回転させながら、信号に変調されたレーザースポットを
、前記トラッキングガイド手段にしたがってトラッキン
グしながら、ピックアップにより光情報記録媒体１の基
板２側から光吸収／Ｗ３に照射することによって、光吸
収層が熱を発生し、その熱により基板２を変形させ、こ
れによりビット１１を形成する。

なお、記録にあたっては、波長λが６００〜８５０ｎｍ
付近のレーザースポットを照射することが望ましい。

本発明によれば、ニトロソ基あるいは２級以上のアミン
がシアニン色素等の分解によるフリーラジカルを捕捉す
るため、色素の分解を抑制すると考えられ、こうした安
定化効果により、ジフェニルアミン誘導体が安定化する
。これは、耐光試験後のスペクトルを比較しても、アミ
ンを加えた場合のジフェニルアミン誘導体のピークは、
加えないものに比較して劣化が少ない。その結果、シア
ニン色素等の色素の分解が抑制されることにより、シェ
ルフライフおよびアーカイバルライフともに向上するも
のである。

［実施例コ つぎに本発明による光情報記録媒体についてその実施例
を以下に説明する。

（実施例１） ＠　５００　ｎ　ｍおよび深さ２１０ｎｍのスパイラル
状のプリグループを形成した円板状のポリカーボネート
製基板を射出成形により構成した。この基板上に、シア
ニン色素として第７図に示すシアニン色素Ｎ００１を３
０重量部および第８図に示すシアニン色素Ｎ００２を５
０重量部と、４−ニトロソ−４′−ヨードジフェニルア
ミンを２０重量部と、ＩＲＧ−００３（日本化薬社製、
３級アミン系赤外線吸収剤）５重量部とをジアセトンア
ルコールに溶解し、濃度７０ｇ／リットルとしたものを
適当な回転パターンによるスピンコード法により塗布し
て光吸収層を形成した。さらにスパッタ法を用いた金の
製膜による光反射層、およびその上層にＵＶ硬化した保
護層を形成し、光情報記録媒体を得た。

こうして製造した光情報記録媒体に最適記録パワーで、
７９０ｎｍのレーザー光により記録を行った。こののち
、ＡＭ−１条件に設定したソーラシュミレータにより耐
光試験（赤道直下の正午の日光量を照射）を行った。こ
のシェルフライフは６０時間であった。またアーカイバ
ルライフは１６５時間であった。

（比較例１） 上述の実施例１と同様のポリカーボネート基板上に同様
に、シアニン色素として、実施例１と同様にシアニン色
素Ｎｏ、１を３０重量部およびＮＯ６２を５０重量部、
および４−ニトロソ−４′−ヨードジフェニルアミン２
０重量部をジアセトンアルコールに溶解し、濃度７０ｇ
／リンドルとしたものを同様に塗布して光吸収層を形成
した。

さらに同様にして光反射層および保護層を形成した。

こうして製造した光情報記録媒体に同様に記録を行うと
ともに、ＡＭ−１耐光試験を行った。

このシェルフライフは５時間であった。またアーカイバ
ルライフは３５時間であった。

（実施例２） 上述の実施例１と同様のポリカーボネート基板上に同様
に、シアニン色素として、実施例１と同様にシアニン色
素Ｎ００１を３０重量部およびＮｏ、２を５０重量部、
および４−ニトロソ−４２−ジメチルアミノジフェニル
アミン２０重量部をジアセトンアルコールに溶解し、濃
度７０ｇ／リットルとしたものを同様に塗布して光吸収
層を形成した。さらに同様にして光反射層および保護層
を形成した。

こうして製造した光情報記録媒体に同様に記録を行うと
ともに、ＡＭ−１酎光試験を行った。

このシェルフライフは３５時間となった。また、アーカ
イバルライフは１３５時間となフた。

（比較例２） 上述の実施例１と同様のポリカーボネート基板上に同様
に、シアニン色素として、実施例１と同様にシアニン色
素Ｎｏ、１を３０重量部およびＮｏ、２を５０重量部、
ならびにＩＲＧ−００３（日本化薬社製、３級アミン系
赤外線吸取剤）を２０１！量部をジアセトンアルコール
に溶解し、濃度７０ｇ／リットルとしたものを同様に塗
布して光吸収層を形成した。さらに同様にして光反射層
および保護層を形成した。

こうして製造した光情報記録媒体に同様に記録を行うと
ともに、ＡＭ−１酎光試験を行った。

このシェルフライフは１０時間となった。また、アーカ
イバルライフは３７時間となった。

［発明の効果コ 以上のように本発明によれば、ジフェニルアミン誘導体
に対して、２級以上のアミンで置換もしくは含有する、
あるいはニトロソ基で置換する等により色素層の劣化を
防止し、シェルフライフおよびアーカイバルライフを向
上させることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による光情報記録媒体１の一部切り欠き
斜視図、 第２図は同、光情報記録媒体１を説明するための記録後
の要部縦断面図、 第３図は同、ベンゼン環の任意の一部を１以上のニトロ
ソ基で置換したジフェニルアミン誘導体を示す図、 第４図は同、２級および３級のアミンを示すｆＪ５図は
同、４級のアミンカチオンとのイオン結合化合物という
塩の形を取るものを示す図、第６図は、ベンゼン環の任
意の一部を、１以上のニトロソ基で置換するとともに、
任意の一部を１以上の２級以上のアミンで置換したジフ
ェニルアミン誘導体を示す図、 ｆＪ７図はシアニン色素Ｎｏ、１の構造式を示す図。 第８図はシアニン色素Ｎｏ、２の構造式を示す図である
。 １　、、、、、、光情報記録媒体 ２・・・・・・透光性の基板 ３　、、、、、、光吸収層 ４、、、、、、光反射層 ５　、、、、、、保護層 ６　、、、、、、プリグループ（案内溝）７　、、、、
、、ランド ８　、、、、、、第一の層外 ９　、、、、、、第二の層界 １０、、、、、、第三の層外 １１　、、、、、、ピント

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）透光性を有する基板と、 この基板上に設けるとともに、記録光を吸収する光吸収
   物質を含む光吸収層とを有し、 前記光吸収層に前記記録光を照射することにより情報を
   記録する光情報記録媒体であって、前記光吸収層に、 ベンゼン環の一部を１以上のニトロソ基で置換したジフ
   ェニルアミン誘導体と、 ２級以上のアミン誘導体とを含有したことを特徴とする
   光情報記録媒体。
2. （２）透光性を有する基板と、 この基板上に設けるとともに、記録光を吸収する光吸収
   物質を含む光吸収層とを有し、 前記光吸収層に前記記録光を照射することにより情報を
   記録する光情報記録媒体であつて、前記光吸収層に、 ベンゼン環の一部を１以上のニトロソ基で置換するとと
   もに、一部を１以上の２級以上のアミンで置換したジフ
   ェニルアミン誘導体を含有したことを特徴とする光情報
   記録媒体。