JPH04185649A - 粉体特性改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体
の粉体特性の改良方法に関するものであり、ポリオルガ
ノシロキサンに起因する粘着性を微粉体を添加すること
により改良し、優れた粉体特性を有する粉末を得るため
の粉体特性改良方法に関する。

〔従来技術〕

＝；；ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合乾燥機
中で滞留し易く、又、バンカーに貯蔵した時取り出し口
で詰まり易く、取り出し難いという取り扱い上の問題点
を有している。

これまでゴムを芯としたグラフト共重合体の粉体特性を
改良するために各種の方法が提案されている。例えば特
開平１−２６６６３号には金属酸化物、塩化物、水酸化
物、炭酸塩、硫酸塩をグラフト共重合体に添加し粉体特
性を改良する方法が展示されいる。又、特開平１−２６
６４４号には滑剤を添加することにより粉体特性を改良
する方法について開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、ポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合体の粘着性を改良する提案はなく、上述の方法をポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体に適用してみて
も、これらの方法ではポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体特有の粘着性による上述のような取り扱い性
を充分改善することはできず、粉体の輸送、計量、貯蔵
時に求められる粉体特性を付与できなかった。

そこで本発明者らは、ポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体の物性を維持しつつ粉体特性を改良する方法
について鋭意検討した結果、特定の粉体を添加すること
により粉体特性を大幅に改良できることを見出し本発明
に到達した。

即ち、本発明はポリオルガノシロキサン成分１〜１００
重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９
９〜０重量％とからなるポリオルガノシロキサン系ゴム
に１種以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる
ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体１００重量
部に対し、燃焼加水分解法によって得られる二酸化珪素
あるいはその凝集体であり、平均粒子径が１μｍ以下で
あり微粒子珪酸の表面に存在するシラノール基が１００
人平方あたり２個以下である疎水性微粒子珪酸を０．０
０５〜１０重量部添加することを特徴とする特許 に関する。

本発明において用いられるポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体とは、ポリオルガノシロキサンゴム成分
１〜１００重量％とポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分９９〜０重量％とからなる、ポリオルガノシロ
キサンゴムに一種以上のビニル系単量体がグラフト重合
されてなるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体
である。

このようなポリオルガノシロキサン系ゴムを製造するに
は乳化重合法が最適であり、まずポリオリガノシロキサ
ンゴムを調製し、次にアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム合成用単量体を重合するのが好ましい。上記ポリオル
ガノシロキサン系ゴムを構成するポリオルガノシロキサ
ンゴム成分は、以下に示すオルガノシロキサン及びポリ
オルガノシロキサンゴム用架橋剤（以下架橋剤（１）と
いう）を用いて乳化重合により調製することができ、そ
の際更にポリオルガノシロキサンゴム用グラフト交叉剤
（以下グラフト交叉剤（Ｉ）という）を併用することも
できる。オルガノシロキサンとしては、３員環以上の各
種の環状オルガノシロキサンが挙げられ、３〜６員環の
ものが好ましく用いられる。この環状オルガノシロキサ
ンの例としてヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク
タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン
、トリノチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テト
ラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オク
タフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。こ
れらは単独で又は二種以上混合して用いられる。これら
の使用量は、ポリオルガノシロキサンゴム成分中５０重
量％以上であることが好ましく、７０重量％以上である
ことがより好ましい。架橋剤（１）としてはトリ又はテ
トラアルコキシシラン類が用いられ、具体例としてはト
リエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、許
≠≠＝Ｉブテトラエトキシシラン、テト ラｎ−プロボヰシシラン、テトラブトキシシラン等を挙
げることができる。これらの中ではテラ ト；アルコキシシランが好ましく、テトラエトキシシラ
ンが特に好ましい。架橋剤Ｎ）の使用量はポリオルガノ
シロキサンゴム成分中０．　１〜３０重量％である。

なお、グラフト交叉剤Ｎ）とはポリオルガノシロキサン
ゴム重金時に一緒に重合してゴム構造中に組みこまれる
ための官能基即ち珪素についたアルコキシ基と、ゴム重
合時に反応せず、その後のポリオルガノシロキサンゴム
存在下でのポリアクリル（メタ）アクリレートゴム重合
時に反応してポリアクリル（メタ）アクリレーＹ・ゴム
とポリオルガノシロキサンゴムとの間にグラフト結合を
形成させる官能基（例えばＣ−Ｃ不飽和結合、メルカプ
ト基等）の両者を有す悔 る等量体をいう。

このようなグラフト交叉剤（１）としては、次式 ％式％） （各式中Ｒ’はメチル基、エチル基、プロピル基または
フェニル基を、Ｒ２は水素原子又はメチル基、ｎは０，
１又は２、ｐは１〜６の整数を示す。） で表される単位を形成しつる化合物等が用いられる。式
（１−１）の単位を形成しうる（メタ）アクリロイルオ
キシシロキサンはグラフト効率が高いため有効なグラフ
）　ｔＪを形成することが可能であり、耐衝撃性発現の
点で有利である。

なお式（Ｉ−１）の単位を形成しうるものとしてメタク
リロイルオキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロ
イルオキシシロキサンの具体例としては、β−メタクリ
ロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、Ｔ−メタ
クリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ
−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｔ−メタクリロイルオキシブロピルエトキジシエ
チルシラン、Ｔ−メタクリロイルオキシプロピルジェト
キシメチルシラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジ
ェトキシメチルシラン等が挙げられる。グラフト交叉剤
（Ｉ）の使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中０
〜１０重量％である。

このポリオルガノシロキサンゴムの製造法は例えば米国
特許第２８９１９２０号明細書、同第３２９４７２５号
明細書等に記載された方法を用いることができる。本発
明の実施にあたってはオルガノシロキサンと架橋剤（Ｉ
）及び所望によりグラフト交叉剤（Ｉ）の混合液をアル
キルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在
下で、例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合す
る方法により製造することが好ｔＬい。アルキルベンゼ
ンスルホン酸はオルガノシロキサンの乳化剤として作用
すると同時に重合開始剤ともなるので好適である。この
際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩等を併用すると
グラフト重合を行う際にポリマーを安定に維持するのに
効果があるので好ましい。

オルガノシロキサン重合を行った後、得られたラテック
スを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム等のアルカリ水溶液で中和し重合を停止させる。

次に上記ポリオルガノシロキサン系ゴムを構成するポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴム成分は以下に示すア
ルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴム用架橋剤（以下架橋剤（ＩＩ）という）
及びポリアルキル（メタ）アクリレートゴム用グラフト
交叉剤（以下グラフト交叉剤（ｎ）という）を用いて合
成することができる。アルキル（メタ）アク”リレート
としては例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート等のアルキルアク
リレート及びヘキシルメタアクリレート、２−エチルへ
キシルメタアクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート
等のアルキルメタクリレートが挙げられ、これらの中で
はｎ−ブチルアクリレートが好ましく用いられる。

架橋剤（Ｉ［）としては例えばエチレングリコールジメ
タクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート
、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、１．
４−ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げられ
る。

なお、グラフト交叉剤（ｎ）とはポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム重合時に一緒に重合してゴム構造中に
組み込まれるための官能基と、ゴム重合時には反応せず
に残ってその後のゴムへのグラフトのためのゴム存在下
でのモノマーの重合時に反応してグラフ）［を形成させ
るための官能基の両者を有する。即ち、反応性の異なる
複数の重合性官能基を有する単量体をいう。

このようなグラフト交叉剤（ＩＩ）としては例えばアリ
ルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレ
ートは架橋剤（Ｉ［）としても用いることができる。こ
れら架橋剤（ＩＩ）並びにグラフト交叉剤（ＩＩ）は単
独又は二種以上併用して用いられる。これら架橋剤（Ｉ
［）及びグラフト交叉剤（ＩＩ）の使用量は各々ポリア
ルキル（メタ）アクリレートゴム成分中０．１〜１０重
量％である。アリルメタクリレートを架橋剤（ＩＴ）及
びグラフト交叉剤（Ｉりの両者の目的で用いる場合は０
．２〜２０重量部用いればよい。

ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の重合は、
ポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上記
アルキル（メタ）アクリレート、架橋剤（ＩＩ）及びグ
ラフト交叉剤（ＩＩ）を添加し、これらのポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム用単量体がポリオルガノシロ
キサンゴム中に浸透した状態でこれらの単量体を重合す
るとポリオルガノシロキサンを分とボＩＪ　フルキル（
メタ）アクリレート成分とが入り組んだ構造を作り複合
ゴム化し、実質上分離できない複合ゴムラテックスが得
られる。

なお本発明の実施に際しては、このポリオルガノシロキ
サン系ゴムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分の主
骨格がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−
ブチルアクリレートの繰り返し単位を有するポリオルガ
ノシロキサン系ゴムが好ましく用いられる。

このようにして乳化重合により調製されたオルガノシロ
キサン系ゴム又はオルガノシロキサン系複合ゴムは、ビ
ニル系単量体とグラフト重合可能である。

グラフト重合させるビニル系単量体としては、スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アル
ケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルへキ
シルメタクリレート等の　　　　　　　メタクリル酸エ
ステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリル酸
、メタクリル酸等の有機酸ニゲリシジルメタクリレート
等のエポキシ基含有エステル；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル化合物などの各種ビ
ニル系単量体が挙げられる。これらは単独で又は二種以
上組み合わせて用いられる。

ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体におけるポ
リオルガノシロキサンゴム又はポリオルガノシロキサン
系ゴムとビニル系単量体の割合は、このポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体の重量を基準にしてポリオ
ルガノシロキサン系ゴム３０〜９５重量％、好ましくは
４０〜９０重量％、及びビニル系単量体５〜７０重量％
、好ましくは１０〜６０重量％である。

ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体は、上記ビ
ニル系単量体をポリオルガノシロキサン系ゴムラテック
スに加え、ラジカル重合技術によって一段であるいは多
段で重合させて得られるポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合体ラテックスを、塩化カルシウムや硫酸アル
ミニウム等の金属塩を溶解した水中に投入し、塩析・凝
固することにより分離回収することができる。

塩析・凝固の際の塩析剤濃度、凝固温度によりポリオル
ガノシロキサン系グラフト共重合体の凝固粒子の粒度を
制御できる。塩析剤濃度が、高くなると凝固粒子径が小
さくなる。又、凝固温度を高くすると、Ｖ固粒子径が小
さくなる。

本発明で用いる微粒子珪酸は燃焼加水分解法によって得
られる二酸化珪素あるいはそのＭ集体であり、平均粒子
径が１μｍ以下であり微粒子珪酸の表面に存在するシラ
ノール基が１００八平方当たり２個以下である疎水性微
粒子珪酸であり、ポリオルガノシロキサン系グラフト共
重合体を凝固した後、これにこの微粒子珪酸を添加する
。

微粒子珪酸あるいはその凝集体の平均粒子径が１μｍ以
下をこえると例えばこのグラフト共重合体を添加した樹
脂組成物からの成形品の耐衝撃性が低下し、好ましくな
い。

なお、該平均粒子径は０．００１μｍ以上であることが
好ましく、０．００１μｍ未満であると微粒子珪酸の取
り扱いが困難となる傾向にある。

この疎水性微粒子珪酸は、ポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体に付着することによりポリオルガノシロ
キサンの粘着性を防止し、粉体特性の改良を図ることが
できる。

本発明に用いられる微粒子珪酸は疎水性である必要があ
り、微粒子珪酸の表面に存在するシラノール基の密度が
１００Ａ平方当たり２個以下でなければならない。

この疎水性微粒子珪酸は例えば燃焼加水分解法によって
得られた微粒子珪酸を、結合水を持たない状態で、微粒
子珪酸の表面に存在するシラノール基が２個以下になる
までジメチルジクロロシランと反応させることにより得
ることができる。

微粒子珪酸表面のシラノール基は、リチウムフルミニラ
ムハイドライドとの反応により定量することができる。

即ち、微粒子珪酸を圧力１５ｍｍ！（ｇ以下、温度１２
０℃で３時間乾燥した後リチウムアルミニウムハイドラ
イドと反応させ、シラノール基と反応して発生する水素
を定量し、シラノール基の測定をする。

微粒子珪酸の表面に１００Ａ平方当たり２個を越えるシ
ラノール基が存在すると、このような微粒子珪酸を添加
したポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体はブロ
ッキング性などの粉体特性が著しく低下する。

この微粒子珪酸は、ポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体に対して、０．０５〜１０重量部の範囲で用い
られる。好ましくは、０．１〜５重量部である。０．０
５重量部未満では、粉体特性改良効果が少ない。又、１
０重量部以上用いると、添加した微粒子物のために、例
えばこのようなグラフト共重合体を用いた樹脂組成物か
らの成形品の耐衝撃性が低下する等ポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体の性能が阻害される。

〔実施例〕

以下に実施例、比較例を用いて本発明をさらに詳しく説
明する。

なお、粉体特性は以下の方法により測定した。

（流動性指数） ケミカル・エンジニアリング１９６８年１月１８日号１
６３〜１６８頁に記載の方法により、安息角、圧縮度、
スパチュラ角、均一度の四つの測定値を求め、それらの
値より換算表に従って点数をつけ、これらの点の和で表
される指数により評価した。値が大きいほど流動性が良
い。

（ブロッキング性） 得られた粉末を一定の荷重をかけブロック（円柱状５ｃ
ＩＩｌφＸ３ｃｍ）を作成し、３０℃及び５０℃で３時
間型の中に保持したのち、型より取り出し、このブロッ
クに６０Ｈｚの振動を与え、崩壊した粉末のうち１６メ
ツシユパスの粉末の重量が元のブロックの重量の６０％
になる時間を測定しブロッキング時間とした。この時間
が短いほど粉体の流動性は、良好である。

（粒度分布） 得られた粉末１０ｇｒを採取し、１６メツシユ、３０メ
ツシユ、６０メッシ、、１００メツシユ、及び１５０メ
ツシユの篩を用いて、震盪台にて３０分間振動し、各部
のオン分を測定して求緬た。

実施例１ テトラエトキシシラン２Ｂ−ｒ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン０．５部及びオクタメ
チルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シロ
キサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホ
ン酸及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをそれ
ぞれ０．６７部溶解した蒸留水２００Ｂを上記混合シロ
キサンに加え、ホモミキサーにより１０．０００ｒｐｍ
で予備攪拌した後、ホモジナイザーで２００ｋｇ／ｃｒ
ｌの圧力で乳化させ、オルガノシロキサンラテックスを
得た。この混合液をコンデンサー及び攪拌翼を備えたセ
パラブルフラスコに移し、攪拌混合しながら８０℃で５
時間加熱した後室温で放置し、４８時間後に水酸化ナト
リウム水溶液でこのラテックスのｐＨを７．５に中和す
ることにより重合を停止させ、ポリオルガノシロキサン
ラテックスを得た。このラテックスのポリオルガノシロ
キサンゴムへの重合率は、８８．６％であり数平均粒子
径は０．２２μｍであった。

このポリオルガノシロキサンラテックスを３５部採取し
、攪拌機を備えたセパラブルフラスコの中に入れ、蒸留
水１７５部を加え、窒素置換を行った後５０℃に昇温し
、ｎ−ブチルアクリレ−）７８．４部、アリルメタクリ
レート１．６部及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサ
イド０．３部の混合液を添加した。ついで硫酸第一鉄０
．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０
．００６部、ロンガリッ）０．３部及び蒸留水１０部の
混合液を仕込み、その後内温７０℃で２時間保持するこ
とによりラジカル重合させ、複合ゴムラテックスを得た
。この複合ゴムにメチルメタクリレート１０部とｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド０．０２４９の混合液
を１５分間にわたって滴下し内温６０℃で２時間保持す
ることにより複合ゴムへのグラフト重合を行った。

メチルメタクリレートの重合率は９９．５％でありグラ
フト重合体の数平均粒子径は０．２４μｍであった。こ
のラテックスを５％濃度の塩化カルシウム水溶液中へ、
ラテックスと水溶液との比率が１：２となるように４０
℃で添加し、その後９０℃まで昇温し凝固した。冷却し
た後ろ過分離し、８０℃で一晩乾燥し粉末状のポリオル
ガノシロキサン系グラフト共重合体を得た。この粉末の
粒度分布を測定したところ、１６メツシユ、３０メツシ
ユ、６０メツシユ、１００メツシユ及び１５０メツシユ
のオン分がそれぞれ、１．８．７．０．４５．８．３７
．３及び６．９％であり、１５０メツシュバス分力月、
２％であった。

この粉末に疎水性微粒子珪酸（日本アエロジルＨ製Ｒ−
９７２、平均粒子径０．０２（１μｍ。

シラノール基密度１００人平方当たり１．２個）を０．
５部添加し均一に混合し、粉体特性の改良された粉末を
得た。流動性指数、ブロッキング性について調べた結果
を第１表に示す。

比較例１ 実施例１で得られたポリオルガノシロキサン系グラフ・
ト共重合体粉末に、微粒子珪酸（日本アエロジル■製ア
エロジル２００、平均粒子径０．０１２μｍ、シラノー
ル基密度１００人平方当たり２．６個）を０．５部添加
し均一に混合した。

流動性指数、ブロッキング性について調べた結果を第１
表に示す。ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体
の場合は、通常の微粒子珪酸では、粉体特性改良効果が
小さいことが分かる。

実施例２．３　比較例２．３ 実施例１で得られたポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体粉末に、疎水性微粒子珪酸（日本アエロジル■
製Ｒ−９７２）をそれぞれ０．１０部、２．０部添加し
たサンプルを作成し、流動性指数、ブロッキング性につ
いて測定した。

（実施例２．３） 結果を第１表に示す。

又、疎水性微粒子珪酸を添加しないポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体の流動性指数、ブロッキング性
について測定し、比較例２の結果を得た。これに疎水性
微粒子珪酸Ｒ−９７２を０．０１部添加した場合の流動
性指数、ブロッキング性について測定し、比較例３の結
果を得た。疎水性微粒子珪酸Ｒ−９７２の添加量が、０
．０５部未渦では、粉体特性改良効果が少ないことが分
かる。

実施例４ 実施例１で得られたポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体の凝固条件を変更し、１５０メツシュバス分（
１００μｍ以下）が２３．５％である凝固粒子を得た。

即ち、凝固剤として、硫酸アルミニウムをグラフト共重
合体に対し１０重量％用い、凝固温度を３０℃とした。

凝固粒子の粒度分布は、１６．３０．６０．１００及び
１５０メツシユのオン分は、それぞれ１．１．２．１．
１５．２．２３．２及び３４．９″／Ｔ：あった。

これに疎水性微粒子珪酸Ｒ−９７２を０．５０部添加し
流動性指数、ブロッキング性について測定し第１表の結
果を得た。１００μｍ以下の微粒子が増大すると粉体特
性改良効果が小さくなることが分かる。

実施例５ 実施例１にて作成したポリオルガノシロキサンラテック
スを２０３Ｂ採取し、攪拌機を備えたセパラブルフラス
コの中に入れ、蒸留水１００部を加え、窒素置換を行っ
た後７０℃に昇温し、ついで硫酸第一鉄０．００２部、
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６ｉ、
ロンガリット０．３部及び蒸留水１０部の混合液を仕込
み、スチレン３０部、アクリロニトリル１０９及びｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド０，３部の混合液を
添加し、その後内温７０℃で２時間保持することにより
ラジカル重合させ、ボリオルカ′ノシロキサンラテック
スを得た。

このラテックスを５％濃度の塩化カルシウム水溶液中へ
、ラテックスと水溶液との比率が１：２となるように４
０℃で添加し、その後９０℃まで昇温し凝固した。冷却
した後ろ過分離し、８０℃で一晩乾燥し粉末状のポリオ
ルガノシロキサングラフト共重合体を得た。この粉末の
粒度分布を測定したところ、１６メツシユ、３０メツシ
ユ、６０メツシユ、１００メツシユ及び１５０メツシユ
のオン分がそれぞれ、２．４．１０．２．３１．６．４
５．３及び３．４％であり、１５０メツシュパス分が、
７．１％であった。

この粉末に疎水性微粒子珪酸（日本アエロジル■製Ｒ−
９７２）を０．５部添加し均一に混合し、粉体特性の改
良された粉末を得た。流動性指数、ブロッキング性につ
いて調べた結果を第１表に示す。

ポリオルガノシロキサングラフト共重合体についても、
疎水性微粒子珪酸（日本アエロジル■製Ｒ−９７２）は
、粉体特性改良に効果があるのが分かった。

第　　１　　表 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリオルガノシロキサンゴム成分１〜１００重量％
   とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９９〜０
   重量％とからなるポリオルガノシロキサン系ゴムに１種
   以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなるポリオ
   ルガノシロキサン系グラフト共重合体１００重量部に対
   し、燃焼加加水分解法によって得られる二酸化珪素ある
   いはその凝集体であり、 平均粒子径が１μｍ以下であり微粒子珪酸の表面に存在
   するシラノール基が１００Å平方あたり２個以下である
   疎水性微粒子珪酸を ０．０５〜１０重量部添加することを特徴とする粉体特
   性改良方法。