JPH04187483A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色部か近赤外領域に吸
収を存し、かつ該発色部の安定性を向上させた記録材料
に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２＋−４０４４９号、米国特許４４８００５２
号、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９９２号、
特開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号
、同６〇−１２３５５７号なとに詳しい。

近年、光学文字読み取り装置やバーコード読み取り装置
か、急速に普及してきており、それにあわせて７００ｎ
ｍ以上の近赤外領域に吸収を有する記録材料が強く要求
されるようになった。

近赤外領域に吸収を有する電子供与性無色染料としては
いくつかの提案かなされており、たとえば特開昭５９−
１９９７５７号、同６１−２８４４８５号、同５９−１
４８６９５号、同５１−１２１０３５号、同５１−１２
１０３７号、同６０−２３０８９０号などか開示されて
いる。しかしなから、未だ近赤外領域に吸収を有し、か
つ発色性、生保存性及び発色画像の安定性を十分に満足
するものは得られていない。

本発明者らは特定の化合物かこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、発色部か近赤外領域に吸収を有
し、かつ発色性、生保存性及び発色部の安定性か良好で
、しかもその他の具備すべき条件を満足した記録材料を
提供することである。（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於て、該電子
供与性無色染料として、下記一般式（Ｉ）で示される化
合物及び発色部か６５０〜１１０００ｎに吸収を有する
電子供与性無色染料を用いた事を特徴とする記録材料に
より達成された。

上式中Ａｒ＋　、Ａｒｚはアリール基、複素環基を、Ｒ
１−Ｒ３は水素原子、一価の基を、Ｒ４は電子受容性化
合物との接触により脱離可能な置換、基を表す。

また、発色部か６５０〜１１０００ｎに吸収ををする電
子供与性無色染料としては、下記一般式（Ｉ［）〜（■
）で示される化合物か好ましい。

上式中、Ａ　ｒ　２〜Ａ　ｒ　＋　、環Ａは複素環基、
アリール基を、Ｒ５〜Ｒ，は水素原子、アルキル基、ア
リール基を、Ｒ３〜Ｒ２Ｓ、Ｒ２７〜Ｒｆｆ４は水素原
子、一価の基を、Ｒ２６は電子受容性化合物との接触に
より脱離可能な置換基を、ａ、ｂは１がら３の整数を、
ｃ、ｄは０又は１の整数を表す。但し、Ｒ２７〜Ｒ２４
のうち少なくとも一つは下記一般式（■）で示される基
を表す。

（上式中、Ｒ３５、Ｒ２４は水素原子、アルキル基、ア
リール基を、Ｒｊ７、Ｒ３ｆｉは水素原子、一価の基を
、ｅは１から４の整数を、ｆは１がら５の整数を表す） Ａｒ＋〜Ｒ３１の置換基はそれぞれ炭素原子数３０以下
、特に２０以下か好ましい。

更にＡｒ、〜Ａ　ｒ　ｓは複素環基、アミン残基を有す
るアリール基を、Ｒ４、Ｒ２ｇは−Ｘ　Ｒ３＊、−Ｐ○
（ＯＲ１゜）　２　、ＣＲ４＋Ｒ４２Ｒ−ｓ、−Ｎ　Ｒ
、。

ＲＩＳ、−３ｏ２Ｒ，、（Ｘは酸素原子、硫黄原子を、
Ｒ３，〜Ｒ４５、−ＳＯ２Ｒ４６は水素原子又は一価の
基を表す。但し、Ｒ４１〜Ｒ４３の少なくとも一つは電
子吸引性基を表す）で示される置換基であるのか好まし
い。

上述の複素環のうち合成のハンドリングの点から、置換
インドール、カルバゾール、ピロール、インドレニン、
キノリン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキ
サゾール、ベンゾイミダゾール残基等が好ましく、特に
窒素原子にアルキル基、アリール基か置換したインドー
ル、カルバゾール残基か好ましい。

なお、アルキル基、アリール基、複素環基は更にアルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキン基、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル
基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシ
カルボニル基、置換オキノスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールスルホニル基等の置換基を有していてもよ
い。

更に詳細には、一般式（Ｉ）においてＡｒ＋、Ａ　ｒ　
２か下記一般式（ＩＸ）又は（Ｘ）て示される置換基で
あるのか好ましい。

上式中、Ｒ４□て示される置換基のうち、ｒ’ｊＲｓｘ
Ｒｓ＝（Ｒｓ□、Ｒ６３は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表す。詳細にはＲｓ２、Ｒｓ２は水素原子、炭
素原子数１から１８のアルキル基、炭素原子数６から１
２のアリール基か好ましく、更にＲ５２とＲ５３は互い
に結合して、それらの結合している窒素原子を含めて５
貝ないし８員のへテロ原子を含んでいてもよい環、たと
えばピロリジン、ピベリジン、モルホリン、チオモルホ
リン、ピペランン、カプロラクタム環を形成してもよく
、更にヘンゼン環も含めてインドリン、ジュロリジン環
を形成してもよい）か好ましい。

Ｒ４７としてはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、シペンチルア
ミノ基、シヘキシルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジ
フェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジベンジルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミノ基、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−エトキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−フェノキシエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−β−シアノエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ｄ−ク
ロロエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロへキンル
アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ド□　　リルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘンノルアミ
ノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−クロロペンシルアミノ基、ピロ
リジノ基、ピペリツノ基、モルホリノ基、ピペラジン基
かあげられる。

Ｒ４＠、Ｒ４ｌで示される置換基のうち、水素原子、ア
ルキル基、了リール基、アルコキン基、アリールオキシ
基、シアノ基、ニトロ基、置換アミン基、ヒドロキシ基
、ハロゲン原子、アルコキノカルボニル基、アリールオ
キシ力ルホニル基、アシルオキシ基か好ましく、更に水
素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、アルコキ
ン基、炭素原子数２から１２のアルコキノカルボニル基
、アシルオキシ基、炭素原子数６から１２のアリール基
、アリールオキシ基、炭素原子数７から１２のアリール
オキシ力ルホニル基、ヒドロキノ基、塩素原子、臭素原
子、弗素原子、ニド四基、シアン基、アミン基、炭素原
子数１から１２のモノ又はジアルキルアミノ基、炭素原
子数６から１２のモノ又はジアリールアミノ基、炭素原
子数１から１２のアシルアミノ基か好ましい。

ＲａａｓＲｓ＋とじては水素原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、オクチル基、フェニル基、ト
リル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基
、ペンジルオキン基、フェノキシエトキシ基、フェノキ
シ基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シア
ノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミン基、ジプロピ
ルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジアリールアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジフェニル
アミノ基、ジトリルアミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ
−メチル−Ｎ−二チルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−フェノキシエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−シ
アノエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロロエチ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ基
、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−
１リルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシフェニルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘンシルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−クロロペンシルアミノ基、ピロリジノ基、ピペ
リジノ基、モルホリノ基、ピペラジン基、アセチルアミ
ノ基、アセチルオキシ基、メトキシカルホニル基かあげ
られる。

Ｒ４８の置換位置としては、Ｒ４５、−ＳＯ２Ｒ４６に
対してメタ位か好ましい。

ｇ、ｈは１から４の整数を表す。

Ｒ４ｓ、Ｒｓｏて示される置換基のうち、水素原子、ア
ルキル基、アリール基か好ましい。

更にＲ４９て示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から１８のアルキル基、炭素原子数６から１８の
アリール基か好ましい。

Ｒ４Ｑとしては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−へブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキンル基
、ｎ−トデンル基、ｎ−オフタデノル基、β−メトキシ
エチル基、β−エトキシエチル基、γ−メトキシプロピ
ル基、γ−エトキソブロピル基、β−フェノキシエチル
基、β−トリルオキシエチル基、β−クロロフェノキノ
エチル基、β−メトキノフェノキシエチル基、β−エチ
ルフェノキシエチル基、β−フェノキシプロビル基、β
−ンアノエチル基、β−クロロエチル基、β−ヒドロキ
ンエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェ
ニル基、ペンシル基、フェネチル基、メチルベンジル基
、クロロベンジル基、メトキシヘンシル基かあげられる
。

更にＲｓｏて示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から６のアルキル基、炭素原子数６から１２のア
リール基か好ましい。

Ｒ５０としては水素原子、メチル基、エチル基、フェニ
ル基、トリル基かあげられる。

Ｒ０〜Ｒ７て示される置換基のうち、水素原子、アルキ
ル基、アルコキン基、アルキルチオ基、アルコキンカル
ホニル基、アリール基、複素環基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、アリールオキシカルホニル基、シアノ
基か好ましく、更に水素原子、アルキル基、一般式（Ｉ
Ｘ’）、（Ｘ）又は、下記一般式（Ｘｌ）で示される置
換基か好ましい。

上式中、Ｒ５４は前述のＲ４１と同様な意味を、１は１
から５の整数を示す。

Ｒ４て示される置換基のうち、 Ｘ　Ｒ２＠、　−ＰＯ（ＯＲ，。）７、ＣＲ４１Ｒ４２
Ｒ４ｘ、　−Ｎ　Ｒ，４Ｒ４ｓ、ＯｘＲ４ｇ か好ましい。

Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ２，は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、Ｃ０Ｒｓｓ、Ｓｏ　２　
Ｒｓ’ａ、Ｎ　＝　ＣＲＳ７Ｒｓｏ、Ｎ　Ｒｓ　＊　Ｒ
−０を表す〔Ｒ５５、Ｒ５Ｇは水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環基を、Ｒｉ□、Ｒｏ８、Ｒ５１、Ｒ
９ｏは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、
ＣＯＲ６３，５ｏ２Ｒ，２（Ｒ，、、Ｒｏ２は水素原子
、アルキル基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕
。

Ｒ４０は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基を表す。更に、Ｒ４゜は互いに連結してヘテロ原子を
含んでいてもよい４〜１２員環構造を形成してもよい。

Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４）は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキン基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、５Ｏ２Ｒｓｓ、ＣＯＲａ　４、ＮＲａｓＲｓｇを
表す〔Ｒｏ、Ｒ６４は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、Ｎ　Ｒｇ
、Ｒ、、を、Ｒ８５、Ｒａｓ、Ｒｏ７、Ｒ６Ｉは水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、Ｓｏ、Ｒ＠、
、ＣＯＲ７０（Ｒｓｏ、Ｒｑ。

は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す
）を表す〕。更にＲ４３、Ｒ４□は互いに連結してヘテ
ロ原子を含んでいてもよい４〜１２員環構造を形成して
もよい。

Ｒ４４、Ｒ４５は水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基、５Ｏ２Ｒｉ３、ＣＯＲ７２、ヒドロキシ基、
Ｎ　Ｒ７ｓ　Ｒｉ−を表す（Ｒ７＋、　Ｒｏ２は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキソ基、複素環基、Ｎ　Ｒ７６Ｒ７６を、Ｒ７）、Ｒ
７４、Ｒ７５、Ｒｔｓは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、複素環基、Ｓ　Ｏ２Ｒ７−１ＣＯＲ７ｓ（Ｒ７７
、Ｒ７８は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基を表す）を表す〕。更にＲ４４、Ｒ４６は互いに連結
してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜１２員環構造を
形成してもよい。

Ｒ４ｇはアルキル基、アリール基、複素環基を表す。

更にＲ４は、合成のハンドリングの点て、Ｘ　Ｒ３ｓ、
　−ＣＲ、、Ｒ４□Ｒ４２、Ｎ　Ｒ４４Ｒ−ｓか好まし
い。

特に記録材料に用いた場合の発色剤ロイコ体の安定性の
点から、−ＣＲ、、Ｒ４２Ｒ，３か好ましい。

Ｒ１としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、シクロへキシルオキシ基、オクチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ヘン
シルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェニルブチルオ
キシ基、４−メチルベンジルオキシ基、４−りロロペン
シルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ基、β−フ
ェノキシエトキシ基、β−（４−メチルフェノキシ）エ
トキシ基、β−（３−メチルフェノキシ）エトキシ基、
β−（２−メチルフェノキシ）エトキシ基、β−（４−
メトキシフェノキン）エトキシ基、β−フェニルチオエ
トキシ基、β−フェニルスルホニルエトキシ基、β−ナ
フチルオキシエトキシ基、フェノキシエトキシエトキシ
基、ピリジルメトキシ基、フェノキン基、ナフチルオキ
シ基、４−クロロフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基
、４−エチルフェノキシ基、２，４−ジクロロフエノギ
シ基、メチルイミノオキソ基、ジメチルイミノオキノ基
、フェニルイミノオキノ基、ンエチルホスホニル基、ジ
ブチルホスホニル基、ンフェニルホスホニル基、シ（４
−トリル）ホスホニル基、ジ（４−クロロフェニル）ホ
スホニル基、シ（４−メトキシフェニル）ホスホニル基
、シ（４−ニトロフェニル）ホスホニル基、シ（４−シ
アノフェニル）ホスホニル基、シ（ナフタレン−１−イ
ル）ホスホニル基、シ（ナフタレ：／−２−イル）ホス
ホニル基、シ（２，４−ジクロロフェニル）ホスホニル
基、シ（４−クロロ−３−メチルフェニル）ホスホニル
基、アニリノ基、２−クロロアニリノ基、２−メトキン
力ルホニルアニリノ基、２−ニトロアニリノ基、２−メ
トキノアニリノ基、３−エチルアニリノ基、４−フルオ
ロアニリノ基、４−ブトキシアニリノ基、２，４−ジク
ロロアニリノ基、２，５−ツメチルアニリノ基、β−ナ
フチルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−ブチルア
ニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、ピリジルアミノ基
、キノリルアミノ基、シクロへキンルアミノ基、インド
ール−１−イル基、カルバゾール−１−イル基、サタン
ニルイミド基、フタルイミド基、アセチルアミノ基、ヘ
ンシイルアミノ基、２−メチルベンゾイルアミノ基、４
−メチルベンゾイルアミノ基、４−クロロベンゾイルア
ミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、４−メチルフェ
ニルスルホニルアミン基、４−クロロフェニルスルホニ
ルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ
基、ピペラジノ基、フェニルヒドラジノ基、Ｎ−ヒドロ
キン−Ｎ−フェニルスルホニルアミノ基、Ｎ−ヒドロキ
シ−Ｎ−４−クロロフェニルスルホニルアミノ基、ヘン
ジイルヒドラジノ基、フェニルスルホニルヒドラジノ基
、ベンゾイルオキシ基、アセチルアミノ基、メチルチオ
基、エチルチオ基、フェニルチオ基、トリルチオ基、ベ
ンジルチオ基、ナフチルチオ基、ベンゾチアゾール−２
−イルチオ基、ベンゾイミダゾール−２−イルチオ基、
ベンゾオキサゾール−２−イルチオ基、１．ｌ−ジアセ
チルメチル基、１，１−ジシアノメチル基、ｌ−アセチ
ル−１−ベンゾイルメチル基、１．１−ジメトキシカル
ホニルメチル基、１，１−シエトキノカルホニルメチル
基、１，１−ンプロボキノカルホニルメチル基、１，１
−ジフェニルオキンカルポニルメチル基、１．ｌ−ジー
ｎ−ブトキシカルボニルメチル基、１，１−シーイソブ
トキシカルボニルメチル基、１．１−シーｔ−フ゛トキ
ソ力ルホニルメチル基、１．１−ンペンチルオキシカル
ポニルメチル基、１，１−シヘキンルオキソ力ルポニル
メチル基、１．Ｉ−シベンンルオキノ力ルポニルメチル
基、１．１−ジオクチルオキシカルボニルメチル基、ｌ
　　１−シトデンルオキシ力ルホニルメチル基、１−フ
ェノキノ力ルホニルー１−メトキシ力ルホニルメチル基
、■−フェノキノ力ルホニルー１−エトキシカルボニル
メチル基、ｌ−フェノ牛ン力ルポニルー１−ブトキシ力
ルホニルメチル基、１−アセチル−１−メトキノ力ルホ
ニルメチル基、１−アセチル−１−エトキンカルホニル
メチル基、１−アセチル−１−イソプロポキシカルボニ
ルメチル基、■−アセチルー１−ブトキンカルボニルメ
チル基、１−アセチル−１−ヘキノルオキノ力ルホニル
メチル基、ｌ−アセチル−１−オクチルオキシカルボニ
ルメチル基、ｌ−アセチル−１−ヘンンルオキシ力ルホ
ニルメチル基、■−アセチルー１−フェノキシカルボニ
ルメチル基、ｌ−プロピオニル−１−メトキシカルボニ
ルメチル基、１−アセチル−１−エトキソカルホニルエ
チル基、１．１−ジアセチルエチル基、１−ピバロイル
−１−メトキシカルボニルメチル基、■−シアノー１−
エトキシカルボニルメチル基、ｌ−ヘンシイルーｌ−エ
トキシ力ルホニルメチル基、１−アセチル−１−モルホ
リノカルボニルメチル基、１−メ「キンカルボニル−１
−エトキン力ルホニルメチル基、１．１−ジフェニルス
ルホニルメチル基、１−トリルスルホニル−１−ベンゾ
イルメチル基、１，１−ン（トリフルオロメチルカルボ
ニル）メチル基、ｌ、１−ジピバロイルメチル基、１−
フロイル−１−トリフルオロメチルカルボニルメチル基
、ｌ−チエニルカルボニル−１−トリフルオロメチルカ
ルボニルメチル基、１，１−ジカルバモイルメチル基、
ｌ−アセチル−１−フェニルカルバモイルメチル基、１
．　１−ジベンゾイルメチル基、１．１−ジメトキシカ
ルボニルエチル基、１．１−ジェトキシカルボニルエチ
ル基、１．１−ジフェニルオキシカルボニルエチル基、
１．１−シーｎ−ブトキン力ルホニルエチル基、１，１
−ジ−ｔ−ブトキシカルボニルエチル基、１．１−ジベ
ンジルオキシカルボニルエチル基、１．Ｉ−ジメトキノ
力ルボニルーｎ−プロビル基、１．１−シメトキシカル
ホニルーｎ−ブチル基、α、α−ジメトキシ力ルホニル
ヘンジル基、１．１−ジメトキシカルボニル−１−メト
キシメチル基、１，１−ジエトキシ力ルホニルーｎ−プ
ロピル基、１．１−ジェトキシカルボニル−ｎ−ペンチ
ル基、１，１−ジェトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、
１．１−ジェトキシカルボニル−１−イソプロピルメチ
ル基、１．１−ジ−エトキシカルボニル−１−ｔ−ブチ
ルメチル基、α、α−シェドキンカルボニルベンジル基
、β。

β−ジエトキシカルホニルフエネチル基、１．１−ジェ
トキシカルボニル−１−アリルメチル基、１．１−ンエ
トキソカルホニルー１−アセトアミノメチル基、１．１
−ジェトキシカルボニル−１−クロロメチル基、Ｉ、１
−シエトキンカルホニルー１−シクロペンチルメチル基
、１，１−ジェトキシカルボニル−１−フタルイミドメ
チル基、１．１−ジエトキシ力ルホニルー２−エトキシ
カルボニルエチル基、１，１，１．−トリエトキンカル
ホニルメチル基、ベンゾイルメチル基、４−クロロヘン
ジイルメチル基、４−ニトロベンゾイルメチル基、１−
クロロ−１−アセチルメチル基、ｌ−クロロ−１−メト
キシカルボニルメチル基、１−ブロモ−１−ベンゾイル
メチル基、ニトロメチル基、ｌ−二トロエチル基、メチ
ルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニ
ル基、オクチルスルホニル基、ヘンシルスルホニル基、
フェネチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、４−
トリルスルホニル基、３−トリルスルホニル基、２−ト
リルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル基
、４−エトキシフェニルスルホニル基、４−プロピルオ
キシフェニルスルホニル基、３−ブトキシフェニルスル
ホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、４−ニト
ロフェニルスルホニル基、４−Ｆデシルフェニルスルホ
ニル基、４−ベンジルオキシフェニルスルホニル基、２
．４−ジメトキシフェニルスルホニル基、ナフタレン−
１−イルスルホニル基、ナフタレン−２−イルスルホニ
ル基、３．４−ジクロロフェニルスルホニル基、２．５
−ジクロロフェニルスルホニル基、４−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニルスルホニル基かあげられる。

一般式（ＩＩ）において、Ｒ５−Ｒ１は前述のＲ５２、
Ｒ５３と同様な意味を、Ｒ，、Ｒ，’。か前述のＲ４、
と同様な意味を示すのか好ましい。

環Ａとしテハ下記一般式（Ｘ［ｒ’）　、（ＸＩ［ｒ）
、又は（ＸＩＶ）て示されるものが好ましい。

上式中Ｒｔｔは前述のＲ４８と同様な意味を、ＹはＣＨ
又は窒素原子を、ｊは１から６の整数を、２は酸素原子
、硫黄原子、−ＮＲ，。−（Ｒ，。は水素原子、炭素原
子数１から１２のアルキル基、炭素原子数６からＩ２の
アリール基、炭素原子数２から１２のアシル基を表す）
を示すのか好ましい。

更に環への中で、 か合成のハンドリングの点て好ましい。

一般式（ＩＩＩ）において、Ａｒｓ、Ａｒ４は前述のＡ
　ｒ　＋　と同様な意味を、Ｒ１１〜Ｒ，４は前述のＲ
７と同様な意味を示すのか好ましい。

一般式（ＩＶ）において、Ａ　ｒ　ｓ　、Ａ　ｒ　＠は
前述のＡ　ｒ　＋　と同様な意味を、ＲＩ５〜Ｒ，、は
前述のＲ８と同様な意味を示すのか好ましい。

一般式（Ｖ）、（ＶＩ）において、Ａｒｒ　、Ａｒ８は
前述のＡｒｌと同様な意味を、Ｒ３９〜Ｒ２□は前述の
Ｒ１と同様な意味を、Ｒ２６は前述のＲ１と同様な意味
を示すのか好ましい。更にＲＩＩ％Ｒ，２５は互いに連
結して、ヘテロ原子を含んでいてもよい脂環式の４〜１
２員環構造を形成してもよ（、特に５〜８員環構造を形
成するのか好ましい。更にこの環はアルキル基、アノ［
フキノ基等の置換基を有していてもよい。特にＲ２＋と
Ｒ２３、Ｒ２，とＲ２４、又はＲ２３とＲ２Ｓか連結す
るのか好ましい。

一般式（■）において、Ｒ２７〜Ｒ３４は前述のＲ４ｓ
と同様な意味を示すのか好ましい。但し、Ｒ２７〜Ｒ２
４のうち少なくとも一つは前述の一般式（■）て示され
る基を表す。一般式（■）で示される基においてＲ３６
、Ｒ３ｇは前述のＲｓ２、Ｒ５１と同様な意味を、Ｒ２
７、Ｒ８１は前述のＲ４１と同様な意味を示す。特にＲ
２゜及び／又はＲ３２か一般式（■）で示される基であ
るのか好ましく、Ｒ２ｇか−ＮＲ３６−に対してパラ位
にくるのか好ましい。更に一般式（■）においてはＲ１
１、Ｒ３６か水素原子か特に好ましい。

次に本発明の発色剤の具体例を示すか、本発明はこれら
に限定されるものではない。

一般式（Ｉ）の具体例として、下記の様な化合物かあげ
られる。

む８Ｍ１７・ｎ ＣＨ３ＱＣＣＯＣＨ３ ＣＨ３００ごゝｃｏＯＣＨ３ Ｎ：ＣＨＣＨ３ （ｌＯ６）ｃ）＋３、 （＋０８） （ｌｉｔ） 一般式（ｎ）の具体例として、下記の様な化合物があげ
られる。

３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３．
６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３’　−（６°　−ジメチルアミノ）フタリド、３．６
−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
”　−（６゛　−ジエチルアミノ）フタリド、３，６−
ヒス（シブチノし了ミノ）フルオレン−９−スピロ−３
゛　−（６’　−ジブチルアミノ）フタリド、３，６−
ビス（ンピロリジノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６゜−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ヒス（ジ
メチルアミノ）フルオしシー９−スピロ−３′　−（６
′−ピロリジノ）フタリド、３，６−ヒス（Ｎ−メチル
−Ｎ−トリルアミノ）フッしオレレー９−スピロ−３’
　　−（６’−ジブチルアミノ）フタリド、３．６−ヒ
ス（Ｎ−エチル−Ｎ４リノ［アミノ）フルオレン−９−
スピロ−３°　−（６°　−ジメチルアミノ）フタリド
、３，６−ビス（Ｎ’−エチル−Ｎ−ペンシルアミノ）
フッしオレン−９−スピロ−３“　−（６′−ジメチル
アミノ）フタ１ノド、３．６−ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−
β−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ
−３’　　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，
６−ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ｍ−メチルフェノキシ
エチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’　　−（
６’−ジメチルアミノ）フタリド、３．６−ビス（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３′　＝（６′−ジメチルアミノ）フ
タリド、３，６−ヒス（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’　−（６’　
　−ジメチルアミノ）フタリド、３．６−ビス（Ｎ−エ
チル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３’　　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３．６−ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−アリルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３°−（６°−ジメチルアミノ）フ
タリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−
イソプロピルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３°　
−（６′　−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチル
アミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオレン−９＝スピロ−３’　　−（６’−ジメチル
アミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３°　−（６゛−ジメチルアミノ）フタリド、３−
ジエチルアミノ−６−（モルホリノ）フルオレン−９−
スピロ−３’　　−（６’　　−ンメチノしアミノ）フ
タリド、３−ジブチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−
１−リルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′　＝（
６′−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ
−６−（Ｎ−エチノし−Ｎ−クロロエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６°−ジメチルアミノ）
フタリド、３−ソエチルアミノー６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−シアノエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３°
　−（６゛−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエチル
アミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３°　−（６゛−ジメチ
ルアミノ）フタリド 一般式（Ｉ［）の具体例として、下記の様な化合物かあ
げられる。

３．３−ビス〔１，ｌ−ヒス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル〕フタリド、３．３−ヒス〔
１，ｌ−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン
−２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６゜７−チト
ラクロロフタリト、３．３−ヒス〔１゜ｌ−ヒス（４−
ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４５
、−ＳＯ２Ｒ４６５，６，７−チトラクロロフタリト、
３，３−ヒス〔１，ｌ−ヒス（２−メチル−４−ジエチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４５、−Ｓ
Ｏ２Ｒ４６５，６，７−チトラクロロフタリト、３，３
−ヒス〔１，１−ヒス（２−エトキン−４−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン−２−イル）−４５、−ＳＯ２
Ｒ４６５，６，７−チトラクロロフタリト、３，３−ヒ
ス〔ｌ、１−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）−１
−プロペン−２−イル〕−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６
，７−チトラクロロフタリト、３．３−ヒス（１，１−
ヒス（４−ツメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ルシー６−シメチルアミノフタリド、３，３−ヒス（１
，１−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イルクー５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ヒ
ス〔１、ｌ−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イルシー６−ビロリジノフタリト、３．３−
ヒス〔１，１−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エ
チレン−２−イル）−５，６−シクロロフタリト、３．
３−ヒス〔１，１−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル
）エチレン−２−イルツー５−二トロフタリト、３，３
−ヒス（１゜１−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン−２−イル〕−６−ニドロフタリト、３，３−
ヒス（１，１−ヒス（４−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン−２−イル〕−６−メチルフタリド、３，３−ヒ
ス〔１，１−ヒス（４−ジエチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イルクー５−メチルフタリド、３．３−ヒス
〔１，１−ヒス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イルクー５−メトキシフタリド、３，３−ヒス
〔１，ｌ−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イルクー６−メドキシフタリト、３，３−ビス
〔１，ｌ−ヒス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘンシルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル〕−４５、−ＳＯ２Ｒ４
６５，６，７−チトラクロロフタリト、３．３−ビス［
：１．１−ヒス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−４゜５．６．’７−チ
トラクロロフタリト、３．３−ビス〔１，ｌ−ヒス（４
−ツメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−５
，６−ヘンジッタリド、３．３−ヒス〔ｌ、１−ヒス（
４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イルツー
４−アサフタリド、３，３ニビス〔１，１−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−７−
アサフタリド、３．３−ヒス〔１，ｌ−ヒス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４５、−
ＳＯ２Ｒ４６７−シアザフタリト、３．３−ヒス〔１，
ｌ−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）−５，６−ベンゾ−４゜７−ジアサフタリト、
３，３−ビス（１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル
）エチレン−２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６
，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス〔１，ｌ−
ビス（４−ピペラジノフェニル）エチレン−２−イル）
−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６，７−チトラクロロフタ
リド、３，３−ビス〔ｌ、　　１−ビス（４−モルホリ
ノフェニル）エチレン−２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ
４６５，６，７−チトラクロロフタリド、３，３−ヒス
〔ｌ、１−ビス（４−ヘキサメチレンイミノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６，
７−チトラクロロフタリト、３．３−ビス〔１，１−ヒ
ス（ジュロリシン−９−イル）エチレン−２−イル］−
４．５．６．７−チトラクロロフタリト、３，３−ビス
〔１，１−ヒス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−
２−イル）−５，６−ジクロロ−４５、−ＳＯ２Ｒ４６
７−ジプロモフタリト、３，３−ヒス（１，ｌ−ヒス（
４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−
５，６−シクロロー４５、−ＳＯ２Ｒ４６７−シプロモ
フタリト、３．３−ヒス〔１，ｌ−ヒス（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル）−４５、−ＳＯ
２Ｒ４６５，６，７−テトラブロモフタリド、３．３−
ヒス〔ｌ−（フェニル）−１−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４６
５，６，’　　７−チトラクロロフタリト、３，３−ヒ
ス（１−（４−メチルフェニル）−１−（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４．５，６．
７−チトラクロロフタリト、３．３−ヒス（１−（４−
メトキシフェニル’）−１−（４−シメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル］−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５
，６゜７−チトラクロロフタリト、３．３−ヒス〔１−
（４−クロロフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル：］−４５、−ＳＯ２Ｒ４
６５゜６．７−チトラクロロフタリト、３．３−ヒス〔
１−（３−クロロ−４−ブトキシフェニル）−１−（４
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４
．５，６．７−チトラクロロフタリト、３．３−ヒス（
１−（３−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４５、−
ＳＯ２Ｒ４６５，６，７−チトラクロロフタリト、３，
３−ビス（１−（４−ピロリジノフェニル）−１−（４
−メトキシフェニル）エチレン−２−イル）−４５、−
ＳＯ２Ｒ４６５，６，７−チトラクロロフタリト、３，
３−ヒス〔ｌ、１−ビス（ｌ−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）エチレン−２−イル）’−４．５．
６．７−チトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１
−ビス゛（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）エチレン−２−イルシフタリド、３，３−ビス〔１
，ｌ−ヒス（１−〕〕゛チルー２−メチルインドールー
３ル）エチレン−２−イルシフタリド、３，３−ヒス〔
ｌ、１−ヒス（ｌ−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）エチレン−２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４
６５，６，７−チトラクロロフタリト、３，３−ヒス〔
１，１−ヒス（ｌ−才クチル−２−フェニルインドール
−３−イル）エチレン−２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ
４６５，６，７−チトラクロロフタリト、３，３−ヒス
〔１，１−ヒス（ｌ−イソプロピルインドール−３−イ
ル）エチレン−２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，
６，７−チトラクロロフタリト、３．３−ヒス（１，ｌ
−ヒス（２−フェニルインドール−３−イル）エチレン
−２−イル〕−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６，７−チト
ラクロロフタリト、３，３−ヒス〔１，１−ヒス（ｌ−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレン−
２−イル〕−４−アザフタリド、３，３−ヒス（１，１
−ヒス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）エチレン−２−イル］−７−アサフタリド、３゜３−
ビス〔１，ｌ−ヒス（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）エチレン−２−イルツー４．フーンアサ
フタリド、３，３−ヒス〔１−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−１−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）エチレン−２−イルシフタリド、３，３−ヒ
ス〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−＜１−
Ｌ＋ルー２−メチルインドール−３−イル）エチレン−
２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６，７−チトラ
クロロフタリド、３−（１，１−ビス（ｌ−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）エチレン−２−イル〕
−３−［１，ｌ−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン−２−イルシフタリド、３−〔ｌ、１−ヒス（
ｌ−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレ
ン−２−イル）　−３−（１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル）−４５、−ＳＯ
２Ｒ４６５，６，７−チトラクロロフタリト一般式（Ｉ
Ｖ）の具体例として、下記の様な化合物かあげられる。

３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，１−
ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ルシフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−３−（１，ｌ−ヒス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イルシフタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−クロロフェニル’）−３−（１，
ｌ−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イルシフタリド、３−（４−ツメチルアミノフェニル
）−３−（１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル
）エチレン−２−イル：ｌ−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，
６゜７−チトラクロロフタリド、３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−Ｃ１，１−ヒス（４−ジメチルア
ミノフェニル）エチレン−２−イルツー４−アサフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−Ｃ１，
１−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４６７−シアザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル’）−３−Ｎ、ｌ−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ルクー６−シメチルアミノフタリド、３−　（４−Ｎ−
４”　−ジメチルアミノフェニル−Ｎ−エチルアミノフ
ェニル）−３−（１，１−ヒス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イルシフタリド、３−（４−Ｎ
−４°　−メトキシフェニル−Ｎ−エチルアミノフェニ
ル）−３−［１，１−ヒス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エチしシー２−イル〕フタリド、３−　（４−Ｎ−
４’　　−メトキンフェニル−Ｎ−二チルアミノフェニ
ル）−３−〔１，Ｉ−ヒス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イルツー６−シメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−、ＣＩ
、ｌ−ヒス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル
）エチレン−２−イルシフタリド、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−［１，ｌ−ヒス（４−ピロリジ
ノフェニル）エチレン−２−イルシフタリド、３−（４
−メトキシフェニル）−３−（１，１−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イルシフタリド、
３−（４−メチルフェニル）−３−（１，１−ヒス（４
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イルシフタ
リド、３−　（２，４−シメトキノフェニル）　　　３
　　　ＣＩ、１−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル９
エチレン−２−イルシフタリド、３−　（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）　−３−（１、ｌ−
ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ルシフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−３−（１，１−ヒス（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イルシフタリド、３−
（ｌ−ブチル−２−フェニルイン・トール−３−イル）
−３〜〔１、］−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン−２−イルシフタリド、３−〔１−ブチル−２
−メチルインドール−３−イル）−３−（１゜ｌ−ビス
（ｌ−メチル−２−メチルインドール−３−イル）エチ
レン−２−イルシフタリド、３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−３−（１，１−ヒス（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチル〉
−２−イルシー４．５，６．フーチトラクロロフタリト
、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）　−３−［１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エ
チレン−２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６，７
−チトラクロロフタリト、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−［：ｌ−（４−ジメチルアミノフェニル
）エチレン−２−イルクー６−シメチルアミノフタリト
、３−（４−ジメチルアミノフェニル’）−３−（１，
１−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブ
タンジエン−４−イルシフタリド、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）−１，３−ブタンジエン−４−イル］
−６−シメチルアミノフタリド、３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）　−３−Ｃ１、ｌ−ヒ
ス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタンジ
エン−４〜イル〕フタリド、３−（１−エトキシエチル
−２−フェニルインドール−３−イル）−３−Ｎ、１−
ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタン
ジエン−４−イルシフタリド、３−（１−エトキシエチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（１、ｌ
−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−フ゛
タンジエンー４−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６
゜７−チトラブロモフタリト、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１１−ヒス（４−モルホリノフェ
ニル）−１，３−ブタンツエン−４−イルクー６−シメ
チルアミノフタリト、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１−（４−メトキシフェニル）−１−（４
−モルホリノフェニル）−１，３−ブタンツエン−４−
イル〕＝６−シメチルアミノフタリト、：３−　（４−
Ｎ−４°　−ジメチルアミノフェニル−Ｎ−二チルアミ
ノフェニル）−３−ＣＩ−フェニル−１−（４−ツメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イルシフタリド、３
−　（４−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノしエニル）−３−
［１−（４−クロロフェニル）−１−（４−ジメチルア
ミノフェニル）エチレン−２−イルシフタリド、３−　
（４−Ｎ、Ｎ−ンフェニルアミノフェニル）−３−（１
，１〜ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕フタリド、３−（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−３−（１，Ｉ−ビス（４−ツメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル〕フタリド、３−〔１，
１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル］−６−シメチルアミノフタリト、３−（１，１
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）エチレン−２−イルゴー６−シメチルアミノフタリト
、３−（１−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−１−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）エチレン−２−イルゴー６−シメチルアミノ
フタリト、３−（１，１−ビス（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−６−シ
メチルアミノフタリト　。

一般式（Ｖ）、（Ｗ）の具体例として、下記の様な化合
物かあげられる。

（２３０＝ 一般式（■）の具体例として、下記の様な化合物があげ
られる。

６−（４−アニリノアニリノ）フルオラン、３−クロロ
−６−（４−アニリノアニリノ）フルオラン、２−クロ
ロ−３−メチル−６−（４−アニリノアニリノ）フルオ
ラン、２，３−ツメチル−６一（４−アニリノアニリノ
）フルオラン、３−メチル−６−（４−アニリノアニリ
ノラフルオラン、３−メトキシ−６−（４−アニリノア
ニリノ）フルオラン、３−ンメチルアミノー６−（４−
アニリノアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−トリルアミノ）−６−（４−アニリノアニυ））フル
オラン、２−メチル−６−（４−アニリノアニリノ）フ
ルオラン、２−メトキシ−６−（４−アニリノアニリノ
）フルオラン、６−（４−アニリノアニリノ）　　　４
’、５’、６’、７゜−テトラクロロフルオラン、６−
（４−アニリノアニリノ）−３，４−’＼ン゛ブフル才
ラン、３−フ゛トキシー６−（４−アニリノアニリノ）
フルオラン、６−　［４−（４−メチルアニリノ）アニ
リノ〕フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−〔４
−（４−メチルアニリノ）アニリノ〕フルオラン、２−
クロロ−３−メチル−６−［４−（４−メトキシアニリ
ノ）アニリノ〕フルオラン、２−クロロ−３−メチル−
６−（４−（４−クロロアニリノ）アニリノ〕フルオラ
ン、６−　［４−（４−メトキシアニリノ）アニリノ〕
フルオラン、６−　（４−（４−ジエチルアミノアニリ
ノ）アニリノ〕フルオラン、６−　（４−（４−ツメチ
ルアミノアニリノ）アニリノ〕フルオラン、６−（４−
（４−モルホリノアニリノ）アニリノ〕フルオラン、６
−　（４−（４−ピペリジノアニリノ）アニリノ〕フル
オラン、６−　（４−（４−ピペリジノアニリノ）アニ
リノ〕フルオラン、６−　Ｃ４−（４−ジブチルアミノ
アニリノ）アニリノ〕フルオラン、６−４４−（３−ジ
メチルアミノアニリノ）アニリノ〕フルオラン、６−　
（４−（３−メトキシアニリノ）アニリノ〕フルオラン
、６−［４−（２，４−ジメトキシアニリノ）アニリノ
〕フルオラン、６−　（４−（４−アニリノアニリノ）
アニリノ〕フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−
（４−（４−アニリノアニリノ）アニリノ〕フルオラン
、６−　（４−（４−アニリノアニリノ）アニリノ〕−
４′、　　５′、　　６′、７’　　−テトラクロロフ
ルオラン、２−メチル−６−Ｃ４−（４−シメチルアミ
ノアニ１１））アニリノ〕フルオラン、３−メチル−６
−（１−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕フ
ルオモレ、２−フェニル−６−（４−（４−アニリノ′
アニリノつアニリノ〕フルオラン、２，３−ノメモ几−
６−〔４−（４−アニリノアニリノ）アニリノ〕フルオ
ラン また、これらの無色染料は既によく知られているトリフ
ェニルメタシフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェッチアシン系化合物、インドリルフタリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアセン系化合
物、スピロピラン系化合物なと各種の化合物と併用して
記録材料を組み立てることも出来る。

その際好ましくは前述の無色染料か３０％以上になるよ
うに使用されることか特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国再
発行特許２３．０２４号、米国特許３゜４９１．１１１
号、同３，４９１．１１２号、同。

３．４９１．１１６号および同３，５０９，１７４号、
フルオラン類の具体例は米国特許３，６２４．１０７号
、同３，６２７，７８７号、同３゜６４１．０１１号、
同３，４６２，８２８号、同３．６８１，３９０号、同
３，９２０，５１０号、同３，９５９，５７１号、スピ
ロピラン類の具体例は米国特許３，９７１，８０８号、
ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特許３．７
７５．４２４号、同３，８５３．８６９号、同４．２４
６，３１８号等に記載されている。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、芳香族カルホン酸の金属塩、酸性白土、ベ
ントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂
、金属錯体、ベンゾキノン誘導体なとか用いられ、これ
らは併用して用いてもよい。これらの例は特公昭４０−
９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−
１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５
７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開
昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、
特開昭６１−９５９８８号、米国特許３，７６７．４４
９号、同４５、−ＳＯ２Ｒ４６２１９゜２１９号、同４
５、−ＳＯ２Ｒ４６２６９．８９３号、同４５、−ＳＯ
２Ｒ４６３７４．６７１号、同４５、−ＳＯ２Ｒ４６６
８７，８６９号、欧州特許５５，８４７号等に記載され
ている。特にサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、金
属錯体、酸性白土、ヘントナイトとの組合せか好ましい
。これらを記録材料に適用する場合には微分散物ないし
微小滴にするか又はフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
て良く知られている種々の添加剤、たとは顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、界面活性剤なとの添加剤か用いられる。

感圧紙゛に用いる場合には、米国特許２，５０５、４７
０号、同２，５０５．４７１号、同２，５０５．４８９
号、同２，５４８．３６６号、同２．７１２．５０７号
、同２，７３０，４５６号、同２，７３０．４５７号、
同３，１０３．４０４号、同３，４１８．２５０号、同
４５、−ＳＯ２Ｒ４６０１０，０３８号なとの先行特許
に記載されているように種々の形態をとりうる。最も一
般的には電子供与性無色染料および電子受容性化合物を
別々に含有する少なくとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルｔ＼−ンヨンを利用した方法、
英国特許８６７．７９７号、同９５０，４４３号、同９
８９．２６４号、同１．０９１，０７６号などに記載さ
れた界面重合法あるいは米国特許３．１０３．４０４号
に記載された手法等かある。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材か好ましく例え
ばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミン
樹脂系か好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を羊独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなとの合成油　木綿曲、ヒマシ油なと
の植物油　動物油鉱物油あるいはこれらの混−合物なと
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックソート、樹脂コートチット紙な
とに塗布することにより発色剤シートを得る。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無
色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点か
ら、ヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
、アニリン系酸化防止剤、ｐ−フェニレンシアミン系酸
化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を添加することか好
ましい。

また電子受容性化合物および必要に応して添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタ／エンラテックス、ポリヒ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、後述
する顔料とともに紙、プラスチックノート、樹脂コート
チット紙なとの支持体に塗布する二とにより顕色剤ソー
トを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応して適宜選べばよい
。当業者かこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４．９８９
号、特願昭６２−２４４．８８３号明細書等に記載され
ているような形態をとる。−具体的には、電子供与性無
色染料および電子受容性化合物は分散媒中て１０μ以下
、好ましくは３μ以下の粒径まて粉砕分散して用いる。

分散媒としては、一般に０５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液か用いられ分散はホールミル、サント
ミル、横型サントミル、アトライタ、コロイダルミル等
を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１１０からｌ　１０間か好ましく、さらに
は１．５から２３の間か特に好ましい。その際、熱可融
性物質を、併用することか好ましい。これらは電子供与
性無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微分散
して用いられる。これらの使用量、電子受容性化合物に
対して、２０％以上３００％以下の重量比で添加され、
特に４０％以上１５０％以下か好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応して添加剤か加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘットの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質を分散させておくことか行われ、さらにヘット
に対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸などが
添加される。したかって一般には、発色に直接寄与する
電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融
性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤なとの添加剤か
支持体上に塗布され、記録材料か構成されることになる
。

更に必要に応して慇熱記録層の表面に保護層を設けても
よい。保護層は必要に応して、２層以上積層してもよい
。また支持体のカールバランスを補正するため、あるい
は、裏面からの対薬品性向上させる目的で裏面に保護層
と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗布
し、更に剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよ
い。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。ノ＼インダーとしては
、水溶・性のものか一般的であり、ポリヒニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メ
チロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カ
セイン、セラチン等かあげられる。またこれらのバイン
ダ〜に耐水性を付与下る目的で耐水化剤を加えたり、疎
水性ポリマーのニマルノヨン、具体的には、スチレンー
ブタンエンコムラテ２・リス、アクリル樹脂エマルンヨ
ン等を加えることもてきる。塗液は、原紙、上質紙、合
成紙、プラスチックノート、樹脂コーテツド紙あるいは
中性紙上に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭５８−５７９８９、特
開昭５８〜８７０９４等に開示ぎわでいる。その様な化
合物の例としては２　４＼ンン九オキシナフタレ〉、４
−ヘンノルヒフェニル、ｌ。

２−ジ−ｍ−トリルオキジエタン、１，２−ノフェノキ
シエタン、１，４−シフエノキシフ゛タン、ヒス−〔β
−（ｐ−メトキンフェノキン）エチル〕エーテル、Ｉ−
フェノキノー２−１）−エチルフェノキシエタン、１−
ｐ−メトキノフェノキン−２−フェノキシプロパン、ｌ
−フェノキノー２−ｐ−メトキシフェノキングロバン、
１．２−ヒス（ｐ−メトキシフｊノキンフプロパン、■
、３−ヒス（ｐ−メトキシフェノキノ）プロパン、ｌ−
ｐ−メトキンフェノキン−２−ｏ−クロロフェノキシエ
タン、４−（ｐ−メトキノヘンシ几チオ９アニソール、
ｌ−フェノキシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエタン
、１，２−ヒス（ｐ−メトキシフェニルチオ）エタン、
１−ｐ−メチルフェノキシ−２ｐ−メトキシフェニルチ
オエタン、４−（４−クロロベンジルオキン）エトキシ
ヘンセンなとのエーテル化合物、ステアリン酸アミド、
メチレンヒスステアロアミド、ステアリン酸アニリド、
ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニント、ステアリルウ
レアなとかあけられる。

顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィ
ラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー
等か用いられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩、例えばステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルンウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルホキシ
変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等かあ
げられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１個以上か分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体か好ましい。例えば１，１．３−）リ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、１１１．３−１リス（２−エチル−４−
ヒドロキン−５−１−ブチルフェニル）ブタン、ｌ、１
．３−トリス（３，５−シーｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、Ｌ　　１．３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパ
ン、４５、−ＳＯ２Ｒ４６４−ブチリデンヒス（６−１
−フ゛チルー３−メチルフェノール、４．４−チオヒス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２−
メチレンヒス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
）、２．２−メチレンヒス（６−ｔ−ブチル−４−エチ
ルフェノール）、オクタデシル−３−（３，５−）−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキンフェニル）プロピオネート、
ｌ、３．５−トリメチル−２，４５、−ＳＯ２Ｒ４６６
−）リス（３，５−シーｔ−ブチル−４−ヒドロキノｔ
＼ンソル）ヘンセン、テトラキス〔メチレン−３−（３
，５−ノーｔ−ブチル−４−ヒドロキンフェニル）プロ
ピネートコメタン、２，２，６．６−テトラメチル−４
−ピペリジニルセバケート等があげられる。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受容
性化合物に対して１〜２００重量％使用することか好ま
しく、さらに好ましい使用量は５〜１００重量％である
。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ヘンシフエノン
誘導体、ヘンシトリアゾリルフェノール誘導体なとて、
たとえば、α−シンアノ−β−フェニル皮酸ブチル、Ｏ
−へ、シトリアプリルフェノール、０−ヘンシトリアゾ
リル−ｐ−クロロフェノール、０−へン゛シトリアゾリ
ルーｐ−メチルフェノール、○−ヘンシトリアゾリルー
２．４−シーｔ−ブチルフェノール、○−ヘンシトリア
ゾリルー２．４−ン−１−オクチルフェノールなとかあ
る。

耐水化剤としては、ｒく−メ千ロール尿素、Ｎ−メチロ
ールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物
、グリオキサール、グルタルアルデヒド等のノアルデヒ
ト化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリ
ル酸、メチルヒニルエーテルーマレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処
理等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ボリヒニルアルコール、
カルボキン変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルホキジメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、セラチン
類、アラヒアゴム、カセイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハー
フエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリ
ヒニルピロリトン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ア
ルギン酸ソーダなとの水溶性高分子、およびスチレン−
ブタジェンコムラテックス、アクリルニトリル−ブタン
エンコムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンコ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルション等の水不溶性ポ
リマーか用いられる。

また保護層中に、感熱ヘットとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、シー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、シー（２−エチルヘキ
ノル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアンモ
ニウム塩等が好ましいか、アニオン系の界面活性剤なら
効果か認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開昭
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物をバインダーと共に分散した塗液を紙なと
の支持体に塗布するか、支持体に導電物質を塗布して導
電層を形成し、その上に、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって通電感熱紙は製造される。なお、先に述へ
た熱可融性物質を併用して感度を向上させることもてき
る。

感光感圧紙は例えは特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導
体、ヘンシフエノン誘導体なとの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえばポリアリル化合物、ポリ　（メタ）ア
クリし一ト、ポリ（メタ）アクリルアミドなとの架橋剤
か電子供与性無色染料および必要により溶剤と共にポリ
エーテルウレタン、ポリウレアなとの合成樹脂のカプセ
ル中に封入される。像露光された後、未露光部の電子供
与性無色染料を利用し電子受容性化合物と接触させて着
色させるものである。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すか、本発明はこれに限定されるもの
ではない。％は特に指定のない限り重量％を表す。

（実施例１） 具体例（６）の化合物１０ｇ、３，６−ヒス（ジメチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６°−ジメ
チルアミン）フタリドｌＯｇ及び、電子受容性化合物で
あるヒスフェノールＡ、熱可融性物質である４−（４−
クロロｔ＼ンンルオキシ）エトキシヘンセン、各々２０
ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラリＰＶ
Ａ　Ｉ　０５）水溶液とともに一昼夜ホールミルで分散
し、体積平均粒径を１５μｍ以下にこ、各々の分散液を
得た。また炭酸力ルノウム８０ｇを、ヘキサンタリン酸
ソーダの０．５％溶液１６０ｇとともにホモノナイサー
て分散し、顔料分散液を得た。

以上のように作成した各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液ｌＱｇ、Ｐ可融性
物質分散液１０ｇ、顔料分散液１５ｇの割合で混合し、
更に２１９Ｄス千ア＋ｌ　＞酸亜鉛のエマルション３ｇ
を添加して旺然塗液を？Ｘｆ７こ。この塗液を、上質紙
にコーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量か、５ｇ
／ｍ２となるように塗布し、５０°Ｃて１分間乾燥しに
後、スーパーキャしンダーを力１げ、Ｅ熱記録紙を得た
。

得られた感熱記録紙は生保存中のカブリかな二、経時安
定性が優れていた。

感熱記録紙を京セラ（株）製サーマル・＼ン・ト（ＫＬ
Ｔ−２１６−８ＮｉＰＤ１）及びヘットの直前に１００
ｋｇ／ｃｔ＆の圧力ロールを有する感熱印字実験装置に
て、ヘット電圧２４Ｖ１パルスサイクル１０ｍ５の条件
て圧力ロールを使用しながら、パルス幅を１．０で印字
させると、青緑色の画像か得られた。この発色画像は近
赤外領域に吸収を存していた。また得られた発色画像は
、薬品に対して良好な耐性を示し、かつキセノンフェー
トメータ（２ｋＷ）で６時間照射しても光学読み取り可
能であった。

（比較例Ｉ） 実施例Ｉの電子供与性無色染料の代わりに、３．６−ヒ
ス（ジメチルアミノ）フルオレン−９＝スピロ−３’　
　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド２０ｇを用いた
他は実施例１と同様に塗布紙を得た。実施例１と同様に
発色させると青緑色の画像か得られ、この発色画像は近
赤外領域に吸収を有していたか、その発色画像は薬品で
消色し、更にキセノンフェートメータ（２ｋＷ）６時間
照射て光学読み取り不可能になった。

（実施例２〜３） 実施例１の電子供与性無色染料、電子受容性化合物の代
わりに、それぞれ次のものを用いた。他は実施例１と同
様に塗布紙を得た。

実施例２ 電子供与性無色染料　具体例（７１）の化合物１０ｇ、
３．３−ビス〔１，１−ヒス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル〕−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５
，６，７−チトラクロロフタリトＩＯｇ電子受容性化合
物　４−ヒドロキノフェニル−４’−１ｓｏ−プロポキ
ンフェニルスルホン１０ｇ、ロダン亜鉛の／＼ンゾイミ
ダノ゛−ル錯体５ｇ、２．３，５．６−チトラエトキン
カルホニルー１゜４−’＼ンゾキノン５ｇ実施例３ 電子供与性無色染料　具体例（２２）の化合物１０ｇ、
２−クロロ−３−メチル−６−（４−アニリノアニリノ
）フルオう＞ｌ　Ｏｇ 電子受容性化合物　１．１−ヒス（４−ヒ）・ロキシフ
ェニル）ンクロへキサン８ｇ、４−β−ｐ−メトキノフ
ェノキンエトキノサリチル酸亜鉛８ｇ、ロダン亜鉛の１
−フェニル−２，３−ツメチル−３−ピラゾリン−５−
オン錯体４ｇ実施例２〜３のいずれの場合も、青緑色の
画像か得られ、この発色画像は近赤外領域に吸収を有し
ていた。更にその発色画像は薬品、日光などに対し良好
な耐性を示した。

（実施例４） （１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリヒニルヘンセンヌルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ３ＡＳＴＬ５００）５部
を熱水９５部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナト
リウム水溶液を加えてｐＨ４０とした。一方、具体例（
１５〉の化合物と３−（４−ジメチルアミノフェニル）
−３−（］、］ｌ−ヒス４−ジメチルアミノフェニル）
−１，３−ブタンツエン−４−イルクー６−シメチルア
ミノフタリドの３２混合物を３５％溶解したジイソプロ
ピルナフタレン１００部を前記ポリヒニルヘンセンスル
ホン酷の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化
分散して直径４０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た。

別にメラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液
１１部、水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌して３０分後に
透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液を
得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しなからり〉
酸２Ｍ溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５°Ｃに
上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷
却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。

この分散液に対して１０重量９もボリヒニルアルコール
水溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加
水してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液
を調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ２の原紙に５　ｇ／ｍ２の固形分
状塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥
し電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

（２）電子受容性化合物シートの調整 ３．５−ビス−α−メチルヘンシルサリチル酸亜鉛塩１
０部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
２０部に加え溶解した。これを２％ポリヒニルアルコー
ル水溶液５０部、及び１０％トデノルへンセンスルホン
酸ト１１エタノールアミン塩水溶液０１部と混合し平均
粒径か３μになるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散
液を、上記乳化液と混合した後頁に、バインダーとして
、ＩＯ％Ｐ■Ａ水溶液１００部とカルボキン変性ＳＢＲ
ラテックス１０部（固形分として）を添加し固形分濃度
か２０９４になるように加水し、塗液（Ａ）を得た。

次に前記電子受容性化合物１０部、シルトンクレー２０
部、炭酸カルソウムロ０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散液
を、サンドグラインダーにて平均粒径か３μになるよう
に分散した。

この分散液にｌＯ％Ｐ　Ｖ　Ａ水溶液１６部と１０％Ｐ
　Ｖ　Ａ水溶液１００部およびカルボキン変性ＳＢＲラ
テックス１０部（固形分として）を添加し固形分濃度か
２０％になるように加水し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化合物換算で１対
１に混合して、５０ｇ／ｍ”の原紙に、５．０ｇ／ｍ２
の固形分か塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセル分散液面を、
電子受容性化合物ノートに重ね６００　ｋｇ／ｄの荷重
をかけたところ、速やかに青緑色に発色した。この発色
画像は近赤外領域に吸収を有していた。また得られた発
色画像は、薬品に対して良好な耐性を示し、かつキセノ
ンフェートメータ（２ｋＷ）で６時間照射しても光学読
み取り可能であった。

（実施例５） 実施例４の電子受容性化合物ソートの代わりに次のもの
を用いた。

（２′）電子受容性化合物シートの調整酸性白土１００
部を０５％水酸化ナトリウム水溶液４００部に分散し、
ついてスチレンーブタジエン共重合体ラテックスを固形
分にて２０部、１０％デシブン水溶液４０部を添加し、
十分攪拌混合して、電子受容性化合物塗布液を得た。

こうして作成した塗布液を５０ｇ／ｍ２の原紙に、５．
０ｇ／ｍ２の固形分か塗布されるようにエアーナイフコ
ーターにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た
。

この電子受容性化合物ソートに、実施例４の電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシート面を重ね６００ｋ
ｇ／ａｔの荷重をかけたところ、速やかに青緑色に発色
し、この発色画像は５００ｎｍ〜１１０００ｎの領域に
強い吸収を有していた。

また得られた発色画像は、薬品、水に対して良好な耐性
を示し、かつキセノンフェードメータ（５ｋＷ）で１６
時間照射しても光学読み取り可能であった。

（比較例２） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−［：ｌ。

ｌ−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１゜３−ブ
タンジエン−４−イルクー６−ノノチルアミノフタリド
を用いた他は実施例４と同様に電子供与性無色染料含有
マイクロカプセルノートを得た。このシート面を、実施
例５の電子受容性化合物ノートに重ね６００ｋｇ／ａｄ
の荷重をかけたところ、速やかに青緑色に発色し、この
発色画像は近赤外領域に吸収を有していたか、その発色
画像は薬品で消色し、更にキセノンフェートメータ（５
ｋＷ）１６時間照射て光学読み取り不可能になった。

（実施例６〜１５） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、それぞれ次
のものを用いた。他は実施例４と同様に電子供与性無色
染料マイクロカプセルシートを得た。

実施例６ 電子供与性無色染料　具体例（２２）の化合物と具体例
（２３８）の化合物の１１混合物実施例７ 電子供与性無色染料　具体例（４７）の化合物と具体例
（２０６）の化合物の１１混合物実施例８ 電子供与性無色染料　具体例（２５）の化合物と具体例
（２４３）の化合物の１１混合物実施例９ 電子供与性無色染料、具体例（１）の化合物と具体例（
２５４）の化合物の１１混合物実施例１０ 電子供与性無色染料、具体例（１８）の化合物と２−ク
ロロ−３−メチル−６−（４−（４−アニリノアニリノ
）アニリノ〕フルオランの２．１混合物 実施例１１ 電子供与性無色染料：具体例（２１）の化合物と３，６
−ビス（ンエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’　　−（６’−ツメチルアミノ）フタリドの３：１混
合物 実施例１２ 電子供与性無色染料　具体例（７７）の化合物と具体例
（２６５）の化合物の１１混合物実施例１３ 電子供与性無色染料　具体例（８８）の化合物と３，３
−ヒス〔ｌ、１−ヒス（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−２−イル）−４５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６゜７−
チトラクロロフタリトの１１混合物実施例１４　　。

電子供与性無色染料　具体例（２２）の化合物と具体例
（６２）の化合物と３，３−ヒスＣＩ。

ｌ−ヒス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル］−４．５．６．７−チトラクロロフタリトの１
．１１混合物 実施例１５ 電子供与性無色染料、具体例（５２）の化合物と具体例
（２４＋）の化合物と３，３−ヒス〔１、ｌ−ビス（４
−ツメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４
５、−ＳＯ２Ｒ４６５，６，７−チトラクロロフタリト
の２：１１混合物実施例６〜１５の電子供与性無色染料
含有マイクロカプセルシート面を、実施例５の電子受容
性化合物シートに重ね６００ｋｇ／ａｌの荷重をかけた
ところ、速やＬ・に青緑色に発色し、更にこの発色画像
は近赤外領域に強い吸収を有していた。また得られた発
色画像は、薬品、水、日光等に対して良好な耐性を示し
た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触に
   よる発色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色
   染料として、下記一般式（ I ）で示される化合物及び
   発色部が６５０〜１０００ｎｍに吸収を有する電子供与
   性無色染料を用いた事を特徴とする記録材料 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中Ａｒ＿１、Ａｒ＿２はアリール基、複素環基を、
   Ｒ＿１〜Ｒ＿３は水素原子、一価の基を、Ｒ＿４は電子
   受容性化合物との接触により脱離可能な置換基を表す。
2. （２）発色部が６５０〜１０００ｎｍに吸収を有する電
   子供与性無色染料が下記一般式（II）〜（VII）で示さ
   れる化合物である請求項１に記載の化合物を用いた事を
   特徴とする記録材料 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 上式中、Ａｒ＿３〜Ａｒ＿８、環Ａは複素環基、アリー
   ル基を、Ｒ＿５〜Ｒ＿８は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基を、Ｒ＿９〜Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿７〜Ｒ＿３＿
   ４は水素原子、一価の基を、Ｒ＿２＿６は電子受容性化
   合物との接触により脱離可能な置換基を、ａ、ｂは１か
   ら３の整数を、ｃ、ｄは０又は１の整数を表す。但し、
   Ｒ＿２＿７〜Ｒ＿３＿４のうち少なくとも一つは下記一
   般式（VIII）で示される基を表す。 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （上式中、Ｒ＿３＿５、Ｒ＿３＿４は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基を、Ｒ＿３＿７、Ｒ＿３＿８は水素原
   子、一価の基を、ｅは１から４の整数を、ｆは１から５
   の整数を表す）
3. （３）一般式（ I ）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（V
   I）において、Ａｒ＿１〜Ａｒ＿８は複素環基、アミン
   残基を有するアリール基を、一般式（ I ）、（Ｖ）、
   （VI）においてＲ＿４、Ｒ＿２＿６は−ＸＲ＿３＿９、
   −ＰＯ（ＯＲ＿４＿０）＿２、−ＣＲ＿４＿１Ｒ＿４＿
   ２Ｒ＿４＿３、−ＮＲ＿４＿４Ｒ＿４＿５、−ＳＯ＿２
   Ｒ＿４＿６（Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ＿３＿９〜
   Ｒ＿４＿６は水素原子又は一価の基を表す。 但し、Ｒ＿４＿１〜Ｒ＿４＿３の少なくとも一つは電子
   吸引性基を表す）を表す請求項２に記載の化合物を用い
   た事を特徴とする記録材料