JPH0585036A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接
触による発色を利用した記録材料に於いて、発色部が近
赤外領域に吸収を有する記録材料を提供する。 【構成】 電子供与性無色染料として下記一般式（１）
で示される化合物を用いた事を特徴とする記録材料 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₇ は水素原子、アルキル基、アリール基
を、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子を、Ｒ₁₀は置換基を有していても良い
アニリン残基、インドール残基を、環Ａは置換基を有し
ていても良いベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、
ピラジン環を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、特に発
色部が近赤外領域に吸収を有する記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９号、米国特許４
４８００５２号、同４４３６９２０号、同４８００１４
９号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭６０−１２３
５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳しい。

【０００３】近年、光学文字読み取り装置やバーコード
読み取り装置が、急速に普及してきており、それにあわ
せて６５０ｎｍ以上の近赤外領域に吸収を有する記録材
料が強く要求されるようになった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色部が近赤
外領域に吸収を有する記録材料を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、電子供与性
無色染料と電子受容性化合物の接触による発色を利用し
た記録材料に於いて、該電子供与性無色染料として下記
一般式（１）で示される化合物を用いた事を特徴とする
記録材料により達成された。 一般式（１）

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₇ は水素原子、アルキル
基、アリール基を、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子を、Ｒ₁₀は置換基を有
していても良いアニリン残基、インドール残基を、環Ａ
は置換基を有していても良いベンゼン環、ナフタレン
環、ピリジン環、ピラジン環を表す。

【０００８】詳細には、Ｒ₁ 〜Ｒ₇ は水素原子、炭素原
子数１から１２のアルキル基、炭素原子数６から１２の
アリール基が好ましい。更にＲ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ は
互いに結合して、それらの結合している窒素原子を含め
て５員ないし８員のヘテロ原子を含んでいてもよい環、
たとえばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモ
ルホリン、ピペラジン、カプロラクタム環を形成しても
よい。又Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ は、ＮＲ₁ Ｒ₂ 、ＮＲ
₃ Ｒ₄ のオルト位の炭素原子と結合してテトラヒドロキ
ノリン、インドリン、ジュロリジン環を形成してもよ
い。

【０００９】なお、アルキル基、アリール基は更にアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ジアルキルア
ミノ基、アシルアミノ基等の置換基を有していてもよ
い。

【００１０】ＮＲ₁ Ｒ₂ 、ＮＲ₃ Ｒ₄ としてはジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
ブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミ
ノ基、ジオクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジト
リルアミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキ
シエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェノキシエ
チルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−シアノエチルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロロエチルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ
基、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−
エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−クロ
ロベンジルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モ
ルホリノ基、ピペラジノ基があげられる。

【００１１】Ｒ₅ 〜Ｒ₇ としては水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基、メトキシエチル基、フェニル
基、トリル基、メトキシフェニル基、ジメチルアミノフ
ェニル基、ジエチルアミノフェニル基があげられる。特
にＲ₅ 〜Ｒ₇ は水素原子が好ましい。

【００１２】Ｒ₈ 、Ｒ₉ は水素原子、炭素原子数１から
１２のアルキル基、炭素原子数１から１２のアルコキシ
基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子が好ましい。又、
Ｒ₈ 、Ｒ₉ の置換位置は原料合成の点からＮＲ₁ Ｒ₂ 、
ＮＲ₃ Ｒ₄ に対してメタ位が好ましい。

【００１３】Ｒ₈ 、Ｒ₉ としては、水素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ
基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、ベンジ
ルオキシ基、フェノキシエトキシ基、塩素原子、臭素原
子、フッ素原子があげられる。

【００１４】Ｒ₁₀は下記一般式（２）、（３）で示され
る基が好ましい。 一般式（２）

【００１５】

【化３】

【００１６】一般式（３）

【００１７】

【化４】

【００１８】上式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は前述のＲ₁ 、Ｒ₂ と
同様な基を、Ｒ₁₃、Ｒ₁₆は前述のＲ ₈ と同様な基を、Ｒ
₁₄、Ｒ₁₅は水素原子、炭素原子数１から１８のアルキル
基、炭素原子数６から１２のアリール基を表す。

【００１９】Ｒ₁₄としては、水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、フェニル基、トリル基、ジメチルフェ
ニル基、クロロフェニル基、ベンジル基、フェネチル
基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、フェノキシ
エチル基、メトキシフェノキシエチル基、ナフチルオキ
シエチル基があげられる。Ｒ₁₅としては、水素原子、メ
チル基、エチル基、フェニル基があげられる。

【００２０】環Ａの置換基としては、アルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキ
ルアミノ基、アシルアミノ基が好ましい。例えばメチル
基、エチル基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、
メチルエチルアミノ基、エチルトリルアミノ基があげら
れる。

【００２１】次に本発明の具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】また、これらの無色染料は既によく知られ
ているトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラ
ン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタ
リド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミン
ラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリ
アゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系
など各種の化合物と併用して記録材料を組み立てること
も出来る。その際好ましくは前述の無色染料が３０％以
上になるように使用されることが特性改良の点から望ま
れる。

【００２８】これらについて、たとえばフタリド類の具
体例は米国再発行特許２３，０２４号、米国特許３，４
９１，１１１号、同３，４９１，１１２号、同３，４９
１，１１６号および同３，５０９，１７４号、フルオラ
ン類の具体例は米国特許３，６２４，１０７号、同３，
６２７，７８７号、同３，６４１，０１１号、同３，４
６２，８２８号、同３，６８１，３９０号、同３，９２
０，５１０号、同３，９５９，５７１号、スピロジピラ
ン類の具体例は米国特許３，９７１，８０８号、ピリジ
ン系およびピラジン系化合物類は米国特許３，７７５，
４２４号、同３，８５３，８６９号、同４，２４６，３
１８号、フルオレン系化合物の具体例は欧州特許２７
８，６１４号等に記載されている。

【００２９】電子供与性無色染料と接触して着色を与え
る電子受容性化合物としては、既によく知られているフ
ェノール誘導体、サリチル酸誘導体、安息香酸誘導体、
芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、活性白土、ベン
トナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、
金属錯体、ゼオライト、合成ゼオライト等が用いられ、
これらは併用して用いても良い。これらの例は特公昭４
０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５
２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開
昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、
特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５
号、特開昭６１−９５９８８号、米国特許３，７６７，
４４９号、同４，２１９，２１９号、同４，２６９，８
９３号、同４，３７４，６７１号、同４，６８７，８６
９号等に記載されている。特にサリチル酸誘導体、フェ
ノール誘導体、金属錯体との組合せが好ましい。

【００３０】これらを記録材料に適用する場合には微分
散物ないし微小滴にするか又はフィルム状にして用いら
れる。更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂
の分野で良く知られている種々の添加剤、たとば顔料、
ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電
剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

【００３１】感圧紙に用いる場合には、米国特許２，５
０５，４７０号、同２，５０５，４７１号、同２，５０
５，４８９号、同２，５４８，３６６号、同２，７１
２，５０７号、同２，７３０，４５６号、同２，７３
０，４５７号、同３，１０３，４０４号、同３，４１
８，２５０号、同４，０１０，０３８号などの先行特許
に記載されているように種々の形態をとりうる。最も一
般的には電子供与性無色染料および電子受容性化合物を
別々に含有する少なくとも一対のシ−トから成る。

【００３２】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許８６７，７９７号、同９５０，４４
３号、同９８９，２６４号、同１，０９１，０７６号な
どに記載された界面重合法あるいは米国特許３，１０
３，４０４号に記載された手法等がある。カプセル壁材
としては合成樹脂系の壁材が好ましく例えばポリウレタ
ンおよび／またはポリウレア系、メラミン樹脂系が好ま
しい。

【００３３】一般には、電子供与性無色染料を単独又は
混合して、溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジ
フェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化タ
ーフェニル、塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、
ヒマシ油などの植物油：動物油：鉱物油あるいはこれら
の混合物など）に溶解し、これをマイクロカプセル中に
含有させ、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コー
トテッド紙などに塗布することにより発色剤シートを得
る。

【００３４】マイクロカプセル中には電子供与性無色染
料の他に、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として
加えても何ら差し支えない。特に使用前のカプセル内の
電子供与性無色染料の安定性およびカプセルの着色等を
改良する点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化
防止剤等を添加することが好ましい。

【００３５】また電子受容性化合物および必要に応じて
添加剤を単独又は混合して、スチレンブタジエンラテッ
クス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分
散させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシー
ト、樹脂コートテッド紙などの支持体に塗布することに
より顕色剤シートを得る。電子供与性無色染料および電
子受容性化合物の使用量は所望の塗布厚、感圧記録紙の
形態、カプセルの製法、その他の条件によるのでその条
件に応じて適宜選べばよい。当業者がこの使用量を決定
することは容易である。

【００３６】感熱紙に用いる場合には、英国特許２，２
００，２２０号等に記載されているような形態をとる。
具体的には、電子供与性無色染料および電子受容性化合
物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径
まで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般に０．
５ないし１０％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いら
れ分散はボールミル、サンドミル、横型サンドミル、ア
トライタ、コロイダルミル等を用いて行われる。

【００３７】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。その際、熱可融性物質を、併用することが好まし
い。これらは電子供与性無色染料と同時又は電子受容性
化合物と同時に微分散して用いられる。これらの使用
量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３００％以
下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％以下が
好ましい。

【００３８】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
ヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸
などが添加される。したがって一般には、発色に直接寄
与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、
熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添
加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成されること
になる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層
を設けてもよい。保護層は必要に応じて、２層以上積層
してもよい。また支持体のカールバランスを補正するた
め、あるいは、裏面からの対薬品性向上させる目的で裏
面に保護層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接
着剤を塗布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形
態にしてもよい。

【００３９】通常、電子供与性無色染料と電子受容性化
合物は、バインダー中に分散して塗布される。バインダ
ーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。塗液は、原紙、上質
紙、合成紙、プラスチックシート、樹脂コーテッド紙あ
るいは中性紙上に塗布される。

【００４０】熱可融性物質の例としては特開昭５８−５
７９８９、特開昭５８−８７０９４等に開示されてい
る。その様な化合物の例としては２−ベンジルオキシナ
フタレン、４−ベンジルビジェニル、１，２─ジ−ｍ−
トリルオキシエタン、１，２−ジフェノキシエタン、
１，４−ジフェノキシブタン、１−フェノキシ−２−ｐ
−エチルフェノキシエタン、１−ｐ−メトキシフェノキ
シ−２−フェノキシプロパン、１−フェノキシ−２−ｐ
−メトキシフェノキシプロパン、１，２−ビス−ｐ−メ
トキシフェノキシプロパン、１，３−ビス−ｐ−メトキ
シフェノキシプロパン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−
２−ｏ−クロロフェノキシエタン、１−フェノキシ−２
−ｐ−メトキシフェニルチオエタン、１，２−ビス−ｐ
−メトキシフェニルチオエタン、１−ｐ−メチルフェノ
キシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエタン、ビス−
〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル〕エーテル、
４−（４−クロロベンジルオキシ）エトキシベンゼン、
４−（ｐ−メトキシベンジルチオ）アニソールなどのエ
ーテル化合物、ステアリン酸アミド、メチレンビスステ
アロアミド、ステアリン酸アニリド、ベヘン酸アミド、
ステアリン酸アニシド、ステアリルウレアなどがあげら
れる。

【００４１】顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロー
スフィラー等が用いられる。

【００４２】金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられ
る。ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボ
キシ変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイ
クロクリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリ
スチレンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等
があげられる。

【００４３】ヒンダードフェノール化合物としては、少
なくとも２または６位のうち１個以上が分岐アルキル基
で置換されたフェノ−ル誘導体が好ましい。例えば１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−
エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロパン、４，４−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール、４，４−チオビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレン
ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，
２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルセバケー
ト、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネート〕メタン
等があげられる。これらヒンダードフェノール化合物の
使用量は、電子受容性化合物に対して１〜２００重量％
使用することが好ましく、さらに好ましい使用量は５〜
１００重量％である。

【００４４】紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベ
ンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘
導体などで、たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮
酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾリルフェノール、ｏ−ベ
ンゾトリアゾリル−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾ
トリアゾリル−ｐ−メチルフェノール、ｏ−ベンゾトリ
アゾリル−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベ
ンゾトリアゾリル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノー
ルなどがある。

【００４５】耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、
Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性
初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等の
ジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、
ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共
重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブ
レンド熱処理等があげられる。

【００４６】保護層に用いる材料としては、ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢
酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニ
ルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸
共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド
誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン
酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、及び
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリルニトリ
ル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の
水不溶性ポリマーが用いられる。

【００４７】また保護層中に、感熱ヘッドとのマッチン
グ性を向上させる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、
耐水化剤等を添加してもよい。保護層を感熱発色層上に
塗布する際に、均一な保護層を得るために界面活性剤を
添加してもよい。界面活性剤としては、スルホコハク酸
系のアルカリ金属塩、弗素含有界面活性剤等が用いられ
る。具体的には、ジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク
酸、ジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナ
トリウム塩、またはアンモニウム塩等が好ましいが、ア
ニオン系の界面活性剤なら効果が認められる。

【００４８】感光感圧紙は例えば米国特許４，８００，
１４９号等に記載の方法によって製造される。一般によ
う臭化銀、臭化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベ
ンゾイン誘導体、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開
始剤と多官能モノマ−たとえばポリアリル化合物、ポリ
（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミドな
どの架橋剤が電子供与性無色染料および必要により溶剤
と共にポリエーテルウレタン、ポリウレアなどの合成樹
脂のカプセル中に封入される。像露光された後、未露光
部の電子供与性無色染料を利用し電子受容性化合物と接
触させて着色させるものである。

【００４９】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。％は特に指定のない限り重量％を
表す。

【００５０】（実施例１） （１）電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート
の調製 電子供与性無色染料として具体例（２）の化合物７．５
部をジイソプロピルナフタレン１００部に溶解する。こ
の油性液にカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソ
シアネート１０部とヘキサメチレンジイソシアネートの
イソシアヌレート体５部とエチレンジアミンのブチレン
オキサイド付加物（エチレンジアミンに対するブチレン
オキサイドの付加モル数１６．８モル、分子量１２６
７）３部を溶解し１次溶液を調整した。

【００５１】次に水１４０部にポリビニルアルコール１
０部及びカルボキシメチルセルロース５部を溶解し２次
溶液を調整した。２次溶液を激しく攪拌しながら上記１
次溶液を注ぎ水中油滴型エマルジョンを形成させた。オ
イルドロップレットのサイズが５．０μｍになったとこ
ろで攪拌を弱め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１０
０部とテトラエチレンペンタミン１．６部を添加した
後、系の温度を徐々に７５℃まで上昇させ、この温度で
９０分保った。

【００５２】この様にして得られたカプセル液にポリビ
ニルアルコールの１５％水溶液８０部、カルボキシ変性
ＳＢＲラテックスを固形分にて３０部、澱粉粒子（平均
粒径５μｍ）６０部を添加した。次いで、水を添加して
固形分濃度を２０％に調節し、塗布液を得た。この塗布
液を乾燥重量で４ｇ／ｍ² となるように、４０ｇ／ｍ ²
原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾燥し、電子供与
性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。

【００５３】（２）電子受容性化合物シートの調整 ３，５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩１
０部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコー
ル水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸トリエタノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平均
粒径が３μになるように乳化した。次に、炭酸カルシウ
ム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム１部と水２００部とからなる分散液を、上記乳化液と
混合した後更に、バインダーとして、１０％ＰＶＡ水溶
液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部
（固形分として）を添加し固形分濃度が２０％になるよ
うに加水し、塗液（Ａ）を得た。

【００５４】次に前記電子受容性化合物１０部、シルト
ンクレー２０部、炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０
部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部とか
らなる分散液を、サンドグラインダーにて平均粒径が３
μになるように分散した。この分散液に１０％ＰＶＡ水
溶液１６部と１０％ＰＶＡ水溶液１００部およびカルボ
キシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分として）を添
加し固形分濃度が２０％になるように加水し、塗液
（Ｂ）を得た。塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化
合物換算で１対１に混合して、５０ｇ／ｍ² の原紙に、
５．０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアーナイ
フコーターにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを
得た。

【００５５】電子供与性無色染料含有マイクロカプセル
シート面を、電子受容性化合物シートに重ねＩＢＭ６７
４７型電子タイプライターでアルファベット小文字のｍ
を連続的に打圧印字し発色させたところ、緑色に発色し
発色部は近赤外領域に吸収を有していた（λmax ６６０
ｎｍ、７８０ｎｍ）。

【００５６】（実施例２）実施例１の具体例（２）の化
合物の代わりに、具体例（３）の化合物を用いた他は実
施例１と同様に電子供与性無色染料含有マイクロカプセ
ルシートを得た。このシートを実施例１と同様に発色さ
せたところ緑色に発色し発色部は近赤外領域に吸収を有
していた（λmax ６６０ｎｍ、７８２ｎｍ）。

【００５７】（実施例３）実施例１の具体例（２）の化
合物の代わりに、具体例（８）の化合物を用いた他は実
施例１と同様に電子供与性無色染料含有マイクロカプセ
ルシートを得た。このシートを実施例１と同様に発色さ
せたところ緑色に発色し発色部は近赤外領域に吸収を有
していた（λmax ６６０ｎｍ、７９０ｎｍ）。

【００５８】（実施例４）具体例（３）の化合物、電子
受容性化合物であるビスフェノールＡ、熱可融性物質で
ある２−ベンジルオキシナフタレン各々２０ｇを１００
ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ１０５）
水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平均粒
径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得た。また炭
酸カルシウム８０ｇを、ヘキサメタリン酸ソーダの０．
５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散し、顔
料分散液を得た。以上のように作成した各分散液を、電
子供与性無色染料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液
１０ｇ、熱可融性物質分散液１０ｇ、顔料分散液１５ｇ
の割合で混合し、更に２１％ステアリン酸亜鉛のエマル
ジョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この塗液を、上
質紙にコーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が、
５ｇ／ｍ² となるように塗布し、５０℃で１分間乾燥し
た後、スーパーキャレンダーをかけ、感熱記録紙を得
た。

【００５９】得られた感熱記録紙は生保存中のカブリが
なく、経時安定性が優れていた。感熱記録紙を京セラ
（株）製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ
１）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力ロー
ルを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧２４Ｖ、
パルスサイクル１０ｍｓの条件で圧力ロールを使用しな
がら、パルス幅を１．０で印字させると、緑色の画像が
得られた。また得られた発色画像は、近赤外領域に吸収
を有していた（λmax６５５ｎｍ、７７５ｎｍ）。

【００６０】

【発明の効果】本発明は電子供与性無色染料として下記
一般式（１）で示される化合物を用いた事により、発色
部が近赤外領域に吸収を有する記録材料を提供可能とな
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子供与性無色染料と電子受容性化合物の
   接触による発色を利用した記録材料に於いて、該電子供
   与性無色染料として下記一般式（１）で示される化合物
   を用いた事を特徴とする記録材料 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₇ は水素原子、アルキル基、アリール基
   を、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子を、Ｒ₁₀は置換基を有していても良い
   アニリン残基、インドール残基を、環Ａは置換基を有し
   ていても良いベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、
   ピラジン環を表す。