JPH04151285A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色画像の安定性を向上
させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００５２号
、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特
開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、
同６０−１２３５５７号などに詳しい。

記録材料として、近年（１１発色濃度及び発色感度（２
）使用前及び発色画像の堅牢性などの特性改良に対す、
る研究が鋭意行われている。

これらのうち青系発色記録材料においては、特に（２）
に対する要求か強い。

例えば、青発色剤の３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリド（即ちクリス
タルバイオレットラクトン）は、発色が速く濃青色を呈
するが、発色画像の耐光性、耐可塑剤性が極めて不良で
ある。又 は、発色画像の堅牢性（耐光性、耐可塑剤性）は良好だ
が、カプセル化溶媒に対する溶解度が小さい、それ自身
で既に青く着色している、発色濃度か低い等の欠点を育
する。

本発明者らは特定の化合物がこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、発色画像の安定性が良好て、し
かもその他の具備すべき条件を満足した素材を用いた記
録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於て、該電子
供与性無色染料として、下記一般式（１）で示される化
合物を用いた事を特徴とする記録材料により達成された
。

上式中Ａｒ＋　、Ａｒｚは複素環基、置換基を育するア
リール基を、Ａｒ８は複素環基、置換基を育していても
よいアリール基を、Ｒ，、Ｒｔは水素原子、−価の基を
、Ｒ３は ＸＲ，、−ＰＯ（ＯＲｓ　’）！、 −ＣＲ，Ｒｔ　Ｒ，、−ＮＲ，Ｒ （Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ４−Ｒ１゜は水素原子
又は−価の基を表す。但し、Ｒ，〜Ｒ１の少なくとも一
つは電子吸引性基を表す）を表す。

なお、アルキル基、アリール基、複素環基は更にアルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル
基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシ
カルボニル基、置換オキシスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールスルホニル基等の置換基を有していてもよ
い。

Ａｒ　ｌ−Ｒａの置換基はそれぞれ炭素原子数３０以下
、特に２０以下が好ましい。

上述の複素環のうち合成のハンドリングの点から、置換
インドール、カルバゾール、とロール、インドレニン、
キノリン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキ
サゾール、ベンゾイミダゾール残基等が好ましく、特に
窒素原子にアルキル基、アリール基が置換したインドー
ル、カルバゾール残基が好ましい。

更に詳細にはＡｒ＋、Ａｒｔが下記一般式（■）又は（
Ｉ［）で示される置換基、Ａｒ３が下記−般式（ＩＩ［
）又は（ＩＶ）で示される置換基であるのが好ましい。

上式中、Ｒ１１で示される置換基のうち、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコ
キシ基、ＮＹ、Ｙｌ（Ｙ、　、Ｙ、は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アシル基を表す）か好ましく、詳細
にはＲ１は炭素原子数１から１２のアルキル基、アルコ
キシ基、炭素原子数２から１２のアルコキシカルボニル
基、アルコキシ基、炭素原子数６から１２のアリール基
、アリールオキシ基、炭素原子数７から１２のアリール
オキシカルボニル基、ヒドロキシ基、塩素原子、臭素原
子、弗素原子、ニトロ基、シアノ基、ＮＹ、Ｙｔ　　（
Ｙｌ　、Ｙｌは水素原子、炭素原子数１から１８のアル
キル基、炭素原子数６から１２のアリール基、炭素原子
数２から１２のアシル基を表し、更にＹＩとＹ、は互い
に結合して、それらの結合している窒素原子を含めて５
員ないし８員のへテロ原子を含んでいてもよい環、たと
えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホ
リン、ピペラジン、カプロラクタム環を形成してもよく
、更にベンゼン環も含めてインドリン、ジュロリジン環
を形成してもよい）か好ましく、更にＲＩＩは合成のハ
ンドリングの点で炭素原子数１から１２のアルキル基、
アルコキシ基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ＮＹ。

Ｙｔ　　（Ｙ、、Ｙ、は前述の意）が好ましく、特にＮ
Ｙ、Ｙ、が好ましい。

ＲＩＩとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、オクチル基、フェニル基、トリル基、ベンジル
基、フェネチル基、メトキシ基、ニドキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、オクチルオキシ、基、ベンジルオキ
シ基、フェノキシエト午シ基、フェノキシ基、塩素原子
、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
ブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジエチルアミノ基
、ジオクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリル
アミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチルーＮ−二チ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエ
チルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェノキシエチル
アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−シアノエチルアミノ基
、Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロロエチルアミノ基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−シクロへキシルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ペンチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−クロロベン
ジルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリ
ノ基、ピペラジノ基、アセチルアミノ基、アセチルオキ
シ基、メトキシカルボニル基かあげられる。

ＲＩ！、ＲＩｓ〜Ｒ＋７で示される置換基は水素原子又
はＲｌｌで表される基が好ましく、ｐ、ｑ、ｒは０から
４の整数が好ましい。

ＲＩｆｓＲ＋７はそれぞれＲＨＨｌＲＩａに対してメタ
位が好ましい。

Ｒ＋ｓ、Ｒ１４で示される置換基のうち、水素原子、ア
ルキル基、アリール基が好ましい。

更にＲ＋ｓで示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から１８のアルキル基、炭素原子数６から１８の
アリール基か好ましい。

Ｒ＋ｓとしては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ
−ブチル基、ｎ−アミル基、１ｓｏ−アミル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、
β−メトキシエチル基、β−二二手キシエチル基γ−メ
トキシプロピル基、γ−エトキシプロピル基、β−フェ
ノキシエチル基、β−トリルオキシエチル基、β−クロ
ロフェノキシエチル基、β−メトキシフェノキシエチル
基、β−エチルフェノキシエチル基、β−フェノキシプ
ロビル基、β−シアノエチル基、β−クロロエチル基、
β−ヒドロキシエチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、ヘンシル基、フェネチル基、メチ
ルベンジル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基
があげられる。

更にＲｔ４で示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から６のアルキル基、炭素原子数６から１２のア
リール基が好ましい。

Ｒ１４としては水素原子、メチル基、エチル基、フェニ
ル基、トリル基があげられる。

Ｒ＋、Ｒｔで示される置換基のうち、水素原子−価の基
が好ましく、更にＲ，、Ｒ１が水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、
アリールオキシカルボニル基、シアノ基であるのか好ま
しい。

Ｒ，、Ｒ，としては水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル
基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、フエノ
キソエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基、フェネチル基かあげられ、特に水素原子か
好ましい。

Ｒ１で示される置換基のうち、 −ＸＲ，、ＰＯ（ＯＲ＋　）ｔ、 −ＣＲ，Ｒ，Ｒ，、〜ＮＲ，Ｒ が好ましい。

Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ４−Ｒ１゜は水素原子又
は−価の基を表す。但し、Ｒ，、Ｒｔ　、Ｒ１の少な（
とも一つは電子吸引性基を表す。

更に詳細には、Ｒ４はアルキル基、アリール基、複素環
基、ＣＯＲ＋、、５ＯｔＲ１＊、Ｎ＝ＣＲ，。

Ｒｌｌ、Ｎ　ＲｔｔＲ！２を表す〔Ｒ８、Ｒｏは水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基を、Ｒ１゜、Ｒ
ｔ＋、Ｒ２２、Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、複素環基、ＣｏＲＩ４、ＳＯ２ＲｌＳ　（Ｒ１４
、Ｒ□は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基
を表す）を表す〕。

Ｒ５は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基
を表す。更に、Ｒ３は互いに連結してヘテロ原子を含ん
でいてもよい４〜１２員環構造を形成してもよい。

Ｒｔ、Ｒｔ、Ｒｔは水素原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
５ＯｘＲｔｓ、ＣｏＲＩ丁、ＮＲ２ｓＲｔｓを表す（Ｒ
ｔ−１Ｒｔ７は水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ＮＲ，。Ｒ２１
を、Ｒ２１、Ｒ２１、Ｒ２０、Ｒ２１は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、５Ｏ１Ｒ，、、ＣＯＲ
３３（Ｒ−１Ｒ３３は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表す）を表す〕。更にＲ＝、Ｒ７は互い
に連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜１２員環
構造を形成してもよい。

Ｒ，、Ｒ，。は水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環基、５Ｏ１Ｒ，、、Ｃ０Ｒｓｓ、ヒドロキシ基、Ｎ
　Ｒｓ　＝　Ｒ！　ｔを表す〔Ｒ２４、Ｒｌｓは水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、了り−ル
オキシ基、複素環基、Ｎ　Ｒｓ　−Ｒｓ　ｓを、Ｒ１１
、Ｒ２７、Ｒ３１、Ｒｓｓは水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、Ｓｏ！Ｒ，６、ＣＯＲ，ｌ（Ｒ，
。

、Ｒ６１は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基を表す）を表す〕。更にＲ，、Ｒ，。は互いに連結し
てヘテロ原子を含んでいてもよい４〜１２員環構造を形
成してもよい。

更にＲ２は、合成のハンドリングの点で、−ＸＲ，、Ｃ
ＲｓＲ？Ｒ＝、　−ＮＲ，Ｒ，。

か好ましい。

特に記録材料に用いた場合の発色剤ロイコ体の安定性の
点から、−ＣＲｓ　ＲＴ　Ｒ，か好ましい。

Ｒ１としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、シクロへキシルオキシ基、オクチルオキ
シ基、ドデシルオキン基、オクタデシルオキシ基、ベン
ジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェニルブチルオ
キン基、４−メチルベンジルオキシ基、４−クロロベン
ジルオキン基４−メトキシベンジルオキン基、β−フェ
ノキシエトキシ基、β−（４−メチルフェノキシ）エト
キシ基、β−（３−メチルフェノキシ）エトキシ基、β
−（２−メチルフェノキシ）ニドキシ基β−（４−メト
キシフエノキン）エトキン基、β−フェニルチオエトキ
ソ基、β−フェニルスルホニルエトキシ基、β−ナフチ
ルオキンエトキシ基、フェノキシエトキシエトキシ基、
ピリジルメトキシ基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基
、４−クロロフェノキシ基、４−メチルフェノキン基３
−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−
エチルフェノキシ基、２，４−ジクロロフェノキシ基、
メチルイミノオキシ基、ジメチルイミノオキシ基、フェ
ニルイミノオキシ基、ジエチルホスホニル基、ジブチル
ホスホニル基、ジフェニルホスホニル基、ジ（４−トリ
ル）ホスホニル基、ジ（４−クロロフェニル）ホスホニ
ル基ジ（４−メトキシフェニル）ホスホニル基、ジ（４
−ニトロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−シアノフェ
ニル）ホスホニル基、ジ（ナフタレンｌ−イル）ホスホ
ニル基、ジ（ナフタレン−２イル）ホスホニル基、ジ（
２，４−ジクロロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−ク
ロロ−３−メチルフェニル）ホスホニル基、アニリノ基
、２−クロロアニリノ基、２−メトキシカルボニルアニ
リノ基、２−ニトロアニリノ基、２−メトキシアニリノ
基、３−エチルアニリノ基、４−フルオロアニリノ基、
４−ブトキシアニリノ基、２，４−ジクロロアニリノ基
、２．５−ジメチルアニリノ基、β−ナフチルアミノ基
、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−
アセチルアニリノ基、ピリジルアミノ基、キノリルアミ
ノ基、シクロへキシルアミノ基、インドール−１−イル
基、カルバゾール−１−イル基、サクシニルイミド基、
フタルイミド基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基、２−メチルベンゾイルアミノ基、４−メチルベンゾ
イルアミノ基、４−クロロベンゾイルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基、４−メチルフェニルスルホニル
アミノ基、４−クロロフェニルスルホニルアミノ基、ピ
ロリジノ基ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基
、フェニルヒドラジノ基、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニ
ルスルホニルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−４−クロ
ロフェニルスルホニルアミノ基、ベンゾイルヒドラジノ
基、フェニルスルホニルヒドラジノ基、ベンゾイルオキ
シ基、アセチルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基
、フェニルチオ基トリルチオ基、ベンジルチオ基、ナフ
チルチオ基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基、ベン
ゾイミダゾール−２−イルチオ基、ベンゾオキサゾール
−２−イルチオ基、１．１−ジアセチルメチル基、ｌ、
１−ジシアノメチル基、１−アセチル−１−ベンゾイル
メチル基、１．　１−ジメトキシカルボニルメチル基、
！、ｌ−ジェトキシカルボニルメチル基、１，１−ジプ
ロポキシカルボニルメチル基、ｌ、１−ジフェニルオキ
シカルボニルメチル基、１．１−ジ−ｎ−ブトキシカル
ボニルメチル基、１，１−ジー１ｓｏ−ブトキシカルボ
ニルメチル基、１．１−ジ−ｔ−ブトキシカルボニルメ
チル基、１．１−ジペンチルオキシ力ルポニルメチル基
、１．１−ジヘキシルオキシ力ルポニルメチル基、１．
１−ジベンジルオキシカルボニルメチル基、１．１−ジ
オクチルオキシカルボニルメチル基、１．１−ジドデシ
ルオキシカルボニルメチル基、ｌ−フェノキシカルボニ
ル−１−メトキシカルボニルメチル基、！−フェノキシ
カルボニルー１−エトキシカルボニルメチル基、ｌ−フ
ェノキシカルボニル−１−ブトキシカルボニルメチル基
、ｌ−アセチル−１−メトキシカルボニルメチル基、ｌ
−アセチル−１−エトキシカルボニルメチル基、ｌ−ア
セチル−１−ｉｓｏ−プロポキシカルボニルメチル基、
ｌ−アセチル−１−ブトキシカルボニルメチル基、１−
アセチル−ｌ−へキシルオキシカルボニルメチル基、ｌ
−アセチル−１−オクチルオキシカルボニルメチル基、
ｌ−アセチル−１−ベンジルオキシカルボニルメチル基
、１−アセチル−１−フェノキシカルボニルメチル基、
１−プロピオニル−１−メトキシカルボニルメチル基、
１−アセチル−１−エトキシカルボニルエチル基、１，
１−ジアセチルエチル基、１−ピバロイル−１−メトキ
シカルボニルメチル基、ｌ−シアノ−１−エトキシカル
ボニルメチル基、ｌ−ベンゾイル−１−エトキシカルボ
ニルメチル基、１−アセチル−１−モルホリノカルボニ
ルメチル基、ｌ−メトキシカルボニル−１−エトキシカ
ルボニルメチル基、１．１−ジフェニルスルホニルメチ
ル基、１−トリルスルホニル−１−ベンゾイルメチル基
、１．１−ジ（トリフルオロメチルカルボニル）メチル
基、１．１−ジピバロイルメチル基、ｌ−フロイル−１
−１リフルオロメチルカルボニルメチル基、ｌ−チエニ
ルカルボニル−ｌ−トリフルオロメチルカルボニルメチ
ル基、１．１−ジカルバモイルメチル基、１−アセチル
−１−フェニルカルバモイルメチル基、１．１−ジベン
ゾイルメチル基、１，１−ジメトキシカルボニルエチル
基、ｌ、１−ジェトキシカルボニルエチル基、１．１−
ジフェニルオキシカルボニルエチル基、１．１−ジ−ｎ
−ブトキシカルボニルエチル基、ｌ、１−ジ−ｔ−ブト
キシカルボニルエチル基、ｔ、ｔ−ジベンジルオキシカ
ルボニルエチル基、ｌ、１−ジメトキシカルボニル−ｎ
−プロピル基、１．１−ジメトキシカルボニル−ｎ−ブ
チル基、α、α−ジメトキシカルボニルベンジル基、１
．ｌ−ジメトキシカルボニル−■−メトキシメチル基、
！、１−ジェトキシカルボニルーｎ−プロピル基、１．
１−ジェトキシカルボニル−１ｓｏ−プロピル基、１．
１−ジェトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、１．１−ジ
ェトキシカルボニル−１ｓｏ−ブチル基、１．１−ジェ
トキシカルボニル−ｔｅｒｔ−ブチル基、α、α−ジェ
トキシカルボニルベンジル基、β、β−ジェトキシカル
ボニルフェネチル基、１．１−ジェトキシカルボニル−
１−アリルメチル基、１．１−ジェトキシカルボニル−
１−アセトアミノメチル基１．１−ジェトキシカルボニ
ル−１−クロロメチル基、１．！−ジェトキシカルボニ
ル−１−シクロペンチルメチル基、１．１−ジェトキシ
カルボニル−１−フタルイミドメチル基、１．１−ジェ
トキシカルボニル−２−エトキシカルボニルエチル基、
Ｉ、１．Ｉ、−トリエトキシカルボニルメチル基、ベン
ゾイルメチル基、４−クロロベンゾイルメチル基、４−
ニトロベンゾイルメチル基ｌ−クロロ−１−アセチルメ
チル基、！−クロロー１−メトキシカルボニルメチル基
、ｌ−ブロモ−１−ベンゾイルメチル基、ニトロメチル
基、ｌ−二トロエチル基があげられる。

本発明の特に好ましい化合物を下記−数式（Ｖ）〜（Ｘ
）に示す。

Ｋ１２１ｐ 上式中、Ｒ、〜ＲＩＴ、ｐ、ｑ、ｒｔよ前述の意を示す
。

次に本発明の発色剤の具体例を示す力（、本発明はこれ
らに限定されるもので：よなし１゜また、これらの無色
染料は既によく知られているトリフェニルメタンフタリ
ド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化
合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン
系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニル
メタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系
化合物、フルオレン系化合物なと各種の化合物と併用し
て記録材料を組み立てることも出来る。

その際好ましくは前述の無色染料が３０％以上になるよ
うに使用されることか特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国再
発行特許２３，０２４号、米国特許３゜４９１．１１１
号、同３，４９１．１１２号、同３．４９１．１１６号
および同３，５０９．１７４号、フルオラン類の具体例
は米国特許３，６２４，１０７号、同３，６２７，７８
７号、同３゜６４１．０１１号、同３，４６２．８２８
号、同３．６８１．３９０号、同３，９２０，５１０号
、同３，９５９．５７１号、スピロジピラン類の具体例
は米国特許３，９７１．８０８号、ピリジン系およびピ
ラジン系化合物類は米国特許３，７７５．４２４号、同
３，８５３．８６９号、同４２４６．３１８号、フルオ
レン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等
に記載されている。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベ
ントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂
、金属錯体などが用いられ、これらは併用して用いても
よい。これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開
昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、
特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号
、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８
８号、米国特許３，７６７゜４４９号、同４，２１９，
２１９号、同４，２６９．８９３号、同４，３７４，６
７１号、同４゜６８７．８６９号等に記載されている。

特にサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、金属錯体、
酸性白土、ベントナイトとの組合せが好ましい。これら
を記録材料に適用する場合には微分散物ないし微小滴に
するか又はフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
で良く知られている種々の添加剤、たとば顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許２．５０５４７０号
、同２，５０５，４７１号、同２，５０５．４８９号、
同２，５４８，３６６号、同２７１２．５０７号、同２
，７３０，４５６号、同２，７３０．４５７号、同３，
１０３．４０４号、同３，４１８．２５０号、同４，０
１０，０３８号などの先行特許に記載されているように
種々の形態をとりつる。最も一般的には電子供与性無色
染料および電子受容性化合物を別々に含育する少なくと
も一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００．４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同９５０，４４３号、同９８
９，２６４号、同１０９１．０７６号などに記載された
界面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号に記
載された手法等がある。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材が好ましく例え
ばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミン
樹脂系が好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油なと
の植物油：動物油。

鉱物油あるいはこれらの混合物など）に溶解し、これを
マイクロカプセル中に含存させ、紙、上質紙、プラスチ
ックシート、樹脂コートテッド紙などに塗布することに
より発色剤シートを得る。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無
色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点か
ら、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を添
加することが好ましい。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、後述
する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コート
テッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シー
トを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者かこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４９８９号
、特願昭６２−２４４，８８３号明細書等に記載されて
いるような形態をとる。具体的には、電子供与性無色染
料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、好
ましくは３μ以下の粒径まて粉砕分散して用いる。分散
媒としては一般に０．５ないし１０％程度の濃度の水溶
高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、サンドミル
、横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル等を用
いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１：１０からｌ：１の間か好ましく、さら
にはｌ：５から２＝３の間が特に好ましい。その際、熱
可融性物質を、併用することか好ましい。これらは電子
供与性無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微
分散して用いられる。これらの使用量、電子受容性化合
物に対して、２０％以上３００％以下の重量比で添加さ
れ、特に４０％以上１５０％以下が好ましい。

このよう６にして得られた塗液には、さらに種々の要求
を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤
の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するため
に、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の
吸油性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッ
ドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸など
が添加される。したかって一般には、発色に直接寄与す
る電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可
融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤
、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤
か支持体上に塗布され、記録材料が構成されることにな
る。

更に必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けても
よい。保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよい
。また支持体のカールバランスを補正するため、あるい
は、裏面からの対薬品性向上させる目的で裏面に保護層
と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗布
し、更に剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよ
い。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては、
水溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重
合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロ
ール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダー
に耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性
ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を
加えることもできる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、
プラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中性紙
上に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭５８−５７９８９、特
開昭５８−８７０９４等に開示されている。その様な化
合物の例としては２−ベンジルオキシナフタレン、４−
ベンジルビフェニル、１゜２−ジ−ｍ−トリルオキシエ
タン、１．２−ジフェノキシエタン、１．４−ジフェノ
キンブタン、ビス−〔β−（ｐ−メトキンフェノキン）
エチル〕エーテル、■−フェノキシー２−ｐ−エチルフ
ェノキシエタン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−フ
ェノキンプロパン、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−メトキン
フェノキシプロパン、１．２−ビス（ｐ−メトキシフェ
ノキノ）プロパン、１．３−ビス（ｐ−メトキシフェノ
キシ）プロパン、Ｉ−ｐ−メトキシフェノキノー２−ｏ
−クロロフェノキシエタン、４−（ｐ−メトキシベンジ
ルチオ）アニソール、１−フェノキシ−２−ｐ−メトキ
ンフェニルチオエタン、１，２−ビス（ｐ−メトキジフ
ェニルチオ）エタン、１−ｐ−メチルフェノキシ−２−
ｐ−メトキシフェニルチオエタン、４−（４−クロロベ
ンジルオキシ）エトキシベンゼンなどのエーテル化合物
、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、
ステアリン酸アニリド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸
アニシド、ステアリルウレアなどがあげられる。

顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、焼成石ロウ、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィ
ラーポリエステルパーティクル、セルロースフィラー等
が用いられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩、例えばステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ワックス票としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等があ
げられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１個以上か分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。例えば１，１．３−）リ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、ｌ。

１．３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１．ｌ、３−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン
、１，１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、４．４−ブチリデ
ンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４．
４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル
−４−エチルフェノール）、オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、１，３．５−トリメチル−２，４，６−）リ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネート
コメタン、２，２．６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルセバケート等があげられる。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受容
性化合物に対して１〜２００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は５〜１００重量％である
。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などで、
たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０
−ベンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−メチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，４−ジーｔ−ブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなとがある
。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、
グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理
等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハー
フエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリ
ビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ア
ルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、およびスチレン−
ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性ポ
リマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジー（２−エチルヘキ
シル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアンモ
ニウム塩等が好ましいか、アニオン系の界面活性剤なら
効果か認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開昭
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物をバインダーと共に分散した塗液を紙など
の支持体に塗布するか、支持体に導を物質を塗布して導
電層を形成し、その上に、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって通電感熱紙は製造される。なお、先に述べ
た熱可融性物質を併用して感度を向上させることもでき
る。

感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導
体、ベンゾフェノン誘導体なとの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえばポリアリル化合物、ポリ（メタ）アク
リレート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤か
電子供与性無色染料および必要により溶剤と共にポリエ
ーテルウレタン、ポリウレアなどの合成樹脂のカプセル
中に封入される。像露光された後、未露光部の電子供与
性無色染料を利用し電子受容性化合物と接触させて着色
させるものである。

本発明に係わる電子供与性無色染料は、例えば下記−数
式（ＸＩ）又は（Ｘｌ［） を原料にして、ＨＸＲ，、ＨＰＯ（ＣＨ２）１、ＨＣＲ
，Ｒ，Ｒ，、ＨＮＲ，Ｒ，。又はその塩と反応させる事
により得られる。

上式中Ａｒｔ　　〜Ａ　ｒ　！　、Ｒ＋　〜Ｒｌｏは前
述の意味を、Ｚ−は色素を形成するのに必要な無機酸又
は育機酸の陰イオンを表し、例えばＣＩ−ＢｒＦ−ｌ−
１Ｈ３○＝　−、ＳＯ４’−ＣＨ３５Ｏ，−Ｐ○、−％
　Ｃ１０，−１ＣＨｓ　ｃｏ○、Ｃｓ　Ｈｓ　ＳＯ＊　
−ｐ−ＣＨｓ　−Ｃｓ　Ｈｓ　ＳＯココ−ＢＦ４−等か
あげられる。

前述のＨＸＲ，、ＨＰＯ（ＯＲｓ　）、　、ＨＣＲ、Ｒ
，Ｒ，、ＨＮＲ，Ｒ，、の塩は、例えばアルカリ金属塩
、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩で
ある。

使用するＨＸＲ，、ＨＰＯ（ＣＨｓ）＊、ＨＣＲ，Ｒ，
Ｒ，、ＨＮＲ，Ｒ，。又はその塩の量は一般式（ＸＩ）
又は（Ｘ［Ｉ）の化合物１モルに対して、ｌから３モル
か好ましく、特にｌがら１．５モルが好ましい。

前述の反応は＊ａ溶媒中で行うのが好ましく、例えばア
ルコール類、エーテル類、エステル類、芳香族炭化水素
類、ハロゲン化炭化水素類等があげられる。具体的な例
としては、メタノール、エタノール、イソプロパツール
、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、メチレン
クロライド等があげられる。この中で特に、極性有機溶
媒が好ましい。

使用する有機溶媒の量は固形分濃度が１０％以上、特に
２０％が好ましい。

０．触媒として、酸性触媒、例えば蟻酸、酢酸等の脂肪
族カルボン酸又は塩酸、硫酸、燐酸、過塩素酸等の無機
酸を添加してもよい。

反応温度は、１０〜１００℃が好ましく、特に２０〜７
０℃が好ましい。

又、窒素、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で反応
を行う事も、液の着色防止の点から好ましい。

（合成例−１） 具体例（９）の化合物 かきまぜ機のついた三つロフラスコに、４−ＮＮ−ジメ
チルアミノベンズアルデヒド０．１５ｍｏｌ、１．１−
ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）エチレン
０．１５ｍｏｌ、無水酢酸１００−をはかりとり、攪拌
しながら室温で７０％過塩素酸０．１５ｏ＋ｏｌを滴下
する。滴下終了後、内温を７０℃にあげ、２時間かきま
ぜる。反応混合物を冷却し、冷水を添加する。析出した
結晶をろ過、水洗、エタノール洗いし、下記の化合物（
Ｘ［［Ｄ を得た。

別のかきまぜ機のついた三つロフラスコに、水素化ナト
リウム０．０１１ｍｏｌ、テトラヒドロフラン４０ｒＩ
Ｌｌをはかりとり、かきまぜながらアセチルアセトン０
．０１０５ｍｏｌを滴下する。室温で５分間かきまぜた
後、化合物（Ｈ［［）　０．　０１　　ｍＯｌを徐々に
添加し、室温で２時間かきまぜる。反応混合物を水に注
ぎ、ろ過、乾燥、酢酸エチルから再結晶する事で白色結
晶（＃ｉ点１６５〜７℃）として得られた。

（合成例−２） 具体例（３１）の化合物 かきまぜ機のついた三つロフラスコに、オキシ塩化燐６
０−１１．　２−ジメチルインドール０゜２　　ｍｏｌ
をはかりとり、８０℃で攪拌しながら無水酢ｒ！！０．
　１０２　ｍｏｌを滴下する。滴下終了後、内温を１０
０°Ｃにあげ、１時間かきまぜる。反応混合物を冷却、
氷水を添加後、１０％苛性ソーダ水でアルカリ性にする
。析出した結晶をろ過、水洗、酢酸エチル洗いし、１．
ｌ−ビス（ｌ、２−ジメチルインドール−３−イル）エ
チレンを得た。

この１．１−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）エチレン０．１５ｍｏｌ、４−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド０．１５ｍｏｆ、
無水酢酸１００−をはかりとり、攪拌しなから室温で４
２％ホウフッ化水素酸０．１５ｍｏｌを滴下する。滴下
終了後、内温を７０℃にあげ、２時間かきまぜる。反応
混合物を冷却し、冷水を添加する。析出した結晶をろ過
、水洗、エーテル決別のかきまぜ機のついた三つロフラ
スコに、水素化ナトリウム０．　０１１　　ｍｏ１１テ
トラヒドロフラン４０−をはかりとり、かきまぜながら
マロン酸ジメチル０．０１０５ｍｏｌを滴下する。室温
で５分間かきまぜた後、化合物（肩Ｖ）０．　０１　　
ｍｏｌを徐々に添加し、室温で２時間かきまぜる。反応
混合物を水に注ぎ、ろ過、乾燥、酢酸エチルから再結晶
する事で白色結晶（融点！９７〜９°Ｃ）として得られ
た。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。％は特に指定のない限り重量％を表す。

（実施例１） 具体例（１０）の化合物、電子受容性化合物であるビス
フェノールＡ、熱可融性物質である４−（４−クロロベ
ンジルオキシ）エトキシベンゼン、各々２０ｇをｌｏｏ
ｇの５％ポリビニルアルコール（フランＰＶＡ　１０５
）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平均
粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得た。また
炭酸カルシウム８０ｇを、ヘキサメタリン酸ソーダの０
゜５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散し、
顔料分散液を得た。

以上のように作成した各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性
物質分散液１０ｇ、顔料分散液１５ｇの割合で混合し、
更に２１％ステアリン酸亜鉛のエマルジョン３ｇを添加
して感熱塗液を得た。この塗液を、上質紙にコーティン
グバーを用いて塗布層の乾燥重量か、５ｇ／ｍ”となる
ように塗布し、５０°Ｃて１分間乾燥した後、スーパー
キャレンダーをかけ、感熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙は生保存中のカブリがなく、経時安
定性が優れていた。

感熱記録紙を京セラ（株）製サーマルヘッド（ＫＬＴ−
２１６−８ＭＰＤＩ）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／
ｃｏｆの圧力ロールを有する感熱印字実験装置にて、ヘ
ッド電圧２４Ｖ、パルスサイクル１０ｍｓの条件で圧力
ロールを使用しながら、パルス幅をＩ　Ｏで印字させる
と、青色の画像が得られた。また得られた発色画像は、
薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例２〜３） 実施例１の電子供与性無色染料、電子受容性化合物の代
わりに、それぞれ次のものを用いた。他は実施例１と同
様に塗布紙を得た。

実施例２ 電子供与性無色染料：具体例（９）の化合物１０ｇ１　
クリスタルバイオレットラクトンＩＯｇ電子受容性化合
物：４−ヒドロキシフェニル−４−イソプロポキシフェ
ニルスルホン５ｇ、ロダン亜鉛のベンゾイミダゾール錯
体１５ｇ実施例３ 電子供与性無色染料：具体例（３１）の化合物１０ｇ、
　　３−　（１−ｎ−才クチル−２−メチルインドール
−３−イル）−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）フタリドｌｇ 電子受容性化合物：ｌ、１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン８ｇ、４−β−ｐ−メトキシフェ
ノキシエトキシサリチル酸亜鉛８ｇ、ロダン亜鉛の１−
フェニル−２，３−ジメチル−３−ピラゾリン−５−オ
ン錯体４ｇ実施例２〜３のいずれの場合も得られた発色
画像は薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例４） （１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ３Ａ、ＴＬ５００）５部
を熱水９５部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナト
リウム水溶液を加えてｐＨ４０とした。一方、具体例（
１０）の化合物を３．５％溶解したジイソプロピルナフ
タレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の
一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化分散して
直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別にメ
ラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液１１部
、水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌して３０分後に透明な
メラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。撹拌しなからリン
酸２Ｍ溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５°Ｃに
上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷
却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ”の原紙に５ｇ／ｍ”の固形分我
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し
電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

（２）電子受容性化合物シートの調整 ３．５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩１
０部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコー
ル水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸トリエタノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平均
粒径が３μになるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散
液を、上記乳化液と混合した後見に、バインダーとして
、１０％ＰＶＡ水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲ
ラテックス１０部（固形分として）を添加し固形分濃度
が２０％になるように加水し、塗液（Ａ）を得た。

次に前記電子受容性化合物１０部、ジルトンクレー２０
部、炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散液
を、サンドグラインダーにて平均粒径が３μになるよう
に分散した。

この分散液にｌＯ％ＰＶＡ水溶液１６部と１０％ＰＶＡ
水溶液１００部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
１０部（固形分として）を添加し固形分濃度が２０％に
なるように加水し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化合物換算で１対
１に混合して、５０　ｇ／ｍ’の原紙に、５．０ｇ／ｍ
”の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターに
て塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね６００ｋｇ／ａＩｒの荷
重をかけたところ、速やかに青色に発色した。また得ら
れた発色画像は、薬品、日光などに対し良好な耐性を示
した。

（実施例５） 実施例４の電子受容性化合物シートの代わりに次のもの
を用いた。

（２′）電子受容性化合物シートの調整酸性白土１００
部を０．５％水酸化ナトリウム水溶液４００部に分散し
、ついでスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスを固
形分にて２０部、１０％デンプン水溶液４０部を添加し
、十分攪拌混合して、電子受容性化合物塗布液を得た。

こうして作成した塗布液を５０ｇ／ｍ’の原紙に、５．
０ｇ／ｍ”の固形分が塗布されるようにエアーナイフコ
ーターにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た
。

この電子受容性化合物シートに、実施例４の電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシート面を重ね６００ｋ
ｇ／ｃｄの荷重をかけたところ、速やかに青色に発色し
た。また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃
度＝０．３１：マクベス社ＲＤ−９１８型濃度計にて測
定）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例６） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（１
１）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシー
ト面を、実施例５の電子受容性化合物シートに重ね６０
０ｋｇ／ａ１１の荷重をかけたところ、青色に発色した
。また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度
＝０．３１）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した
。

（実施例７） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（３
２）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシー
ト面を、実施例５の電子受容性化合物シートに重ね６０
０ｋｇ／ａｌの荷重をかけたところ、青色に発色した。

また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度＝
０．３０）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例８） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（３
９）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシー
ト面を、実施例５の電子受容性化合物シートに重ね６０
０ｋｇ／Ｃｉの荷重をかけたところ、青色に発色した。

また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度＝
０．３１）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例９） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（４
６）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシー
ト面を、実施例５の電子受容性化合物シートに重ね６０
０ｋｇ／ａｌの荷重をかけたところ、青色に発色した。

また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度＝
０．３０）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（比較例） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、下記化合物 を用いた他は実施例４と同様に電子供与性無色染料含有
マイクロカプセルシートを得た。このシート面は青色に
うずく着色していた。このシート面を、実施例５の電子
受容性化合物シートに重ね６００ｋｇ／ｃｎｆの荷重を
かけたところ、青色に発色したが、得られた発色画像は
、発色濃度が低かった（発色濃度＝０．２３）。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触に
   よる発色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色
   染料として、下記一般式（ I ）で示される化合物を用
   いた事を特徴とする記録材料▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ I ） 上式中Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は複素環基、置換基を有する
   アリール基を、Ａｒ＿３は複素環基、置換基を有してい
   てもよいアリール基を、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、一
   価の基を、Ｒ＿３は −ＸＲ＿４、−ＰＯ（ＯＲ＿５）＿２、 −ＣＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８、−ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０（Ｘは
   酸素原子、硫黄原子を、Ｒ＿４〜Ｒ＿１＿０は水素原子
   又は一価の基を表す。但し、Ｒ＿６〜Ｒ＿８の少なくと
   も一つは電子吸引性基を表す）を表す。
2. （２）一般式（ I ）において、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２が
   下記一般式（II）又は（III）を、▲数式、化学式、表
   等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） Ａｒ＿３が一般式（III）又は下記一般式（IV）を、▲
   数式、化学式、表等があります▼（IV） Ｒ＿１〜Ｒ＿２が水素原子、アルキル基、アルコキシ基
   、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリール
   基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールオキ
   シカルボニル基、シアノ基を、Ｒ＿２が −ＸＲ＿４、−ＰＯ（ＯＲ＿５）＿２、 −ＣＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８、−ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０を表す
   請求項１に記載の化合物を用いた事を特徴とする記録材
   料 【上式中Ｒ＿１＿１はアルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒド
   ロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
   リールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ＮＹ＿１
   Ｙ＿２（Ｙ＿１、Ｙ＿２は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、アシル基を表す）を、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿５
   〜Ｒ＿１＿７は水素原子又はＲ＿１＿１で表される基を
   、ｐ、ｑ、ｒは０から４の整数を、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１
   ＿４は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。 Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ＿４はアルキル基、アリ
   ール基、複素環基、ＣＯＲ＿１＿８、ＳＯ＿２Ｒ＿１＿
   ９、Ｎ＝ＣＲ＿２＿０Ｒ＿２＿１、ＮＲ＿２＿２Ｒ＿２
   ＿３を表す〔Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９は水素原子、アル
   キル基、アリール基、複素環基を、Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２
   ＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３は水素原子、アルキル基
   、アリール基、複素環基、ＣＯＲ＿２＿４、ＳＯ＿２Ｒ
   ＿２＿５（Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿５は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。Ｒ＿５
   は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表
   す。更に、Ｒ＿５は互いに連結してヘテロ原子を含んで
   いてもよい４〜１２員環構造を形成してもよい。Ｒ＿６
   、Ｒ＿７、Ｒ＿８は水素原子、アルキル基、アリール基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
   アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
   ＳＯ＿２Ｒ＿２＿６、ＣＯＲ＿２＿７、ＮＲ＿２＿８Ｒ
   ＿２＿９を表す〔Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿７は水素原子、
   アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒ
   ドロキシ基、ＮＲ＿３＿０Ｒ＿３＿１を、Ｒ＿２＿８、
   Ｒ＿２＿９、Ｒ＿３＿０、Ｒ＿３＿１は水素原子、アル
   キル基、アリール基、複素環基、ＳＯ＿２Ｒ＿３＿２、
   ＣＯＲ＿３＿３（Ｒ＿３＿２、Ｒ＿３＿３は水素原子、
   アルキル基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。 更にＲ＿６、Ｒ＿７は互いに連結してヘテロ原子を含ん
   でいてもよい４〜１２員環構造を形成してもよい。Ｒ＿
   ９、Ｒ＿１＿０は水素原子、アルキル基、アリール基、
   複素環基、ＳＯ＿２Ｒ＿３＿４、ＣＯＲ＿３＿５、ヒド
   ロキシ基、ＮＲ＿３＿６Ｒ＿３＿７を表す〔Ｒ＿３＿４
   、Ｒ＿３＿５は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基、ＮＲ＿３＿
   ８Ｒ＿３＿９を、Ｒ＿３＿６、Ｒ＿３＿７、Ｒ＿３＿８
   、Ｒ＿３＿９は水素原子、アルキル基、アリール基、複
   素環基、ＳＯ＿２Ｒ＿４＿０、ＣＯＲ＿４＿１（Ｒ＿４
   ＿０、Ｒ＿４＿１は水素原子、アルキル基、アリール基
   、複素環基を表す）を表す〕。更にＲ＿９、Ｒ＿１＿０
   は互いに連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜１
   ２員環構造を形成してもよい。】