JPH04187484A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色部の安定性を向上さ
せた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００５２号
、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特
開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、
同６０−１２３５５７号などに詳しい。

記録材料として、近年（１）発色濃度及び発色感度（２
）使用前及び発色部の堅牢性なとの特性改良に対する研
究か鋭意行われている。

これらのうち青果発色記録材料については、特に（２）
に対する要求か強い。

例えば、青発色剤の３．３−ヒス（ｐ−ツメチルアミノ
フェニル）−６−ツメチルアミノフタリド（即ちクリス
タルバイオレットラクトン）は、発色か速く濃青色を呈
するか、発色部の耐光性か極めて不良である。

本発明者らは特定の化合物かこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、発色部の安定性か良好て、しか
もその他の具備すべき条件を満足した素材を用いた記録
材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於て、該電子
供与性無色染料として、酸化防止能を有する基て置換さ
れたアルキル基を有するトリフェニルメタンフタリド誘
導体を用いた事を特徴とする記録材料により達成された
。

上述の酸化防止能を有する基としては、ヒンダードフェ
ノール誘導体、ジアリールアミン誘導体、キノリン誘導
体、ヒンダードアミン誘導体等かあげられ、特にヒンダ
ードフェノール誘導体、ジアリールアミン誘導体か好ま
しい。

ヒンダードフェノール誘導体、ジアリールアミン誘導体
としては、それぞれ下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示さ
れるものか好ましい。

ｊ　Ｋ３ノｐ 上式中Ｒ＋　、’　Ｒ２て示される置換基のうち、水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロケン原子か好まし
く、特にアルキル基が好ましい。

なお、アルキル基、アリール基は更にアルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換ス
ルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル
基、置換オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリー
ルスルホニル基等の置換基を有していてもよい。

Ｒ１、Ｒ２としては、水素原子、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ　−ブチル基、イ
ソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へブチル基、ｎ−オクチル基
、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニール基、ヘンシル基、フェネチル基、メ
チルヘンシル基、クロロヘンシル基、メトキシペンシル
基、塩素原子、臭素原子、弗素原子かあげられる。

Ｒ３て示される置換基のうち、水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、ニトロ基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基が好ましい。

Ｒ３としては水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、オクチル基、フェニル基、トリル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ベンジル
オキシ基、フェノキシエトキシ基、フェノキシ基、塩素
原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基
、ジブチルアミノ基、シペンチルアミノ基、ジへキンル
アミノ基、ジオクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、
ジトリルアミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ基
、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアミノ基、Ｎ〜エチル−Ｎ−β−エ
トキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェノキ
ソエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−シアノエチル
アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロロエチルアミノ基
、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−）リルアミ
ノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ク
ロロベンジルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
モルホリノ基、ピペラジノ基、アセチルアミノ基、アセ
チルオキシ基、メトキシカルボニル基がアニリノ基、４
−メチルフェニルアミノ基、４−クロロフェニルアミノ
基、４−メトキシフェニルアミノ基、３−メチルフェニ
ルアミノ基、メチルアミノ基あげられる。

ｐはｌ又は２の整数を表す。

上式中Ｒ６で示される置換基のうち、水素原子、アルキ
ル基、アリール基が好ましい。

Ｒイとしては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、オクチル基、フェニル基、トリル基、
クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ベンジル基、
フェネチル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、
メトキシベンジル基があげられ、特に水素原子か好まし
く、更に−ＮＲ４−はパラ置換か好ましい。

上式中Ｒ１〜Ｒ１゜で示される置換基のうち、前述のＲ
２と同様な基が好ましく、ｑはＩがら４の整数が好まし
い。

又、酸化防止能を有する基で置換されたアルキル基のア
ルキレン部分の炭素原子数は１から２０か好ましく、更
に該アルキレン部分としては、下記一般式（Ｉ）で示さ
れるものか好ましい。

−（Ｌｏ）ａ−（Ｌｌ）ｉ（ＬＸ）ｃ−（Ｒ３）、１−
（Ｒ４）ｅ−（Ｒ５）、−（Ｒ６）、　　（Ｉ）上式中
り、、Ｒ２，Ｌ、、Ｌ、は、−〇−１−ＮＲ，−１−Ｎ
Ｒ，Ｃ０−１−ＣＯＮＲ，−１−ＮＲ，５ｏ２−１−８
Ｏ２ＮＲ，−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−２−ＮＲ，Ｃ０
ＮＲ，−１−０ＣＯＮＲ，−１−ＮＲ，ＣＯＯ−１−Ｃ
ＨＯＨ−１−８−１−ＳＯ−１Ｓ　Ｏ２−１−ＣＯ−（
Ｒ，は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基を
表す）を、Ｌ、、Ｒ２、Ｌｓはアルキレン、アラルキレ
ン、アルケニレンを、ａ−ｇは０又はＩの整数を表す。

　Ｌ＋、Ｌｉ、Ｌｓは、炭素原子数１から２０のアルキ
レン、アラルキレン、アルケニレンが好ましい。

Ｌ、、Ｌ、、Ｌ、とじては、−（ＣＨ，）−、−（ＣＨ
２）２−１−（ＣＬ）□−１−（Ｃ）１．）、−１−（
ＣＨ２）ａ−１−（ＣＨ２）＄−１−（ＣＨ２）７−１
へ（ＣＨ２）ｓ−５−（ＣＩ（２）　５−１−（ＣＬ）
１．−１．−（ＣＨ２ＣＨＣＨ２）−１、−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ２−があげられる。

Ｒａは、水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基
、６から１２のアリール基、複素環基が好ましく、Ｒａ
としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、オクチル基、フェニル基、トリル基、クロ
ロフェニル基−メトキシフェニル基、ベンジル基があげ
られる。

本発明の特に好ましい化合物を下記一般式（■）に示す
。

上式中ＲＩＩ〜Ｒ１，は水素原子、アルキル基、アリー
ル基を、ＲＩ７〜Ｒ１，は前述のＲ３と同様な基をｒ　
−ｔは１から４の整数を示すのが好ましい。

但し、Ｒ１１〜Ｒ１６の中で少なくとも一つは酸化防止
能を有する基で置換されたアルキル基を表す。

詳細にはＲ１１〜Ｒ１６は水素原子、炭素原子数１から
１８のアルキル基、炭素原子数６から１２のアリール基
が好ましく、更にＲ１１とＲＩ２、Ｒ１３とＲ３４、Ｒ
ＩＳとＲＩＧは互いに結合して、それらの結合している
窒素原子を含めて５員ないし８員のへテロ原子を含んで
いてもよい環、たとえばピロリジン、ピペリジン、モル
ホリン、チオモルホリン、ピペラジン、カプロラクタム
環を形成してもよく、更にベンゼン環も含めてインドリ
ン、ジュロリジン環を形成してもよい Ｎ　ＲＩＩＲｒ　ｔ、　　Ｎ　ＲＩｆｆＲ＋４、　　Ｎ
　Ｒ、ｓ　Ｒ、＊としてはジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジオクチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジベンジ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミノ基
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルアミノ基、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−フェノキシエチル了ミノ基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−シアノエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−
β−クロロエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロへ
キシルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−クロロベンジルアミノ基、ピロ
リジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基
があげられる。

次に本発明の発色剤の具体例を示すか、本発明はこれら
に限定されるものではない。

ＬＬ′ｉ３′ｃＨ３ ０１３′−Ｏ（３ また、これらの無色染料は既によく知られているトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種の化合物と併用して記録材料を組み立てることも出来
る。

その際好ましくは前述の無色染料が３０％以上になるよ
うに使用されることか特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国再
発行特許２３．０２４号、米国特許３゜４９１．１１１
号、同３，４９１，１１２号、同３．４９１，１１６号
および同３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例
は米国特許３，６２４．１０７号、同３，６２７．７８
７号、同３゜６４１．０１１号、同３，４６２，８２８
号、同３．６８１．３９０号、同３，９２０，５１０号
、同３，９５９，５７１号、スビロジピラン類の具体例
は米国特許３，９７１，８０８号、ピリジン系およびピ
ラジン系化合物類は米国特許３，７７５．４２４号、同
３，８５３，８６９号、同４．２４６，３１８号、フル
オレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号
等に記載されている。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化金物とし
ては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、芳香族カルホン酸の金属塩、酸性白土、ベ
ントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂
、金属錯体、ベンゾキノン誘導体なとか用いられ、これ
らは併用して用いてもよい。これらの例は特公昭４０−
９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−
１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５
７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開
昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、
特開昭６１−９５９８８号、米国特許３，７６７．４４
９号、同４，２１９゜２１９号、同４，２６９．８９３
号、同４，３７４．６７１号、同４，６８７，８６９号
、欧州特許５５，８４７号等に記載されている。特にサ
リチル酸誘導体、フェノール誘導体、金属錯体との組合
せが好ましい。これらを記録材料に適用する場合には微
分散物ないし微小滴にするか又はフィルム状にして用い
られる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
で良く知られている種々の添加剤、たとは顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、界面活性剤なとの添加剤か用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許２，５０５．４７０
号、同２，５０５，４７１号、同２，５０５．４８９号
、同２，５４８，３６６号、同２．７１２，５０７号、
同２，７３０，４５６号、同２，７３０，４５７号、同
３，１０３，４０４号、同３，４１８，２５０号、同４
，０１０，０３８号なとの先行特許に記載されているよ
うに種々の形態をとりうる。最も一般的には電子供与性
無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少な
くとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同９５０．４４３号、同９８
９，２６４号、同ｌ、０９１，０７６号などに記載され
た界面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号に
記載された手法等がある。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材か好ましく例え
ばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミン
樹脂系が好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなとの合成油二木綿油、ヒマシ油など
の植物油　動物油鉱物油あるいはこれらの混合物なと）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、
上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙など
に塗布することにより発色剤シートを得る。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無
色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点か
ら、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
、アニリン系酸化防止剤、ｐ−フェニレンジアミン系酸
化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を添加することか好
ましい。

また電子受容性化合物および必要に応して添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きノーインダー中に分散させ、後
述する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コー
トチット紙なとの支持体に塗布することにより顕色剤シ
ートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２．−１４４．９８
９号、特願昭６２−２４４．８８３号明細書等に記載さ
れているような形態をとる。具体的には、電子供与性無
色染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下
、好ましくは３μ以下の粒径まて粉砕分散して用いる。

分散媒としては、一般に０．５ないしｌＯ％程度の濃度
の水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、サン
トミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル
等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１．１０から１・１の間か好ましく、さら
には１：５から２・３の間が特に好ましい。その際、熱
可融性物質を、併用することが好ましい。これらは電子
供与性無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微
分散して用いられる。これらの使用量、電子受容性化合
物に対して、２０％以上３００％以下の重量比で添加さ
れ、特に４０％以上１５０％以下か好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤か加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッド
に対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸なとか
添加される。したかって一般には、発色に直接寄与する
電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融
性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤なとの添加剤が
支持体上に塗布され、記録材料か構成されることになる
。

更に必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けても
よい。保護層は必要に応して、２層以上積層してもよい
。また支持体のカールバランスを補正するため、あるい
は、裏面からの対薬品性向王させる目的で裏面に保護層
と類似した塗液を鼓布してもよい。裏面に接着剤を塗布
し、更に剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよ
い。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては、
水溶性のものか一般的であり、ポリビニルアルコール、
ヒドロキンエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重
合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロ
ール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダー
に耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性
ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を
加えることもてきる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、
プラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中性紙
上に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭５８−５７９８９、特
開昭５８−８７０９４等に開示されている。その様な化
合物の例としては２−ヘンシルオキシナフタレン、４−
ベンジルビフェニル、ｌ。

２−ジ−ｍ−トリルオキシエタン、１．２−ジフェノキ
シエタン、１．４−ジフェノキシブタン、ビス−〔β−
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルフェール、１−フェ
ノキシ−２−ｐ−エチルフェノキノエタン、Ｉ−ｐ−メ
トキンフェノキシ−２−フェノキシプロパン、ｌ−フェ
ノキシ−２−ｐ−メトキンフェノキンプロパン、１．２
−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）プロパン、１．３−
ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）プロパン、１−ｐ−メ
トキンフェノキソー２−０−クロロフェノキシエタン、
４−（ｐ−メトキシペンシルチオ）アニソール、ｌ−フ
ェノキシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエタン、１，
２−ビス（ｐ−メトキシフェニルチオ）エタン、１−ｐ
−メチルフェノキシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエ
タン、４−（４−クロロペンシルオキシ）エトキシベン
センなどのエーテル化合物、ステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアロアミド、ステアリン酸アニリド、ベヘ
ン酸アミド、ステアリン酸アニシド、ステアリルウレア
などがあげられる。

顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニラ牟、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィ
ラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー
等か用いられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩、例えばステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等かあげられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等があ
げられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１個以上か分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。例えばｌ、１．３−）リ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、ｌ。

１．３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１．ｌ、３−トリス（３，
５−シーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン
、１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、４，４−ブチリデ
ンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４，
４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、２，２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２．２−メチレンビス（６−１−ブチ
ル−４−エチルフェノール）、オクタデシル−３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、１．３．５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネー
トコメタン、２，２．６．６−チトラメチルー□４−ピ
ペリジニルセバケート等かあげられる。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受容
性化合物に対して１〜２００１量％使用することか好ま
しく、さらに好ましい使用量は５〜１００重量％である
。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアプリルフェノール誘導体などで、
たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０
−ベンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−メチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどがある
。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、
グリオキサール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理
等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、セラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ノ＼
−フエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン
酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポ
リビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、
アルギン酸ソーダなとの水溶性高分子、およびスチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性
ポリマーか用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等か用いられる。具体的には、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジー（２−エチルヘキ
シル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアンモ
ニウム塩等が好ましいか、アニオン系の界面活性剤なら
効果が認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開昭
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物をバインダーと共に分散した塗液を紙など
の支持体に塗布するか、支持体に導電物質を塗布して導
電層を形成し、その上に、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって通電感熱紙は製造される。なお、先に述べ
た熱可融性物質を併用して感度を向上させることもでき
る。

感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号なとに
記載の方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導
体、ヘンシフエノン誘導体なとの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえばポリアリル化合物、ポリ（メタ）アク
リレート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤か
電子供与性無色染料および必要により溶剤と共にポリエ
ーテルウレタン、ポリウレアなとの合成樹脂のカプセル
中に封入される。像露光された後、未露光部の電子供与
性無色染料を利用し電子受容性化合物と接触させて着色
させるものである。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すか、本発明はこれに限定されるもの
ではない。％は特に指定のない限り重量％を表す。

（実施例１〜４） （１）を子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ノヨナルスターチ社製、ＶＥＲ３Ａ、Ｔｌ２Ｏ３）５部
を熱水９５部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナト
リウム水溶液を加えてｐＨ４，０とした。一方、第１表
に示した電子供与性無色染料を３５％溶解したジイソプ
ロピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンス
ルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳
化分散して直径４０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た
。別にメラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶
液１１部、水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌して３０分後
に透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液
を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液でｐＨを６，０に調節し、液温を６５°Ｃに
上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷
却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ’の原紙に５ｇ／ｍ’の固形分我
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し
電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

（２）電子受容性化合物シートの調整 ３．５−ビス−α−メチルペンシルサリチル酸亜鉛塩１
０部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコー
ル水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸トリエタノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平均
粒径か３μになるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散
液を、上記乳化液と混合した後頁に、バインダーとして
、１０％ＰＶＡ水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲ
ラテックス１０部（固形分として）を添加し固形分濃度
が２０％になるように加水し、塗液（Ａ）を得た。

次に前記電子受容性化合物１０部、ジルトンクレー２０
部、炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散液
を、サンドグラインダーにて平均粒径が３μになるよう
に分散した。

この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１６部と１０％ＰＶＡ
水溶液１００部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
１０部（固形分として）を添加し固形分濃度が２０％に
なるように加水し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化合物換算でｌ対
１に混合して、５０ｇ／ｍ’の原紙に、５．０ｇ／ｍ２
の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね３００ｋｇ／ｄの荷重を
かけたところ、いずれも速やかに青色に発色した。

得られた発色部は濃度か高く、発色体耐光性は第１表に
示すように優れていた。

（比較例） 無色染料として、クリスタルバイオレットラクトンを用
い、実施例と同様に電子供与性無色染料含有カプセルシ
ートを得て、実施例と同様に発色部を得た。

（発色体耐光性試験） 実施例及び比較例の発色部を、ウェザオーメーター（５
ｋＷキセノンランプ）により８時間光照射した後、波長
３８０〜７８０ｎｍ間の発色体の分光吸収を測定（日立
カラーアナライザー３０７型使用）し吸収極大における
濃度りを測定した。

別に未照射の実施例及び比較例の発色部の濃度Ｄｏを測
定した。

次の式で求めた耐光値を第１表に示す。

耐光値＝Ｄ／ＤＯ 耐光値が大きい程、発色体耐光性か優れている事を示す
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触に
   よる発色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色
   染料として、酸化防止能を有する基で置換されたアルキ
   ル基を有するトリフェニルメタンフタリド誘導体を用い
   た事を特徴とする記録材料
2. （２）酸化防止能を有する基がヒンダードフェノール誘
   導体又はジアリールアミン誘導体である請求項（１）に
   記載の化合物を用いた事を特徴とする記録材料