JPH0419024B2 - - Google Patents

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JPH0419024B2
JPH0419024B2 JP56134340A JP13434081A JPH0419024B2 JP H0419024 B2 JPH0419024 B2 JP H0419024B2 JP 56134340 A JP56134340 A JP 56134340A JP 13434081 A JP13434081 A JP 13434081A JP H0419024 B2 JPH0419024 B2 JP H0419024B2
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JP
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polyester film
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biaxially oriented
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Aaru Kurosu Baajinia
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Hoechst Celanese Corp
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Publication date
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Publication of JPH0419024B2 publication Critical patent/JPH0419024B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐磨耗性の塗膜を有するポリエステル
フイルム、特に特殊ラテツクス塗膜とシリコーン
塗膜を有するポリエステル フイルムに関する。
本発明はまたこの耐磨耗性の塗膜を有するポリエ
ステル フイルム製造の塗膜法に関する。 ポリエステル フイルムは最近固体基質、特に
透明基質上につけられた透明および半透明層とし
て広く使用されている。故にこのフイルムは建物
と自動車の窓並びにその透明性を調節する種々の
他の窓および展望又は照明媒体に使用できる。更
にポリエステル フイルムは展示目的の光学芸術
や視覚又は光学スクリーンおよび（又は）オーバ
レイをもつ電子装置関聯の用途など独立基質とし
て種々の用途が見出されている。また最近開発さ
れた膜タツチ スイツチはポリエステル フイル
ムの外層をもつている。 上記その他の用途に対しポリエステル フイル
ムは多くの好ましい物理的性質をもつているが、
耐磨耗性がよくないのでこの点で広く使用されて
いない。 従来シリカ−含有液およびポリけい酸ふつ素置
換共重合体組成物の様な耐引かき性をもつ膜が使
われている。しかし現在まで耐磨耗性をもつた有
望な被覆ポリエステル フイルムは柔軟性フイル
ムには使われていない。 米国特許第3986997号および4027073号（共に
H.A.クラークの特許）は種々のけい素含有有機
化合物の部分縮合物のアルコール−水溶液中のコ
ロイド状シリカ分散液を用いる耐磨耗性塗膜用組
成物を記載している。これらの膜は耐磨耗性のよ
い膜であるとされ、アクリル系重合体類、ポリエ
ステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、
ポリイミド類、アクリロニトリル−スチレンの共
重合体類、ABSの共重合体類、ポリ塩化ビニル、
ブチレイト類、ポリエチレン類当のシート又はフ
イルムの様な基質に使用できる。故に提案された
無数の基質分野の中でポリエチレンテレフタレイ
ト（ポリエステル）フイルムの様なフイルムとシ
ートがある。上記記述にも拘らず、両特許の22実
施例のうち使われた基質はポリメチル メタクリ
レイト板、アクリル系板、反射性アクリル系とポ
リカーボネイト板、“レクザン”、ガラス スライ
ド、アルミニウム板、およびスチレンアクリロニ
トリル共重合体物質であるのである。この特許の
組成物をポリエステル基質へ応用する１実施例さ
え示されておらず、ポリエチレン テレフタレイ
ト、特に柔軟性ポリエチレン テレフタレイトに
対してはなおさらない。これらの特許に記載の塗
膜用物質はポリエチレン テレフタレイトに付着
して対磨耗性柔軟性即ち可塑性フイルムを生成す
るには十分でないことが決定されている。 本発明の発見まで耐磨耗性の高い柔軟性のシリ
コーン塗膜をもつポリエステル フイルムはえら
れていない。 本発明は２軸配向ポリエステル フイルム支持
体とその少なくとも一部分、好ましくは全体上の
放射線硬化性シリコーン膜より成る塗膜を有する
透明柔軟性２軸配向ポリエステル フイルムに関
する。放射線硬化性シリコーン膜は特殊シラノー
ル類と多官能性アクリレイト単量体の部分縮合物
のアルコール−水溶液中のコロイド状シリカ分散
液および任意に光開始剤を含む上記分散液からつ
くられる。本発明はまたこのフイルム製造の塗膜
法に関するもので、その方法には１軸延伸ポリエ
ステル フイルム支持体上にラテツクス膜を塗布
しそれを加熱乾燥して膜とし、１軸延伸フイルム
の方向と直角の方向にフイルムを延伸して２軸配
向フイルムとし上記放射線硬化性シリコーン膜を
つけた後その膜を乾燥硬化する方法である。 図１は本発明の好ましいフイルムの断面図であ
る。 図２は他の任意の膜を含む本発明フイルムの実
施態様の断面図である。 図３は本発明の塗膜法のブロツク フローダイ
ヤグラムである。 本発明は普通のポリエステル フイルムの物理
的性質をもちかつ普通のポリエステル フイルム
のもつ以上のよい耐磨耗性をもつ塗膜を有する透
明柔軟性２軸配向ポリエステル フイルムに関す
る。 本発明に使われる柔軟性ポリエステル フイル
ム支持体はジカルボン酸又はその低級アルキルジ
エステルとグリコールの縮合によつて生成された
熱可塑性フイルム形成性ポリエステルから形成さ
れた柔軟性フイルムでよい。柔軟性ポリエステル
フイルム支持体形成に使用できるジカルボン酸
類およびその低級アルキル ジエステル類にはテ
レフタール酸、イソフタール酸、フタル酸、２，
５−、２，６−および2.7−ナフタレン ジカル
ボン酸、こはく酸、セバチン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、およびバイ安息香酸、ヘキサヒドロ
フタル酸類、およびビス−ｐ−カルボオキシ−フ
エノオキシエタンがある。これらの酸および（又
は）それらの低級アルキルジエステル類の１又は
２以上がエチレン グリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオベン
チルグリコール又は１，４−シクロヘキサンジメ
タノールの様なグリコール類の１又は２以上と反
応させられる。ジエステル類の１又は２以上をグ
リコール類の１又は２以上と反応させるので、本
発明のポリエステル フイルムはホモポリエステ
ル類と限らずコポリエステル類の様な混合ポリエ
ステル類も含まれる。 本発明のフイルム形成性ポリエステル類のうち
の好ましいものは少なくも主成分がポリエチレン
テレフタレイトであるものであり、完全ポリエチ
レン テレフタレイトが最も好ましい。ポリエチ
レン テレフタレイト フイルムはそれ自体ちが
つた２方法のいづれかにより中間体として生成さ
れるビス−（２−ヒドロオキシエチル）テレフタ
レイトの重合による重合体から形成される。ビス
−（２−ヒドロオキシエチル）テレフタレイトの
１製法は米国特許第3050533号に記載のとおりテ
レフタル酸のエチレングリコールによる直接エス
テル化による。この方法では反応の副成物である
水は生成物から蒸留される。ビス−（２−ヒドロ
オキシエチル）テレフタレイトの第２製法はテレ
フタル酸のジアルキルエステル、好ましくはジメ
チルテレフタレイトのエチレングリコールによる
トランスエステル化反応によるものである。エチ
レングリコールの２モル部分をジアルキル テレ
フタレイトの１モル部分と反応させるとよい。ジ
アルキル テレフタレイト１モル部当りエチレン
グリコール２モル部以上を使えば初期トランス
エステル化反応がより迅速また完全におこるので
この条件を使うと更に好ましい。トランスエステ
ル化反応は高温条件で行なわれる。例えば反応混
合物のほぼ沸とう温度から250℃までの温度が使
われる。反応は大気圧、低圧又は高圧においても
できる。トランスエステル化反応の副成物はアル
カノールである。例えばジメチル テレフタレイ
トを使えばメタノールが生成する。アルカノール
は反応生成物から除去される。反応速度を増すた
めに多くの触媒がトランスエステル化反応に使用
できる。 ビス−（２−ヒドロオキシエチル）テレフタレ
イトが生成された後それをグリコール又は水を除
去する条件のもとでエチレングリコール又は反応
混合物の沸点以上の温度に加熱してポリエチレン
テレフタレイトに転化できる。必要ならば325
℃の様な高温で加熱してもよい。加熱中過剰グリ
コール又は水の迅速蒸留ができる様圧力を減少す
る。最終ポリエチレン テレフタレイトは25℃で
オルトクロロフエノール中で測定して0.3dl／ｇ
以上の固有粘度をもつ。同様25℃でオルトクロロ
フエノール中で測定して重合体の固有粘度が約
0.4乃至約1.0dl／ｇ範囲であればより好ましい。
本発明に使用するポリエチレン テレフタレイト
の固有粘度が25℃でオルトクロロフエノール中で
測定して約0.5乃至約0.7dl／ｇであれば最も好ま
しい。 好ましい実施態様において、ポリエステル フ
イルム形成性重合体は熔融された後磨いた回転注
型用ドラム上に押出して柔軟性重合体シートに形
成される。次いでフイルムは先づ１軸方向に延伸
され次段階で第１延伸方向と直角の方向に１軸延
伸されて２軸延伸された、即ち縦と横２方向に延
伸されたフイルムとなる。一般に本発明のポリエ
ステル フイルム支持体は厚さ少なくも約１ミク
ロンであるが十分柔軟な様うすくなければならな
い。フイルム支持体の厚さは約１乃至約1000ミク
ロン、好ましくは約２乃至約500ミクロンである。 支持体の少なくも片側は任意にアクリル系重合
体ラテツクスを塗膜される。 乳濁液状の熱固定性アクリル系重合体はこの分
野でよく知られている。本発明実施に使用できる
熱固定性アクリル系樹脂の例は例えばインターサ
イエンス パブリツシヤーズ、ジヨン ウイレイ
アンド サンズ社著作Encyclopedm of
Polymer Science and Technology、巻、273
ページ（1964）およびD.H.ソロモンによるジヨ
ン ウイレイ アンド サニズ社のChemistry
of Organic Film Formers251ページ（1976）に
記載されており、これらは参考文献として本明細
書に加えられる。 これら熱固定性アクリル系重合体には（）、
それら自体が交差結合反応しうる反応性官能基を
もつアクリル系共重合体類、（）反応性官能基
をもつアクリル系共重合体とその官能基と交差結
合しうる適当な交差結合剤を加えたものおよび
（）交差結合反応性基をもつ２重合体の混合物
がある。 一般に熱固定性アクリル系重合体を交差結合さ
せる反応は例えばエポオキシド官能基とアミン官
能基、エポオキシド官能基と酸無水物官能基、エ
ポオキシド官能基とフエノール系水酸基を含むカ
ルボキシル官能基、エポオキシド官能基とＮ−メ
チロール又はＮ−メチロール−エーテル、カルボ
キシル官能基とＮ−メチロール又はＮ−メチロー
ルエーテル官能基との反応；カルボキシルとイソ
シアネイト基の相互反応；ヒドロキシル、例えば
ポリオールとイソシアネイト基間の反応およびア
ミン基とＮ−メチロール又はＮ−メチロール−エ
ーテル基の間の反応がある。樹脂混合物の普通の
場合アクリル系樹脂は大部分、即ち50重量％以
上、更により一般的には約70％以上の量である。
熱固定性アクリル系重合体の基礎であるアクリル
系共重合体中の必要な官能基は重合体鎖中に必要
な反応性基を供給する単量体を共重合反応に用い
ることによつてできる。普通この共重合性官能基
供給単量体は少量、即ち重合する単量体の25重量
％又はそれ以下、一般に約１乃至約20重量％であ
る。この官能基供給用単量体の例にはグリシジル
アクリレイト、グリシジル メタクリレイト、
アリル グリシジル エーテル、ジメチルアミノ
エチルメタクリレイト、ビニル ピリジン、tert.
−ブチルアミノエチル−メタクリレイト、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、アリル アルコー
ル、ポリオール類のモノアリル エーテル類、ヒ
ドロキシエチル メタクリレイト、ヒドロキシプ
ロピル メタクリレイト、ヒドロキシプロピル
アクリレイト、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、ビニル イソシアネイト、アリルイソシアネ
イトがある。普通官能基供給単量体と重合する他
の単量体は低級（C1−C2）アルキル アクリル
エステル又はそれらの混合物、例えばメチル
アクリレイト、エチル アクリレイト、メチル
メタクリレイト、エチル メタクリレイト、スチ
レン又はそれらの混合物の約75乃至約99部、より
一般に約80部乃至約97部の範囲の量である。 これら熱固定性アクリル系重合体乳濁液は市場
で入手でき、ペンシルバニア州フイラデルフイ
ア、ロームアンドハース社からロープレツクスの
商品名で販売されている。一般にこれらの乳濁液
は固体約40乃至約55％を含んでいる。 本発明のラテツクス膜はその全重量を基準とし
て約0.2乃至約45重量％濃度範囲の交差結合性メ
チルメタクリレイト−エチルアクリレイト−メタ
クリルアミド ターポリマーが好ましい。このタ
ーポリマーは更に約40乃至約50℃のガラス転移温
度を特徴とする。ターポリマーはラテツクス膜の
全重量を基準として約0.4乃至約10重量％の濃度
であるとよい。本発明のより好ましい実施態様に
おいて、ターポリマーはラテツクス膜全重量を基
準として約１乃至約５重量％の濃度であるとよ
い。ターポリマーのガラス転移温度は約43乃至約
47℃が好ましく、約45℃がよい。好ましい実施態
様のラテツクス膜はアルキル置換メラミン ホル
ムアルデヒド交差結合剤を含む。これらのうち好
ましいものはヘキサメトオキシメチル メラミン
である。 一般に交差結合剤は全固体重量基準で約５乃至
約30重量％で使われるが、約15乃至約25重量％が
最もよい。 一般にラテツクスは少なくも約0.001ミクロン
の厚さがよい。それは約0.01乃至約0.5ミクロン、
好ましくは約0.01乃至約0.05ミクロンの厚さであ
る。 １又は２以上の任意ラテツクス膜を連続してポ
リエステルフイルムの片側又は両側のいづれにも
つけることができ、また必要ならばラテツクスが
他の添加剤を含んでいてもよい。 例えば静電帯電を減少するに静電防止剤を加え
てもよい。この１種はステアルアミドプロピルジ
メチル−β−ヒドロオキシ エチルアンモニウム
硝酸塩である。これはラテツクス中にターポリマ
ーの１重量部当り2.75乃至3.25重量部の量で使わ
れ、“静電防止膜をもつポリエステル フイルム”
という米国特許第4214035号に記載されており、
この特許は参考文献として本明細書に加えてお
く。一般にこの任意のラテツクス膜は少なくも約
0.001ミクロン厚さである。その厚さは約0.001乃
至0.5ミクロン、好ましくは0.001乃至約0.05ミク
ロンが好ましい。 本発明に使われる放射線硬化性シリコーン塗膜
は式RSi（OH）3（式中Ｒは炭素原子１乃至３をも
つ非置換又は不活性置換されたアルキル基と非置
換又は不活性置換されたフエニル基より成る群か
ら選ばれたものとする）をもちその少なくも約70
重量％が上式のＲがCH3である様なシラノールの
部分縮合物の低級脂肪族アルコール−水溶液中に
分散させたコロイド状シリカ分散液より成りかつ
全固体重量を基準として上記コロイド状シリカ約
10乃至約70重量％と上記部分縮合物約30乃至約90
重量％より成る水性塗膜用組成物からつくられ
る。“不活性置換”とは本発明の製品および方法
に使われたときあらゆる場合にシリコーン膜の機
能特性に悪影響をもたない置換基をもつことを意
味する。シリコーン組成物は縮合反応で生成され
た水又は低級脂肪族アルコールを除去するためト
ルエンと共沸的に乾燥された後トルエンは蒸留除
去される。シリコーン組成物は次いで多官能性ア
クリレイト単量体又はそれと任意の光開始剤と混
合される。組成物が電子ビームで硬化されるなら
ば触媒として光開始剤は要しない。紫外線で硬化
させるならば光開始剤は必要である。組成物はま
た任意の添加剤、例えば流動剤、安定剤、酸化防
止剤、反応促進剤、染料、抑制剤、活性剤、充填
剤、顔料、静電防止剤、火焔防止剤、粘稠剤、揺
変剤、表面活性剤、粘度修正剤、展延性油、可塑
剤、粘着剤等を含んでもよい。本発明に有用な多
官能性アクリレイト類の例には１，３−ブタンジ
オール ジアクリレイト、ジエチレングリコール
ジアクリレイト、１，６−ヘキサンジオール ジ
アクリレイト、ネオペンチル グリコール ジア
クリレイト、テトラエチレン グリコール ジア
クリレイト、トリエチレン グリコール ジアク
リレイト、テトラヒドロフルフラルジアクリレイ
ト、ペンタエリスリトール テトラアクリレイ
ト、トリプロピレン グリコール ジアクリレイ
ト、エトオキシル置換ビスフエノール Ａ ジア
クリレイト、トリメチロール プロパン トリア
クリレイト、ジペンタエリスリトール ヒドロオ
キシペンタ−アクリレイト並びにアクリル化され
たエポキシ類、ウルエタン類およびアルキド類が
ある。 光開始剤の例にはα、α−ジエトオキシ−アセ
トフエノン、ベンゾフエノン、アセトフエノン、
アセナフテンキノン、ｏ−メトオキシ−ベンゾフ
エノン、チオクサンテン−９−オン、クサンテン
−９−オン、7H−ベンズ（デ）アンスラセン−
７−オン、ジベンゾスベロン、１−ナフトアルデ
ヒド、４，4′−ビス（ジメチル−アミノ）ベンゾ
フエノン、フルオレン−９−オン、1′−アセトナ
フタンアンステキノン、１−インダノン、２−
tert−ブチル アンスラキノン、ヴアレロフエノ
ン、ヘクサノフエノン、３−フエニルブチロフエ
ノン、ｐ−モルフオリノプロピオフエノン、４−
モルフオリノ−ベンゾフエノン、ｐ−ジアセチル
−ベンゼン、４−アミノ−ベンゾフエノン、4′−
メトオキシ−アセトフエノン、ベンズアルデヒ
ド、α−テトラロン、９−アセチル−フエナンス
レン、２−アセチルフエナンスロン、10−チオク
サンテノン、３−アセチルフエナンスレン、３−
アセチルインドール、１，３，５−トリアセチル
ベンゼン等およびそれらの混合物がある。 シリコーン成分は最終塗膜用組成物重量の50乃
至90重量％、好ましくは60乃至90重量％であると
よい。アクリレイト成分は塗膜用組成物の10乃至
50重量％、好ましくは10乃至40重量％であるとよ
い。光開始剤を使うときは組成物の10％までであ
る。 一般にシリコーン塗膜の厚さは少なくも約１ミ
クロンである。その厚さは約１乃至約15ミクロ
ン、好ましくは約２乃至約10ミクロンがよい。 塗膜法 本発明の塗膜法において出発物質である柔軟性
ポリエステル フイルム支持体は上記のとおり形
成されまた１軸方向に、できれば縦方向に延伸さ
れている。 好ましいが任意の実施態様において、１軸延伸
されたポリエステル フイルム支持体は被覆前コ
ロナ処理される。即ち被覆前のフイルムをコロナ
放電機でコロナ放電にあてることができる。放電
処理はポリエステル フイルム表面の疎水性を減
少する。この工程は重要ではないが水性ラテツク
ス膜が表面を容易に濡らす様にするので膜の表面
への付着性を改良する。 次いで上記ラテツクス膜が１軸延伸柔軟性ポリ
エステルフイルム支持体に塗膜される。どんな塗
布法も使われるが、ローラー塗布法、特に逆転グ
ラビア法が便利に使われる。 塗膜後１軸延伸フイルムをそれと直角方向に延
伸する前にフイルムは約90乃至110℃の温度で加
熱乾燥される。95℃乃至105℃の乾燥温度がなお
よい。 好ましい実施態様において、ポリエステル フ
イルム上のラテツクス膜厚さは乾燥後２軸延伸フ
イルムの1000平方フイート当り乾燥膜少なくも
0.003ポンド（1000平方メートル当り0.0146Kg）
である。乾燥膜重量が塗膜フイルム1000平方フイ
ート当り約0.003乃至0.007ポンド（1000平方メー
トル当り0.0146乃至0.0341Kg）であると好まし
い。1000平方フイート当りポンドで示す厚さは大
体であり、また厚さが上記ミクロン厚さと異なる
厚さとなる程度迄上記ミクロン厚さが決定する。 次いで塗膜されたフイルムは２軸被覆フイルム
とする様元の１軸延伸方向と直角の方向に延伸さ
れる。各方向の延伸程度は選択の問題で技術者の
考えの範囲内でよい。 適当な方法、特にローラー塗膜法、例えば直接
グラビヤ法を用いて上記シリコーン膜が次につけ
られる。次いで空気中又は窒素雰囲気のもとで放
射線硬化される。 図１に示すとおり本発明の好ましい実施態様は
ポリエステル フイルム支持体５上にラテツクス
膜３をつけた後シリコーン膜７をつけ上記のとお
り適当な延伸および加熱工程によつて被覆された
透明柔軟性２軸配向ポリエステル フイルム１と
する方法である。 図２はポリエステル フイルム支持体１２、ラ
テツクス膜１４、およびシリコーン膜１６並びに
ラテツクス膜１４とシリコーン膜１６の間に任意
の第２ラテツクス膜をもつ本発明のフイルム１０
を示している。またフイルム１０の反対側に任意
のラテツクス膜２０も示されている。１４又は反
対側膜の様なラテツクス膜はこの任意膜２０の様
につけられる。本発明の範囲内でのこの被覆され
たフイルム１０の変更はこの分野における知識あ
る者には明白であろう。 図３は本発明の塗膜法のブロツクダイヤグラム
を示している。先づ柔軟性１軸延伸ポリエステル
フイルム支持体に任意コロナ処理がなされ又は
なされない。次いでフイルム支持体上に特定ラテ
ツクス膜がつけられた後膜乾燥のため90乃至110
℃に加熱される。次いでフイルムは元の方向と直
角の方向に延伸されて２軸配向フイルムとなる。
任意のブライマー膜が必要ならばつけられ乾燥さ
れる。最後にシリコーン膜がつけられた後空気中
又は窒素雰囲気中で紫外線又は電子ビーム照射に
より硬化される。 下記実施例は本発明を例証するものである。本
実施例の記述は本発明の範囲および真意を限定す
ると解釈されるべきではない。 実施例 １ ポリエチレン テレフタレイト重合体を溶融し
スリツトダイをとおして約20℃に保たれた注型用
ドラム上に押出し溶融物をシートに形成した。シ
ートを約80℃に保ちながら約3.6：１のドローレ
シオで縦方向に引伸ばした。 縦方向に延伸したフイルムを約100℃に加熱し
た後3.6：１のドローレシオで横方向に延伸して
２軸延伸フイルムとした。２軸延伸フイルムを約
230℃において熱固定して被覆されない透明２軸
配向ポリエステル フイルムとした。 実施例 ２ ポリエステル テレフタレイト重合体を溶融し
約20℃温度に保つた注型用ドラム上にスリツトダ
イをとおして押出し溶融物をシートに形成した。
シートを約80℃の温度に保ちながら約3.6：１の
ドローレシオで縦方向に延伸した。 次いで縦方向に延伸したフイルムをコロナ放電
機でコロナ処理した後逆転グラビア塗膜法により
ラテツクス膜をつけた。 ラテツクス膜はポリエステル フイルム表面上
につけたが、塗膜用組成物全量量当りメチル メ
タクリレイト−エチルアクリレイト−メタクリル
アミド ターポリマー3.5重量％を含むものであ
つた。ターポリマーのメチル メタクリレイト：
エチル アクリレイト：メタクリルアミドの成分
比は約69：26：５であつた。ターポリマーはメラ
ミン−ホルムアルデヒド交差結合剤を用いる交差
結合性でありまた45℃のガラス転移温度を特徴と
している。ターポリマーの交差結合剤に対する重
量比は約80：20である。残りの水はラテツクス膜
の約96.5重量％を成している。 コロナ処理され縦方向に延伸され塗膜されたフ
イルムは温度約100℃で乾燥した。次いでフイル
ムを3.6：１のドローレシオで横方向に延伸し２
軸延伸フイルムとした。これを温度230℃で熱固
定した。膜厚さは約0.02ミクロンであつた。（こ
の膜は片側又は両側につけることができる。） 実施例 ３ ２酸化けい素としても知られるサブミクロン大
のシリカのコロイド状分散液とアルキルアルコオ
キシシラン、即ちメチル トリメトオキシシラン
の様なシクロサン樹脂とを主として混合したシク
ロサン塗膜用組成物を約４日間老化してメチルト
リヒドロオキシシランの部分縮合物を生成した。
主成分の相対割合はシリカ35％とシロキサン65％
であつた。部分縮合物をトリメチロールプロパン
トリメタクリレイトおよびα，α−ジエトオキシ
アセトフエノン光開始剤と重量比70：25：５にお
いて混合した。上記組成物は以降シリコーン膜と
いう。 実施例２の７ミル（0.007インチ＝0.0178cm）
フイルムの8.5×11インチ（21.6×27.9cm）シート
にNo.３線巻き塗布用棒を用いてシリコーン膜をつ
けた。窒素のもとでPPG放射線重合体硬化装置
1202AN中で300ワツト／インチ（118.1ワツト／
cm）（２ランプ）において20フイート／分（6.1
ｍ／分）ベルト速度においてUV硬化をした。 被覆されたフイルムの耐磨耗性をちがつた２方
法で検べ優秀なことがわかつた。試験法は(1)落下
砂磨耗法および(2)テイパー磨耗法である。試験結
果は表およびにそれぞれ示している。 落下砂磨耗試験はシリコーン膜をつけたフイル
ムを250ミルの落下砂によつて磨耗させるのであ
る。３フイートの高さから内径0.75インチ（0.19
cm）導管をとおしてフイルム上に砂をおとすにバ
ードナー落下砂磨耗機を使用した。フイルム試料
を管の下端下１インチに45゜角においた。使用砂
はオツタワシリカ砂No.20−30である。落下砂磨耗
試験前後にフイルムの光学的曇りをガードナー
ヘイズメーターを用いて測定した。曇り差（△、
パーセントで示す）は磨耗試験前後の曇りの差か
らパーセントを計算した。表は落下砂磨耗試験
をしたシリコーン膜をつけたフイルムと対照フイ
ルムの曇りパーセントと曇り△パーセントを示し
ている。各価は５回の読みの平均である。実施例
３の本発明の被覆試料は実施例２の対照試料より
も相当優秀な耐磨耗性を示し、△曇りパーセント
の実質的改良を示している。 【表】 テイパー磨耗試験はASTM Ｄ 1044−56“透
明プラスチツクスの耐磨耗性試験規格”を用いて
フイルムを試験するものである。500ｇ荷重のCS
−10Fゴム車を用い、フイルムにテイバー磨耗を
500回行なつた。前と同様試験前後にガードナー
曇りを測定した。表はシリコーン膜をつけたフ
イルムと対照フイルムについてテイバー磨耗試験
の曇り値を示している。前同様にシリコーン膜を
つけたフイルムは優秀な耐磨耗性を示している。
各価は５回の読みの平均である。 【表】 いづれの場合も本発明のシリコーン膜をつけた
フイルムは実施例２の対照フイルムと比較して△
曇り値％の低いことでをわかるとおり耐磨耗性が
極めて高かつた。 実施例 ４ 実施例２のフイルム上に実施例３のシリコーン
主体の耐磨耗性膜をつける前にフイルム上にアク
リル系水主体の乳濁液を塗布した。アクリル系乳
濁液はブチルアクリレイト：メチル メタクリレ
イト：メタクリルアミドがそれぞれ69：26：５の
相対比をもつターポリマーより成るものであつ
た。ターポリマーはメラミン−ホルムアルデヒド
交差結合剤、ヘキサメトオキシメチルメラミンを
用いて交差結合可能であり38℃のガラス転移温度
Tgを特徴としている。ターポリマーと交差結合
剤の比率は約80：20である。残り成分、水とブチ
ル セロソープは乳濁液の96重量％を成してい
る。ブチル セロソープの水に対する比率は１：
２である。固体を水およびブチル セロソープと
混合し乳濁液の均一混合物とした、これは以後ブ
ライマーという。 実施例２の５ミル（0.0127cm）フイルムの8.5
×11インチ（21.6×27.9cm）シートにNo.３線巻き
塗布棒を使つてプライマーを塗布した。塗布した
フイルムをフード中で室温で30分間風乾した後強
制通風炉中120℃で30分間乾燥した。冷却後プラ
イマーをつけたフイルムにシリコーン膜をつけ
た。このフイルムをPPG放射線重合体硬化装置
中で窒素のもとで200ワツト／インチ（78.74ワツ
ト／cm）（２ランプ）においてまたベルト速度80
フイート／分（24.38ｍ／分）においてUV硬化し
た。 下塗りし膜をつけたフイルムの耐磨耗性を実施
例３において行なつたと同じ方法による落下砂磨
耗試験とテイバー磨耗試験によつて検査した。結
果は実施例３におけると同様であつた。 実施例 ５ 実施例１の７ミル（0.0178cm）フイルムの８
１／２×11インチ（21.6×27.9cm）シートにNo.３線
巻き棒を使つて実施例３のシリコーン膜をつけ、
そのフイルムを上記のとおりUV硬化した。 この試料を実施例３の方法による落下砂磨耗試
験とテイバー磨耗試験によつて検査した。表に
各試験試料の曇りパーセントと△曇りパーセント
を示している。各価は５回読みの平均である。 【表】 シリコーン膜をつけた実施例すべて、即ち実施
例３、４および５のフイルムは実施例１と２のシ
リコーン膜のないフイルムよりもよい耐磨耗性を
もつているのである。
【図面の簡単な説明】
図１は本発明によるフイルムの断面図である。
図２は本発明によるフイルムの別の実施態様の断
面図である。図３は本発明による塗膜法のブロツ
クフローダイヤグラムを示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (a)２軸配向ポリエステルフイルム支持体およ
    び(b) () 式RSi（OH）3（但しＲは炭素原子１乃至３を
    もつ非置換および不活性置換されたアルキル基
    および非置換および不活性置換されたフエニル
    基より成る群から選ばれた基を表わす）をもち
    その少なくも約70重量％が上式のＲがCH3であ
    るシラノールの部分縮合物の低級脂肪族アルコ
    ール−水溶液中に分散させたコロイド状シリカ
    分散液から誘導されかつ全固体重量を基準とし
    て上記コロイド状シリカ約10乃至約70重量％と
    上記部分縮合物30乃至約90重量％より成るシリ
    カ／シラノール組成物 () １又は２以上の多官能性アクリレイト単量
    体および（又は）オリゴマーおよび () 所望により、１又は２以上の光開始剤 より成るシリコーン塗膜からなることを特徴とす
    る塗膜つき透明柔軟性２軸配向ポリエステルフイ
    ルム。 ２ 上記ポリエステルフイルム支持体が少なくと
    も大部分ポリエチレンテレフタレイトより成る特
    許請求の範囲第１項に記載のフイルム。 ３ (a)２軸配向ポリエステルフイルム支持体およ
    び(b) () 式RSi（OH）3（但しＲは炭素原子１乃至３を
    もつ非置換および不活性置換されたアルキル基
    および非置換および不活性置換されたフエニル
    基より成る群から選ばれた基を表わす）をもち
    その少なくも約70重量％が上式のＲがCH3であ
    るシラノールの部分縮合物の低級脂肪族アルコ
    ール−水溶液中に分散させたコロイド状シリカ
    分散液から誘導されかつ全固体重量を基準とし
    て上記コロイド状シリカ約10乃至約70重量％と
    上記部分縮合物30乃至約90重量％より成るシリ
    カ／シラノール組成物 () １又は２以上の多官能性アクリレイト単量
    体および（又は）オリゴマーおよび () 所望により、１又は２以上の光開始剤 より成るシリコーン塗膜および 上記ポリエステルフイルム支持体と上記シリコ
    ーン塗膜の間に設けた１又は２以上の交差結合性
    アクリル系組成物の層からなることを特徴とする
    塗膜つき透明柔軟性２軸配向フイルム。 ４ 上記ポリエステルフイルム支持体が少なくと
    も大部分ポリエチレンテレフタレイトより成る特
    許請求の範囲第３項に記載のフイルム。 ５ 上記交差結合性アクリル系組成物がエチルア
    クリレイト−メチルメタクリレイト−メタクリル
    アミドおよびブチルアクリレイト−メチルメタク
    リレイト−メタクリルアミドのターポリマーより
    成る群から選ばれたものである特許請求の範囲第
    ３項に記載のフイルム。 ６ 上記アクリル系ターポリマーが部分的又は完
    全にアルキル置換されたメラミンホルムアルデヒ
    ドと交差結合している特許請求の範囲第５項に記
    載のフイルム。 ７ 上記アルキル置換メラミンホルムアルデヒド
    がヘキサメトオキシメチルメラミンである特許請
    求の範囲第６項に記載のフイルム。 ８ (a)２軸配向ポリエステルフイルム支持体の少
    なくも片側に () 式：RSi（OH）3（式中Ｒは炭素原子１乃至
    ３をもつ非置換の又は不活性置換されたアル
    キル基および非置換又は不活性置換されたフ
    エニル基より成る群から選ばれた基を表わ
    す）をもちその少なくも70重量％が上式のＲ
    がCH3であるシラノールの部分縮合物の低級
    脂肪族アルコール−水溶液中に分散させたコ
    ロイド状シリカ分散液より成りかつ全固体重
    量を基準として上記コロイド状シリカ約10乃
    至約70重量％と上記部分縮合物約30乃至約90
    重量％より成るシリカ／シラノール組成物 () １又は２以上の多官能性アクリレイト単
    量体および（又は）オリゴマーおよび ()所望により、光開始剤１又は２以上 より成るシリコーン塗膜用組成物を塗布しかつ (b) 上記シリコーン塗膜用組成物を放射線硬化す
    ることを特徴とする塗膜をもつ透明柔軟性２軸
    配向ポリエステルフイルムの製法。 ９ 上記ポリエステルフイルム支持体が少なくも
    大部分ポリエチレンテレフタレイトより成る特許
    請求の範囲第８項に記載の方法。
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