JPH04193812A - 油性体吸蔵再生蛋白質微粉末及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野）　　　　、 本発明は油性体吸蔵再生蛋白微粉末及びその製造法に関
するものである。

（従来の技術） 再生蛋白質微粉末、殊に再生絹フィブロイン粉末は、そ
の適度の吸湿性及び保湿性、皮膚に対する優れた親和性
、良好な親水性−親油性バランス、更には紫外線吸収性
等の特性を有し、従来から主としてメーキャソプ化粧料
基剤に添加使用されている（特公昭５　Ｂ　−３８４４
，９号公報）。

又、本発明者等は上述の絹フィブロインの好ましい性質
を利用して、再生絹フイブロイン皮膜により、一般的な
顔料の粒子表面を実質的に被覆することによる付着性、
伸展性１分散性、混和性。

被覆性、吸油性、親水性と親油性のバランス、発汗防止
性、感触、皮膚保護性、染色性等に著しく優れた塗料及
び化粧料用顔料及びその製造法を特公昭５７−１１３７
７号として提供した。

近年、塗料及び化粧料の高級化に伴い、顔料についても
従来の一般的な機能では不充分で、より広範で高度ない
わゆる高機能が要求されていて、絹フィブロイン反覆顔
料についても前述の機能のみではもはや満足されないの
が実情である。

顔料の高機能化の一手法として、顔料と高機能成分との
複合比を図ることが考えられ、その場合顔料の用途とし
て塗料や化粧料基剤を目的とした場合、水や汗での溶出
や粘結を回避するために高機能成分は油性体が望ましい
。

従来、顔料の油性体処理の方法としては、油性体を適当
な溶媒で処理顔料と同量程度に希釈して、これに顔料を
混合懸濁させ、次いで撹拌上溶媒を留去せしめる方法が
一般的である。しかしながら該方法による場合、油性体
は顔料粒子表面への単なる付着であるため、油性体は顔
料に対して極少量しか混合できない問題点があった。

即ち、顔料表面への単なる付着による方法の場合、溶媒
の留去とともに顔料表面の油性体がバインダーの作用を
成し、最終的に得られるものは油性体の量が多い場合、
顔料が団子状に固まったり、非常に粘結しやすい状態の
ものである。このため従来の方法では、油性体の量は顔
料に対してせいぜい１〜２重量％以下に限定されるのが
実情である。

その他に従来の方法は溶媒を使用するため設備を防爆型
にしなければならないとか、溶媒の回収、精製装置が必
要とかで、生産量の割に設備が過大である難点があった
。

又、油性体の量を顔料に対して１〜２重量％以下に限定
した場合でも、得られる製品は例えば化粧料基剤として
は、多くの場合付着峠、伸展性。

分散性、混和性等の機能に劣るもので、多量に配合でき
ない等使用上種々問題があった。

この問題点を解決するための手段として、本発明者等は
先に蛋白質水溶液に油性体、又は油性体と基体顔料とを
混合した乳化懸濁液に等電点凝固、及び／又は蛋白質凝
固剤の混合、及び／又は速いずり変形速度での攪拌の処
理をして前記油性体を微小液滴又は該液滴と基体顔料と
を分散内包した再生蛋白質を凝固析出せしめ、次いで水
洗後、乾燥し粉砕することを製造方法とし、微粉末状の
勇敢内蔵された油性体吸蔵再生蛋白質微粉末にかかわる
提案をした（特開昭６２−２５００５６号公報）。

しかしながら、該提案は油性体が液体の場合に特に有効
であって、油性体が粉体の場合その溶媒として油性の溶
媒を使用するため、再生蛋白質に吸着した溶媒が水洗に
よって脱離せず、乾燥時に脱離蒸発した溶媒が環境に流
出しその対策が必要であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は従来技術の欠点を改良したもので、その目的と
するところは、高機能の超微粉末状の油性体を高率で内
蔵していて、しかも付着性５伸展性、隠蔽性１分散性、
混和性、親水性と親油性のバランス、発汗防止性、感触
、皮膚保護性に優れ、化粧料２食用、塗料用等として極
めて有用な微粉末を提供すること、及びそれを工業的有
利に製造する方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 即ち、本発明は微粉末状の再生蛋白質又は基体顔料含有
再生蛋白質よりなり、且つ該微粉末の内部に油性体が超
微粉末状に分散吸蔵されたことを特徴とする油性体吸蔵
再生蛋白質微粉末にかかわるものであり、本発明方法は
高濃度の界面活性剤水溶液に該水溶液と略々同量の粉末
状油性体をペースト状に熔解し、さらにこれに水を混合
して調製した透明又は半透明の油性体と界面活性剤の混
合水溶液を蛋白質水溶液、又は基体顔料を懸濁した蛋白
質水溶液に投入し、撹拌下、等電点凝固、及び／又は蛋
白質凝固剤の添加、及び／又は速いずり変形速度での撹
拌の処理をして前記油性体の超微小水溶液滴又は該液滴
と基体顔料とを分散内包した再生蛋白質を凝固析出せし
め、次いで水洗後、乾燥し粉砕することを特徴とする。

本発明の油性体吸蔵再生蛋白質微粉末は、再生蛋白質又
は基体顔料と再生蛋白質との複合体が、その内部に油性
体を超微粉末状に分散吸蔵してい−〇　− る構造であって、その油性体の量は粉体の０．５〜５０
重量％の範囲で、しかも再生蛋白質量の２５倍（重量）
以下が好ましく、より好ましくは粉体の１〜２０重量％
で再生蛋白質量の１０倍（重量）以下である。ここで、
超微粉末とは吸蔵されている油性体の粒径が１．０μ以
下の状態を云う。

油性体の量が０．５重量％未満の場合、油性体の機能が
ほとんど認められない粉体となり易く、又粉体の５０重
量％を越えるか再生蛋白質量の２５倍を越す場合、油性
体が映蔵しきれずに粉体の外表面に浸み出して粉体が団
子状に固まったり、化粧料基剤としての平滑性や分散性
等の性能が低下する傾向を示す。

本発明に適用する油性体としては、モクロウ。

牛脂等の動植物油類、セレシン、ミツロウ等のロウ類、
ペンタコサン等の高級パラフィン類、ステアリン酸等の
高級脂肪酸類、ステアリルアルコール等の高級アルコー
ル類、アスコルビン酸パルミチン酸エステル等のエステ
ル類、レシチン類、ステリン類、或いはそれ等の組み合
わせであるが、これに制限されるものではなく、常温で
油性溶媒に溶存可能な粉体全てが適用できる。

本発明に適用する再生蛋白質としては各種蛋白質を原料
とすることができるが、特に絹フィブロイン、カゼイン
、コラーゲンを原料として、公知である通常の方法で水
溶液とし、それより再生した蛋白質が特に好ましい。

本発明に適用する絹フイブロイン原料としてはまゆ、生
糸、まゆ屑、生糸屑、ビス、揚り綿、絹布層、ブーレッ
ト等を常法に従い必要に応じ活性剤の存在下、温水中で
又は酵素の存在下に温水中でセリシンを除去し乾燥した
精練絹を使用し、例えば特公昭５８−８８４４９号公報
記載の方法で熔解するが、溶媒としてはコスト、及び使
用上の点からカルシウム又はマグネシウム或いは亜鉛の
塩酸又は硝酸塩の水溶液が好ましい。又これらの水溶液
の塩濃度は使用する溶媒の種類、温度等により異なるが
金属塩等の濃度は通常１０〜８０重量％、好ましくは２
０〜７０重量％、特に好ましくは２５〜６０重量％であ
る。又、絹フイブロイン水溶液は、透析脱塩して絹フイ
ブロイン原料の熔解に使用した塩酸塩又は硝酸塩を完全
に除去することがより好ましい。

本発明に適用するカゼインは、市販の牛乳カゼイン又は
大豆カゼインを０．１〜１．０％（重量）の希薄な水酸
化ナトリウム水溶液に熔解し、不溶物をｔｐ別して使用
するのが一般的である。

本発明に適用するコラーゲン、特にアテロコラーゲンは
、例えば若い牛の皮を細砕後、水に分散させ、Ｐ　Ｈ＝
　１．５〜４．０に調整後、これに耐酸性プロテアーゼ
（例ペプシン）を加え、２〜３日間撹拌を続け、不溶物
を？ハ過で除き水溶液とする。

本発明に使用する蛋白質水溶液の蛋白質の濃度は通常２
〜２０重量％、好ましくは４〜１５重量％、特に好まし
くは５〜１０重量％である。

濃度２重量％未満では、蛋白質水溶液の再生時間が長く
なって非経済的であり、一方２０重量％を越えると、水
洗、乾燥工程における脱水が難しい場合がある。蛋白質
が絹フィブロインの場合再生絹フィブロインは、少なく
とも５０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％が熱
水不溶性のフィブロイン（β型構造）によって構成され
ている。

５０重量％未満ではフィブロインの親水性が極度に強く
なり、水や汗で粘着、粘結を起して粉体粒子が二次粒子
化（粒子が凝集して巨大粒子となる）して水分散媒（水
系のベインや化粧料）や油分散媒（油性の塗料や化粧料
）の中で分散性が低下しやすい。また塗布時の伸び、感
触等がわるくなる。

前述の熱水不溶性のフィブロインとは１００℃の熱水中
で１５分間煮沸しても熔解しないフィブロインを謂う。

前記熱水不溶性絹フィブロインはフィブロインの分子間
水素結合が実質的にβ構造のものである。

再生絹フィブロインの結晶化度は製造過程の諸条件によ
り若干具なるけれども通常１０％以上、好ましくは２０
％以上で４３％を超えることがない。これは絹繊維の結
晶化度（５０％以上）よりも可成り低く、又分子の配向
度も絹繊維の１／２以下と低い。

再生絹フィブロインの熱水不溶性の割合、結晶化度は水
溶液からの再生方法を選定することで所定の範囲のもの
にすることが可能である。

本発明の油性体吸蔵再生蛋白質微粉末における基体顔料
とは、塗料用又は化粧料用の白色顔料。

体質顔料、バール顔料等の総称であって、例えばタルク
、カオリン、マイ・力、酸化ヂタン、酸化亜鉛、雲母ヂ
タン１炭酸カルシウム、炭酸量グネシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、有機顔料、又はされらの複合物を挙げることができ
、一種又は二種以上組合せて適用され名。基体顔料の最
大粒径は通常０．０８〜２０μ才ある。

本発明に於、て基体顔料は再生蛋白質に対してＯ〜４・
９倍（重Ｍ）であって、より好ましくは０〜２０倍（重
量）である。

本発明の油性体吸蔵再生蛋白質微粉末′の最大粒径は゛
通常０．５〜１００μ、好ましく・は１〜６０μ、特に
・好ましくは３〜３０μである。最大粒径が１００μよ
りも太き（なると皮膚に対する付着性。

親和性、・伸展性等がわるくなりやすい。

本発明方法は、高濃度の界面活性剤水溶液に水溶液と略
々同量の粉末状油性体をペースト状状に）岩屑させ、さ
らにこれに水を混合して調製した透明又は半透明の油性
体と界面活性剤の混合水溶液を蛋白質水溶液に投入し、
撹拌下、等電点凝固、及び／又は蛋白質凝固剤の添加、
及び／又は速いずり変形速度での撹拌の処理をして前記
油性体の超微小水溶液滴又は該液滴と基体顔料とを分散
内包した再生蛋白質を凝固析出せしめに次いで水洗後、
乾燥し粉砕することを特徴とする。

基体顔料を併用する場合蛋白質水溶液に所定量の該基体
顔料を懸濁させ、前記と同様の再生工程を経てそれを被
覆内包する微粉末を得ることができる。

本発明は高濃度の界面活性剤特にアニオン又はカチオン
或いはノニオン界面活性剤の水溶液、必要ならば加温水
溶液に該水溶液と略々同量の粉末状油性体をペースト状
に熔解させ、さらに水、必要ならば加温水を混合して透
明又は半透明め油性体と界面活性剤の混合水溶液を調整
する。

アニオン性又はカチオン性界面活性剤としては好ましく
・は高級アルコール硫酸エステル塩（例、商品名　モノ
ゲン）、液体脂肪油硫酸エステル塩（例、商品名　ロー
ト油）、高級アルコール燐酸エステル塩（例、商品名　
エレノ′ン）、アルキルアリルスルホン酸塩（例、商品
名　ライボン）及び脂肪族第゛４アンモニウム塩（例、
商品名　コータミン）等である。

ノニオン界面活性剤はほとんどの種類゛が適用できるが
、好ましくはＨ，Ｌ　Ｂ　８〜１６のノニオン界面活性
剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェ゛ノールエーテル、ポリオ
・キシエチレンアルキルエステル。

ポリオキシエチレンポリプロピレングリコ゛−ル工−テ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル等であり、特に好ましくはポリオキソエチレンアル
キルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノー
ル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等である
。具体的にはポリオキシエチレンのオレイルエーテル、
ラウリルニー１３’　−− −テル、ノニルフェニルエーテル、オクチルフェニルエ
・−チル、及びポリオキシエチレンの」゛レイン酸エス
テル、ステアリン酸エステル、等である。

ノニオン界面活性剤のＩ］ＬＢが８未満や１６を超える
と、油性体が透明又は半透明の水溶液にならなかったり
、再生蛋白質の凝固物の水洗工程で界面活性剤が充分に
流去されない等の問題がある。

粉末状油性体をペースト状に熔解させる界面活性剤濃度
は２〜２０％が適当である・。２％以下では油性体がペ
ースト状に熔解しないし、２０％を越え、ると再生蛋白
質の凝固析出物から水洗で界面活性剤を取り除くのがか
なり困難になる。　　　・蛋白質の再生方法が等電点凝
固の場合、蛋白質が絹フィブロインやカゼインの時はＰ
　Ｈ＝　４．０〜５．０、蛋白質がコラーゲンの時はＰ
Ｈ＝７〜８にて１０分間以上撹拌する。又、凝固性塩を
使用する”場合は、例えば塩化ナトリ”ラム、硫酸アン
モニウム、硫酸ナトリウム及び硫酸カリウム等の濃厚水
溶液を混合撹拌して蛋白質を再生析出させる。

凝固性塩の量は水溶液との混合液の濃度が通常５〜１０
重量％となるよう調整する。

蛋白質水溶液が絹フイブロイン水溶液の場合、等電点凝
固や凝固性塩の混合でも、絹フィブロインはゲル粉末状
に再生するが、５０　／　ｓｅｃ、好ましは１００　／
ｓｅｃ以上の速いすり変形速度での撹拌処理が特に好ま
しい状態で再生できる。撹拌時間は水溶液の濃度又はす
り変形速度等により異なるが通常１時間以上でゲル化が
行なわれる。

再生した蛋白質粗粉末又は基体顔料含有再生蛋白質粗粉
末は、その内部に油性体を超微粉末状に分散吸蔵したゲ
ル体である。

ここで、蛋白質水溶液に混合する油性体の量が再生した
ゲル体（乾物換算）の５０重量％を越ずか、又は再生蛋
白質量の２５倍を越える場合、粉体表面に油性体が付着
して粘着するのが触覚により明らかに認められるが、油
性体の、量が該ゲル体の５０重量％以下で、且つ再生蛋
白質量の２５倍以下の場合ゲル体表面に・は１．はとん
ど油性体、の存在を認めることはできない。特に油性体
の量がゲル体の２０重量％以下で、且つ再生蛋白質量の
１０倍以下の場合、母液及びゲル粉体表面に全く油性体
は認められない。即ち、本発明の場合、油性体の量が該
範囲の場合、驚くべきことに殆んど定量的に再生蛋白質
及び基体顔料含有再生蛋白質粉体に吸蔵され、該油性体
は後工程の水洗でも全く粉体から離脱しない。

比較として、油性体を混合せずに再生したゲル状再生蛋
白質粉体の水懸濁液に、油性体と界面活性剤の混合水溶
液を後から混合した場合、油性体のゲル体への吸着量は
せいぜい１重量％あるいはそれ以下で、しかも単なる表
面付着であること、又１重量％以上混合した場合付着し
きれないことが、母液及びゲル粉体の視覚及び触覚によ
り明らかに判定できるのである。

得られた油性体吸蔵再生蛋白質粗粉末は、引続き水洗、
脱水する。

脱水は遠心脱水機の使用が好ましく、この脱水により該
粗粉末は通常その乾燥物に対して１００〜５００重量％
程度までに脱水される。脱水後は容易に絶乾状態まで乾
燥することができる。乾燥は、常圧又は゛減圧下で温度
６０〜１２０℃で行なわれる。

かくして得られた乾燥物はハンマーミル、ジェットミル
ｉの粉砕機を使用することにより容易に微粉末化される
。その粒子径（最大粒子径）は通常０．５〜１００μ、
好ましくは１〜６０μ、特に好ましくは３〜３０μに調
整される。

かくして得られた本発明の油性体吸蔵再生蛋白質微粉末
の蛋白質成分が絹フィブロインの場合、その再生フィブ
ロインの少な・くとも５０重、量％が熱水不溶性フィブ
ロインで構成されているが、乾燥前、乾燥後又は粉砕後
に蛋白質のβ化処理を行なうことによって、・フィブロ
インの熱水不、溶化（熱水不溶性フィブロインの割合、
β構造化率）。

を更に促進（増大）することができ、前記の特性を更に
向上することができる。

そのβ化処理としては、乾燥後又は粉砕後の該粉・末を
５０°Ｃ以上、特に８０〜１２０℃の飽和水蒸気で加熱
処理するか、若しくは乾燥前に塩化ナトリウム、塩化カ
リウム、硫酸ナトリウム５硫酸＝　１７− カリウＪ１．硫酸アンモニウム等の中性塩水溶液或いは
アセトン、アルコール等の有機溶媒中で処理することに
よって行なわれる。・、これらのβ化処理を行なう場合
は、上述の如き再生フィブロインの熱水不溶化の促進（
β構造化率の増大）、と共にフィブロインの結晶化度を
も更に増大することができ、優れた付着性、伸展性、隠
蔽性２分散性、混和性、感触を有する良好な油性体吸蔵
再生蛋白質微粉末が得られる。

（実施例） 以下、本発明の詳細な説明する。

実施例に示す部とは重量部を、結晶化度以外の％とは重
量％を意味する。

実施例１ 絹フイブロイン原料として絹紡績屑を用いて、これの１
００部をマルセル石、りん３０部、水３０００部の溶液
で９５〜９８℃において３時間撹拌精練し、残脂を０．
１％以下にまで減少させ、水洗後８０°Ｃで熱風乾燥し
た。

塩化カルシウム（ＣａＣ１２ｚ　　２ＨｚＯ）　　１０
０部に水１００部を混合して３８重量％塩化カルシウム
水溶液２００部を調製して１１０℃に加熱した。これに
精練ずみの絹紡屑４０部をニーダを用いて５分間で撹拌
しながら投入後、さらに３０分間撹拌し完全に熔解させ
た。

次に、内径２００μ、膜厚２０μ、長さ５００ｍｍの再
生セルロース系中空糸を２０００本束ね、これの両端を
中空穴を閉塞することなく集束固定（シール）したホロ
ーファイバー型の透析装置を用いて、前記熔解液を０．
１１　／時間の割合で流入させて脱イオン水を用いて透
析し、フィブロイン水溶液を得た。該フィブロイン水溶
液のフィブロイン濃度は６．５重量％で、残留塩化カル
シウムは０、　ＯＯ１重量％であった。

一方、油性体として、アスコルビン酸パルミチン酸エス
テルを用い、これの３．２５部を、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル（ｎ＝１０＞の３％水溶液３．
２５部にペースト状に熔解し、さらにこれに５０〜６０
℃の温水を加え界面活性剤濃度６％の半透明の油性体水
溶液を調製し、これを先に製造したフィブロイン水溶液
５００部に混合し激しく撹拌した。

引続いて油性体−フィブロイン混合液を１００７ｓｅｃ
以上のすり変形速度を与えるように高速で撹拌した。

撹拌を２〜３時間続けると、次第に絹フィブロインが析
出し、ついには全体が小さなゲル粒子（結晶化度１２％
、β構造率５８％）の集合体として固まり水と分離する
。この際、離漿した母液（水）に油性体の浮遊は全く見
られず、又ゲル粒子の感触も油しみたものではなく、指
先で強くつまんでも指先への油性体の付着は全く認めら
れなかった。

さらに高速撹拌を続け、次いで３０％の濃厚硫安水溶液
を約４９ｃｃ混合し、さらに１時間撹拌し蛋白のβ化処
理を行なった結果、ゲル体は小さな粒子状に解砕された
。次いで、ゲル体を炉別し、水洗後１０５℃で２時間乾
燥した結果３５．７部の粗粉体が得られた。これにより
油性体がほぼ定量的に再生絹フィブロインに吸蔵されて
いることが分る。得られた粗粒子を次いでジェットミル
で粉砕し、平均粒径８．５μの微粉末を得た。該微粉末
の結晶化度はＸ線測定の結果２５％であり、又熱水不溶
性フィブロインの割合（β構造率）は９８％で皮膚上で
の付着性、伸展性、感触の極めて良好な粉末で、化粧料
顔料として好適であった。

比較例１ 油性体及び界面活性剤を混合しないこと以外は実施例１
に準じて撹拌、ゲル化、β化処理を行い、３２．５部の
平均粒径８．７μの再生シルクパウダーの微粉末を製造
した。該微粉末を新たに２００部の蒸留水に混合し、激
しく撹拌しながら、これに実施例１と同組成５同量の油
性体（水溶液化は実施例１に準しる）を混合し、さらに
３〜４時間撹拌を続けた。撹拌を停止し、粉体を炉別し
１０５℃で２時間乾燥した結果３２゜９部の粉体を得た
。

これは約１．０％の重量増であるが、堀割した粉体が約
２００％の母液をピンクアンプしているがための重量増
であって単なる付着によるものと考えられる。即ら、同
じ（絹フィブロインの粉体であるが、凝固再生が完了し
た再生蛋白質には、はとんど油性体の吸蔵能力は無いの
が分る。

得られた油性体付着再生絹フィブロインを再度ジェット
ミルで粉砕し、平均粒径６．５μの微粉末を得た。該微
粉末の結晶化度は２６％、β構造率ば９９であったが、
皮膚上での付着性、伸展性。

感触の点で、実施例１で得たものに比してかなり劣った
ものであった。

実施例２ 実施例１に準じ、混合するアスコルビン酸パルミチン酸
エステルの量を増減することで吸蔵量を変化きせた油性
体吸蔵再生フィブロインを製造し、油性体機能の混合量
に対する相対的な発現度、結晶化度、平均粒径、β構造
率及び化粧料基剤としての評価を専門検査員１０人によ
り行なった。

なお、油性体機能の混合量に対する相対的な発現度は次
の方法で測定した。

試料１ｇにエタノール３０ｍ１を加え、還流冷却器を付
けて水浴上で３０分間振り混ぜながら加熱した後、冷却
後、１００ｍβとし、その上澄液を試験溶液とする。別
に標準品の［パルミチン酸アスコルビルＪ３０ｍｇにエ
タノール１００ｍｊ！を加えて溶かした液を標準溶液と
する。試験溶液及び標４！ｆ溶液につき、次の条件で、
日周一般試験法、液体りロマトグラフ法により試験を行
い、検量線法で資料中のアスコルビン酸パルミチン酸エ
ステルの吸蔵量を測定し混合量に対する割合を算出し油
性体機能の発現度とした。

〈操作条件〉 分　離　管：　ＴＳＫ−ｇｅｌ　ＯＤＳ−８０ＴＭ　（
内径１１．６ｎ。

長さ１５ｃｍ、東ソー■製） 分離管温度二室温 検　出　器：紫外部分光光度計 検出　波長：２３５ｎｍ 溶　離　液ニアセトニトリル：水−８０：　２０（Ｐ　
Ｈ２，５） 流　　　　　速　：１．ＱｍＡ／ｍｉｎ試　　料　　量
　：２．０　　μ　ｐ 結果を第１表に示した。

＝２３− この結果から、油性体は粉体の５０重量％程度までは高
収率で吸蔵され、又、化粧料基剤としても好適であるこ
とが分った。粉体は油性体吸蔵量が５０重量％を越える
と、急激に粘結しやすくなり、平均粒径が粗くなり化粧
料基剤としての性能が低くなる。又、結晶化度、β構造
率も油性体吸蔵量の増加とともに低下する。油性体吸蔵
量０、５０　Ｍ量％未満では、その機能はほとんど発現
されない。

比較例２ 比較例１に準じ、混合する油性体の量及び％開時のピン
クアップ量を調節して、付着量を変化させた粉体を製造
し、これの油性体機能の発現度及び化粧料基剤としての
評価を行なった。

第２表の結果から、油性体が微粉末表面に単に表面付着
しただけでは、実施例１と同程度に油性体をピンクアッ
プせしめた場合、機能の発現度も低く、化粧料基剤とし
ても粗雑なものになることが分る。

実施例８ 実施例１に準して熔解、透析しフィブロイン水溶液を製
造した。該水溶液に油性体としてステアリン酸く水溶液
化は実施例１に準じる）、基体顔料として酸化チタン（
平均粒径３μ）を混合し、激しく撹拌上希塩酸を滴下し
ＰＨを４．０とした。

撹拌を２〜３時間続けると、次第に酸化チタンを核とし
て絹フィブロインが析出し、ついには全体が小さなゲル
粒子の集合体として固まり水と分離する。この際、ステ
アリン酸が凝固体（乾燥後）ノｏ、　５〜５０重量％で
、且つ絹フイブロイン量の２５倍以下の場合、離漿した
母液（水）に油性体はほとんど見られず、又ゲル粒子の
感触も油しみたものではなく、指先で強くつまんでも指
先へのステアリン酸の付着は全く認められなかった。

ゲル体を浜別し、１０５℃で２時間乾燥後１１０°Ｃの
飽和水蒸気中で温熱処理しβ構造率を増大させた。得ら
れた粗粉体をジェットミルで粉砕し微粉末化した。

第３表に微粉末中のステアリン酸割合（重量％。

混合量）、絹フィブロインに対するステアリン酸倍率を
変化させた場合の、それぞれの油性体吸蔵率（生成量／
混合量、フィブロインのゲル化収率は１００％である）
、絹フィブロインの結晶化度、β構造率、平均粒径それ
に化粧料基剤としての評価の測定結果を示した。

油性体機能の発現度の指標としては、ステアリン酸の吸
蔵特性である顔料の皮膚上での平滑性を実施例４ 幼生の皮の毛及び肉組織を除去し、細砕し、水にて充分
洗浄した。該不溶性コラーゲン１００部を水１０００部
に懸濁させ、これに０．２部のペプシン（耐酸性蛋白分
解酵素）を混合し、希塩酸にてＰ　Ｈ＝　２〜３に調整
し撹拌を続けた。該酵素反応を７２時間続けると不溶性
コラーゲンは、テロベプタイドとアテロコラーゲンの結
合が分解され水に熔解した。次いで、熔解液をｔハ遇し
、未熔解物を？月別したのち、熔解液を希水酸化ナトリ
ウム液でＰＨ＝７〜８に調整しアテロコラーゲンのみを
沈澱させた。これを分離し、１０００部の水に混合後、
希塩酸にてＰＨ３に調整し撹拌することで５．６重量％
のアテロコラーゲン水溶液を製造した。得られたコラー
ゲン水溶液２００部に第４表の各種油性体２．８部を実
施例１に準じて水溶液として混合撹拌し、該乳化液に各
種基体顔料１４部を懸濁させ又はさせないで激しく撹拌
を２０〜３０分間続けた。次いでこれに希水酸化ナトリ
ウム水溶液を滴下し、ＰＨ＝７〜８に調整するとアー３
〇− テロコラーゲンが油性体又は油性体と基体顔料を吸蔵し
て凝固再生し、水と分離した。この際、結漿した母液（
水）に油性体は全く見られず、又ゲル粒子の感触も油し
みたものではなく、指先でつまんでも指先への油性体の
付着は全く認められなかった。

ゲル体を？戸別、水洗し凍結乾燥後ジェットミルで粉砕
した結果５〜１０μの平均粒径の微粉末が得られた。

第４表にゲル体の収率（乾燥後のゲル量／混合物合計）
、及び化粧料基剤としての感触の評価の結−３２一 実施例５ 市販の牛乳カゼイン６０部を０．５％水酸化すトリウム
水溶液に混合し撹拌熔解し１０００部にした。得られた
６重量％カゼイン水溶液２００部に第５表に示す各種油
性体４部を実施例１に準じて水溶液として混合撹拌し、
該乳化液に各種基体顔料８０部を懸濁させ又はさせない
で激しく撹拌を２０〜３０分間続けた。次いで、これに
希塩酸を滴下しＰ　Ｈ＝　４．５に調整するとカゼイン
が油性体又は油性体と基体顔料を吸蔵してゲル状に凝固
再生し水と分離した。この際、離漿した母液（水）に油
性体は全く見られず、又、ゲル粒子の感触も油しみたも
のではなく、指先でつまんでも油性体の付着は全く認め
られなかった。

ゲル体をナハ別、水洗し１０５℃で２時間乾燥しジェッ
トミルで粉砕した結果基体顔料によって異なるが５〜１
０μの平均粒径の微粉末が得られた。

第５表にゲル体の収率（乾燥後のゲルＮ／混合物合計）
、及び化粧料基剤としての感触の評価を示した。

＝３３− 基体顔料及び油性体の種類で若干の差異はあるが、いず
れの組合せの場合も油性体は高収率で吸蔵され、得られ
た微粉末は化粧料基剤として良好な感触を持つことが分
る。

実施例６ 実施例１に準じ、６５重量％のフィブロイン水溶液を製
造した。該水溶液２００部に第６表の各種油性体４５部
を同じく第６表に示す各種界面活性剤を実施例１に準じ
て用いて水溶液として混合撹拌した。該乳化液に酸化チ
タン（平均粒径３μ）１５０部を懸濁させ２０〜３０分
間激しく撹拌を続けた。次いで３０重量％の濃厚硫安水
溶液を約５０部混合した。次第に絹フィブロインのゲル
化が進行し、ついには全体が小さなゲル粒子の集合体と
して固まり水と分離する。さらに３０重量％の濃厚硫安
水溶液を約５０部混合しβ化のための撹拌を続けると、
ゲル体は小さな粒子状に解砕された。次いで、ゲル体を
？戸別し、水洗後１０５°Ｃで２時間乾燥し、ジェット
ミルで粉砕した結果、平均粒径６．８μの微粉末が得ら
れた。第６表にゲル体の収率（乾燥後のゲル量／混合物
合計）、及び−３’７− 界面活性剤及び油性体の種類で若干の差異はあるが、い
ずれの組合せの場合も油性体は高収率で吸蔵され、得ら
れた微粉末は化粧料基剤として良好な感触を持つことが
わかる。

（発明の効果） 本発明の油性体吸蔵再生蛋白質微粉末は、機能性油分を
多量に吸蔵せしめることが可能で化粧料。

食用、塗料用等として極めてを用な各種動植物油。

粉末状油性ビタミン、紫外線吸収油剤、皮膚保護性油分
等の機能を内蔵し、又、それ自体微粉末状の再生蛋白質
顔料であるので、皮膚に対する付着性、伸び、感触、保
湿性、隠蔽性９分散性、混和性、親水性と親油性のバラ
ンス、紫外線吸収性。

皮膚保護性等の化粧料基剤に望ましい性能に著しく優れ
ている。

特に再生蛋白質が再生フィブロインの場合はその５０重
量％以上が熱水不溶性フィブロイン（β型構造）により
構成されていてβ化構造化率が高（、かつ分子が適度に
配向しているので、水や油を分散媒とする塗料や化粧料
中での均一分散性。

発汗防止性、皮膜安定性、無機粉体との混和性、皮膚の
調湿効果にも著しく優れており、水、汗による粘着、粘
結、二次粒子化、被膜剥離等の現象を起すことがない。

平成　４年　２月　１３日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）微粉末状の再生蛋白質又は基体顔料含有再生蛋白
   質よりなり、且つ該微粉末の内部に油性体が超微粉末状
   に分散吸蔵されたことを特徴とする油性体吸蔵再生蛋白
   質微粉末。（２）高濃度の界面活性剤水溶液に該水溶液
   と略々同量の粉末状油性体をペースト状に熔解し、さら
   にこれに水を混合して調製した透明又は半透明の油性体
   と界面活性剤の混合水溶液を蛋白質水溶液、又は基体顔
   料を懸濁した蛋白質水溶液に投入し、撹拌下、等電点凝
   固、及び／又は蛋白質凝固剤の添加、及び／又は速いず
   り変形速度での撹拌の処理をして前記油性体の超微小水
   溶液滴又は該液滴と基体顔料とを分散内包した再生蛋白
   質を凝固析出せしめ、次いで水洗後、乾燥し粉砕するこ
   とを特徴とする油性体吸蔵再生蛋白質の製造方法。