JPH04193852A - Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法 - Google Patents
Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法Info
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- JPH04193852A JPH04193852A JP32172990A JP32172990A JPH04193852A JP H04193852 A JPH04193852 A JP H04193852A JP 32172990 A JP32172990 A JP 32172990A JP 32172990 A JP32172990 A JP 32172990A JP H04193852 A JPH04193852 A JP H04193852A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
木登−五、電子写真用の有機光導電性材料とし □て有
用な、１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミノピレン誘導体を
製造するための中間原料として有用なＮ−アセチル−Ｎ
−アリール−１−アミノピレン誘導体及び、Ｎ−アリー
ル−１−アミノピレン誘導体、並びにそれら中間原料化
合物及び１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミノピレン誘導体
の新規な製造方法に関する。
用な、１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミノピレン誘導体を
製造するための中間原料として有用なＮ−アセチル−Ｎ
−アリール−１−アミノピレン誘導体及び、Ｎ−アリー
ル−１−アミノピレン誘導体、並びにそれら中間原料化
合物及び１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミノピレン誘導体
の新規な製造方法に関する。
従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光
導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第３，１
８０，７３０号）、ベンジジン化合物（米国特許第３，
２６５，４９６、特公昭３９−’１１５４６号公報、特
開昭５３−２７０３３号公報）等のような数多くの提案
がなされている。
導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第３，１
８０，７３０号）、ベンジジン化合物（米国特許第３，
２６５，４９６、特公昭３９−’１１５４６号公報、特
開昭５３−２７０３３号公報）等のような数多くの提案
がなされている。
ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感
光体を、先ず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せ
しめ、次いで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択
的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像
部をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形
成するようにした画像形成法の一つである。このような
電子写真方式における感光体に要求される基本的な特性
としては、Ｉ）Ｖ＃所において適当な電位に帯電される
こと、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）
光照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げ
られる。
光体を、先ず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せ
しめ、次いで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択
的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像
部をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形
成するようにした画像形成法の一つである。このような
電子写真方式における感光体に要求される基本的な特性
としては、Ｉ）Ｖ＃所において適当な電位に帯電される
こと、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）
光照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げ
られる。
しかしながら、従来の光導電性有機材料は、これらの要
求を必ずしも満足していないのが実状である。
求を必ずしも満足していないのが実状である。
一方、本発明者らは、特願平２−２１．３７号、特願平
２−１３９号において、１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミ
ノピレン誘導体が上記諸条件を満たす極めて有用な有機
光導電性材料であることを見い出した。このものは、１
−アミノピレンとハロゲン化アリール誘導体とを反応さ
せることにより容易に製造することができるが、原料で
ある１−アミノピレンは、変異原性状＠（Ａｍｅｓテス
１−）において、陽性であることが知られており（Ｂ、
Ｎ、Ａｍｅｓ ｅｔａｌ、、 Ｐｒｏｃ、 Ｎａｔｌ。
２−１３９号において、１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミ
ノピレン誘導体が上記諸条件を満たす極めて有用な有機
光導電性材料であることを見い出した。このものは、１
−アミノピレンとハロゲン化アリール誘導体とを反応さ
せることにより容易に製造することができるが、原料で
ある１−アミノピレンは、変異原性状＠（Ａｍｅｓテス
１−）において、陽性であることが知られており（Ｂ、
Ｎ、Ａｍｅｓ ｅｔａｌ、、 Ｐｒｏｃ、 Ｎａｔｌ。
Ａｃａｄ、 Ｓｃｊ、 Ｕ、Ｓ、Ａ、、 ７２．５１３
８（１９７５））、」二記製造方法は安全性という点で
重大な問題をかがえている。
８（１９７５））、」二記製造方法は安全性という点で
重大な問題をかがえている。
−６＝
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、前記１−アミノピレンを用いることな
く、有機光導電性材料として有用な１−Ｎ、Ｎ−ジアリ
ール−アミノピレン誘導体を製造するための中間原料化
合物であるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体及びＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体
、並びにそれら中間原料化合物及び１−Ｎ、Ｎ−ジアリ
ール−アミノピレン誘導体の新規な製造方法を提供する
ことにある。
く、有機光導電性材料として有用な１−Ｎ、Ｎ−ジアリ
ール−アミノピレン誘導体を製造するための中間原料化
合物であるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体及びＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体
、並びにそれら中間原料化合物及び１−Ｎ、Ｎ−ジアリ
ール−アミノピレン誘導体の新規な製造方法を提供する
ことにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明によれば、
（１）下記一般式（Ｉ）
○
Ａｒ、 、（Ｓ−ＣＨ。
λ丁
（Ａｒは置換もしくは無置換のアリール基を表わす。）
で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体 （２）下記一般式（ＩＩ） Ａｒ− （Ａｒは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体（３
）下記一般式（ＩＩＩ） ○ ＡｒＡｒ−Ｎ−Ｃ−ＣＮ５（ （Ａｒは前記と同じ） で示されるＮ−アセチルアミノアリール誘導体と下記一
般式（ＩＶ） （Ｘは臭素もしくはヨウ素を表わす。）で示される１−
ハロゲノピレンとを反応させることを特徴とする下記一
般式（１） ％式％ （Ａｒは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体の製造法 （４）下記一般式（Ｎ Ａｒ＼／δ−ＣＨ３ ■ （Ａｒは前記と同し。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体を加水分解することを特徴とする下記一般式
（ＩＩ） Ａｒ− （Ａｒは前記と同じ） ｑ− で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体。
レン誘導体 （２）下記一般式（ＩＩ） Ａｒ− （Ａｒは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体（３
）下記一般式（ＩＩＩ） ○ ＡｒＡｒ−Ｎ−Ｃ−ＣＮ５（ （Ａｒは前記と同じ） で示されるＮ−アセチルアミノアリール誘導体と下記一
般式（ＩＶ） （Ｘは臭素もしくはヨウ素を表わす。）で示される１−
ハロゲノピレンとを反応させることを特徴とする下記一
般式（１） ％式％ （Ａｒは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体の製造法 （４）下記一般式（Ｎ Ａｒ＼／δ−ＣＨ３ ■ （Ａｒは前記と同し。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体を加水分解することを特徴とする下記一般式
（ＩＩ） Ａｒ− （Ａｒは前記と同じ） ｑ− で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体。
（５）下記一般式（ＩＩ）
Ａｒ。
（Ａｒは置換もしくは無置換のアリール基を表わす。）
で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体と下
記一般式（Ｖ） Ａｒ”−Ｘ’（Ｖ） （式中、Ａｒ’はＡｒと同じ、Ｘは臭素もしくはヨウ素
を表わす。） で示されるハロゲン化アリール誘導体とを反応させるこ
とを特徴とする下記一般式（ＶＩ）（式中、Ａｒ、Ａｒ
１は前記と同し、但し夫々同一でも異なっていてもよい
。） −〕〇− で示される１−Ｎ、Ｎ−ジアリールアミノピレン誘導体
の製造法が提供される。
記一般式（Ｖ） Ａｒ”−Ｘ’（Ｖ） （式中、Ａｒ’はＡｒと同じ、Ｘは臭素もしくはヨウ素
を表わす。） で示されるハロゲン化アリール誘導体とを反応させるこ
とを特徴とする下記一般式（ＶＩ）（式中、Ａｒ、Ａｒ
１は前記と同し、但し夫々同一でも異なっていてもよい
。） −〕〇− で示される１−Ｎ、Ｎ−ジアリールアミノピレン誘導体
の製造法が提供される。
前記一般式（１）、（＋１）、（ＩＩＩ）、（Ｖ）及び
（Ｖｌ）におけるＡｒ、 Ａｒ’の具体例としては、フ
ェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の非縮合炭
素環式の芳香族基、及び縮合多環式炭化水素基が挙げら
れる。ここで縮合多環式炭化水素基としては、ナフチル
基、フル第１ノニル基、アセナフチニル基、アントリル
基、ピレニル基、フル第１ノニル基、クリセニル基、フ
ルオランテニル基などが挙げられる。また、これらは置
換基を有していてもよく、これらの置換基として以下の
ものが挙げられる。
（Ｖｌ）におけるＡｒ、 Ａｒ’の具体例としては、フ
ェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の非縮合炭
素環式の芳香族基、及び縮合多環式炭化水素基が挙げら
れる。ここで縮合多環式炭化水素基としては、ナフチル
基、フル第１ノニル基、アセナフチニル基、アントリル
基、ピレニル基、フル第１ノニル基、クリセニル基、フ
ルオランテニル基などが挙げられる。また、これらは置
換基を有していてもよく、これらの置換基として以下の
ものが挙げられる。
アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などの低級アルキル基が、またアルコキシ基と
して、メトキシ基、工１−キシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などの低級アルコキシ基が挙げられる。更に、ア
ルキル基及びアルコキシ基における置換基としては、フ
ェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基などが挙げられ、またフェニル基における置換基と
じては、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基など）、低級アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基など）及びハロゲン原子（例えば臭素、塩素、フッ
素など）が挙げられる。
ブチル基などの低級アルキル基が、またアルコキシ基と
して、メトキシ基、工１−キシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などの低級アルコキシ基が挙げられる。更に、ア
ルキル基及びアルコキシ基における置換基としては、フ
ェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基などが挙げられ、またフェニル基における置換基と
じては、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基など）、低級アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基など）及びハロゲン原子（例えば臭素、塩素、フッ
素など）が挙げられる。
本発明に係る前記一般式（１）で示されるＮ−アセチル
−Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体は新規物質で
あり、このものは、前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＮ
−アセチル−アミノアリール誘導体と前記（ＴＶ）で示
される１−ハロゲンピレンを反応させることにより、又
、本発明に係る前記一般式（ＶＩ）で示される１−Ｎ、
Ｎ−ジアリール−アミノピレン誘導体は、前記一般式（
ＩＩ）で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導
体と前記一般式（Ｖ）で示されるハロゲン化アリール誘
導体とを反応させることにより、夫々製造することがで
き、これらの反応は、銅粉。
−Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体は新規物質で
あり、このものは、前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＮ
−アセチル−アミノアリール誘導体と前記（ＴＶ）で示
される１−ハロゲンピレンを反応させることにより、又
、本発明に係る前記一般式（ＶＩ）で示される１−Ｎ、
Ｎ−ジアリール−アミノピレン誘導体は、前記一般式（
ＩＩ）で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導
体と前記一般式（Ｖ）で示されるハロゲン化アリール誘
導体とを反応させることにより、夫々製造することがで
き、これらの反応は、銅粉。
酸化銅あるいはハロゲン化銅などと、縮合反応中に生ず
るハロゲン化水素を中和するのに充分な量のアルカリ塩
を加え、溶媒の存在下又は無溶媒下。
るハロゲン化水素を中和するのに充分な量のアルカリ塩
を加え、溶媒の存在下又は無溶媒下。
窒素雰囲気下、１５０〜２５０℃程度の温度において行
なうことができる。
なうことができる。
この場合、アルカリ塩としては、苛性ソーダ、苛性カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを挙げること
ができる。また、反応溶媒としては、ニトロベンゼン、
ジクロルベンゼン、キノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン
、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどを挙げ
ることができる。
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを挙げること
ができる。また、反応溶媒としては、ニトロベンゼン、
ジクロルベンゼン、キノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン
、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどを挙げ
ることができる。
又、前記一般式（ＩＩ）で示されるＮ〜ルアリール１−
アミノピレン誘導体は前記一般式（ｒ）で示されるＮ−
アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体を適
当な溶媒中で酸もしくはアルカリにて加水分解すること
により製造することができる。この場合酸としては、塩
酸、硫酸などがアルカリとしては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどを挙げることができる。はた反応溶媒
としてエタノール、プロパツール、ブタノール及びアシ
ルアルコールなどのアルコール類もしくはジオキサンテ
トラヒドロフランなどを挙げることができ、これらに水
を加え混合溶媒として用いてもよい。
アミノピレン誘導体は前記一般式（ｒ）で示されるＮ−
アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体を適
当な溶媒中で酸もしくはアルカリにて加水分解すること
により製造することができる。この場合酸としては、塩
酸、硫酸などがアルカリとしては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどを挙げることができる。はた反応溶媒
としてエタノール、プロパツール、ブタノール及びアシ
ルアルコールなどのアルコール類もしくはジオキサンテ
トラヒドロフランなどを挙げることができ、これらに水
を加え混合溶媒として用いてもよい。
本発明の新規な中間原料物質は、１−Ｎ、Ｎ−ジアリー
ル−アミノピレン誘導体の原料物質として有用なもので
ある。またこの１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミノ−ピレ
ン誘導体は、電子写真用感光体に於ける光導電性素材と
して極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤に
よって光学的あるいは化学的に増感される。更にこのも
のは、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とする
、所謂機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてと
りわけ有用である。
ル−アミノピレン誘導体の原料物質として有用なもので
ある。またこの１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミノ−ピレ
ン誘導体は、電子写真用感光体に於ける光導電性素材と
して極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤に
よって光学的あるいは化学的に増感される。更にこのも
のは、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とする
、所謂機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてと
りわけ有用である。
上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ロ
ーズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサンチ
ン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、２，４．７
−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４−ジニトロ−
９−フルオレノン等が挙げられる。
リスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ロ
ーズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサンチ
ン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、２，４．７
−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４−ジニトロ−
９−フルオレノン等が挙げられる。
また、有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５
（ＣＩ Ｎα２１１８０）、シーアイピグメントレッド
４１（ＣＩ Ｎα２１２００）、シーアイピグメントレ
ッド３ （ＣＩＮα４５２１０）等のアゾ系顔料、シー
アイピグメン１〜ブルー１６（ＣＩ Ｎα７４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ Ｎα７３４］０）、シーアイバットダイ（ＣＩ
Ｎα７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカー
レットＢ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン
系顔料が挙げられる。また、セレン、セレン−テルル、
硫化カドミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用でき
る。
（ＣＩ Ｎα２１１８０）、シーアイピグメントレッド
４１（ＣＩ Ｎα２１２００）、シーアイピグメントレ
ッド３ （ＣＩＮα４５２１０）等のアゾ系顔料、シー
アイピグメン１〜ブルー１６（ＣＩ Ｎα７４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ Ｎα７３４］０）、シーアイバットダイ（ＣＩ
Ｎα７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカー
レットＢ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン
系顔料が挙げられる。また、セレン、セレン−テルル、
硫化カドミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用でき
る。
本発明に係る前記一般式（ＩＩ）て示されるＮ−アリー
ル−１−アミノピレン誘導体と、前記一般式（Ｖ）で示
されるハロゲン化アリール誘導体とを反応さ゛せる前記
一般式（Ｖｆ）で示される１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−ア
ミノピレン誘導体の製造方法は、安全性の点で極めて有
効である。該１−Ｎ、Ｎ−ジアリールーアミノピレン誘
導体は光導電性素材として有効に機能し、また染料やル
イス酸などの増感剤によって光学的あるいは化学的に増
感されることから、電子写真用感光体の感光層の電荷輸
送物質等として好適に使用され、特に電荷発生層と電荷
輸送層を二層に区分した、所謂機能分離型感光層におけ
る電荷輸送物質として有用なものである。又、本発明に
係る前記一般式（１）で示されるＮ−アセチル−Ｎ−ア
リール−１−アミノピレン誘導体、及び一般式（ｎ）で
示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体は、光
導電性材料として有用な１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミ
ノピレン誘導体の新規な中間原料物質として極めて有用
なものである。
ル−１−アミノピレン誘導体と、前記一般式（Ｖ）で示
されるハロゲン化アリール誘導体とを反応さ゛せる前記
一般式（Ｖｆ）で示される１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−ア
ミノピレン誘導体の製造方法は、安全性の点で極めて有
効である。該１−Ｎ、Ｎ−ジアリールーアミノピレン誘
導体は光導電性素材として有効に機能し、また染料やル
イス酸などの増感剤によって光学的あるいは化学的に増
感されることから、電子写真用感光体の感光層の電荷輸
送物質等として好適に使用され、特に電荷発生層と電荷
輸送層を二層に区分した、所謂機能分離型感光層におけ
る電荷輸送物質として有用なものである。又、本発明に
係る前記一般式（１）で示されるＮ−アセチル−Ｎ−ア
リール−１−アミノピレン誘導体、及び一般式（ｎ）で
示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体は、光
導電性材料として有用な１−Ｎ、Ｎ−ジアリール−アミ
ノピレン誘導体の新規な中間原料物質として極めて有用
なものである。
以下本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例Ｉ
Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミ
ノピレンの製造 １−ヨードピレン３．２８ｇ（１０，Ｏｍｍｏｌ、）、
ｐ−アセト１へルイジン１．４９ｇ（１０，Ｏｍｍｏｌ
）、炭酸カリウム２．７６ｇ（２０、Ｏｍｍｏｌ）銅粉
０．６４ｇ及びニトロベンゼン２０畝を２０７℃でエス
テル管にて共沸脱水しながら２．５時間撹拌した。室温
まで放冷した後、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧
濃縮して得られた残渣をクロロホルムにて抽出し、これ
を水洗３回おこない、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し
、更に減圧濃縮して薄褐色結晶を得た。これをｎ−ヘキ
サンにて３回結晶洗浄をして、薄褐色粉末の下式で表わ
されるＮ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１
−アミノピレン３．２１ｇ（収率９１０部）を得た。融
点は１３４．５〜１３５゜５°Ｃであった。元素分析値
はｃ２．■１９Ｎｏとして下記の通りであった。
ノピレンの製造 １−ヨードピレン３．２８ｇ（１０，Ｏｍｍｏｌ、）、
ｐ−アセト１へルイジン１．４９ｇ（１０，Ｏｍｍｏｌ
）、炭酸カリウム２．７６ｇ（２０、Ｏｍｍｏｌ）銅粉
０．６４ｇ及びニトロベンゼン２０畝を２０７℃でエス
テル管にて共沸脱水しながら２．５時間撹拌した。室温
まで放冷した後、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧
濃縮して得られた残渣をクロロホルムにて抽出し、これ
を水洗３回おこない、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し
、更に減圧濃縮して薄褐色結晶を得た。これをｎ−ヘキ
サンにて３回結晶洗浄をして、薄褐色粉末の下式で表わ
されるＮ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１
−アミノピレン３．２１ｇ（収率９１０部）を得た。融
点は１３４．５〜１３５゜５°Ｃであった。元素分析値
はｃ２．■１９Ｎｏとして下記の通りであった。
Ｃ％ Ｎ％ Ｎ％
実施値 ８５．７６ ５．３２ ３．８６計算値
８５．９３ ５，４８ ４．０１この化合物の
赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を第１図に示す
。
８５．９３ ５，４８ ４．０１この化合物の
赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を第１図に示す
。
実施例２
実施例１と同様な条件で、得られたＮ−アセチル−Ｎ−
フェニル−１−アミノピレンの化学構造式、融点及び元
素分析値を表−１に示す。またこの化合物の＝１７− 赤外吸収スペクトる図（ＫＢｒ錠剤法）を第２図に示す
表−１ 実施例３ Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノ
ピレンの製造 Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミ
ノピレン１８．ＯＯｇ、１，４−ジオキサン４０ｍ１ｌ
の溶液に濃塩酸４０成を加え８３〜８７℃の温度で６０
時間加熱撹拌をおこなった。室温まで放冷した後、内容
物を氷水にあけ、酢酸エチルにて抽出し、有機層を水洗
１回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて１回洗浄、次
いで水洗１回をおこない、硫酸マグネシウムで乾燥し、
更に減圧濃縮して、褐色固体を得た。これをシリカゲル
カラム処理〔溶離液；トルエン〕し、エタノール／トル
エン混合溶媒から再結晶して、黄色葉状晶の下式で示さ
れるＮ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピレン１
２．８ｇ（収率８１．０％）を得た。融点は１．６６．
５〜１６７．０℃であった。元素分析値はＣ２３１１１
□Ｎとして下記の通りであった。
フェニル−１−アミノピレンの化学構造式、融点及び元
素分析値を表−１に示す。またこの化合物の＝１７− 赤外吸収スペクトる図（ＫＢｒ錠剤法）を第２図に示す
表−１ 実施例３ Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノ
ピレンの製造 Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミ
ノピレン１８．ＯＯｇ、１，４−ジオキサン４０ｍ１ｌ
の溶液に濃塩酸４０成を加え８３〜８７℃の温度で６０
時間加熱撹拌をおこなった。室温まで放冷した後、内容
物を氷水にあけ、酢酸エチルにて抽出し、有機層を水洗
１回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて１回洗浄、次
いで水洗１回をおこない、硫酸マグネシウムで乾燥し、
更に減圧濃縮して、褐色固体を得た。これをシリカゲル
カラム処理〔溶離液；トルエン〕し、エタノール／トル
エン混合溶媒から再結晶して、黄色葉状晶の下式で示さ
れるＮ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピレン１
２．８ｇ（収率８１．０％）を得た。融点は１．６６．
５〜１６７．０℃であった。元素分析値はＣ２３１１１
□Ｎとして下記の通りであった。
Ｃ％ ８％ Ｎ％
実測値 ９０．１５ ５．４１ ４．５０計算値
８９．８６ ５．５８ ４．５６実施例４ 実施例３と同様な条件で得られたＮ−フェニル−１−ア
ミノピレンの化学構造式、融点及び元素分析値を表−２
に示す。またこの化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢ
ｒ錠剤法）を第３図に示す。
８９．８６ ５．５８ ４．５６実施例４ 実施例３と同様な条件で得られたＮ−フェニル−１−ア
ミノピレンの化学構造式、融点及び元素分析値を表−２
に示す。またこの化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢ
ｒ錠剤法）を第３図に示す。
表−２
実施例５ Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（４
−メチルフェニル）−１−アミノピレンの製造Ｎ−（４
−メチルフェニル）−１−アミノピレン２．１．５Ｅ（
７゜ＯＯｍｍｏｌ）、４−ヨードアニリール１．９７ｇ
（８，４０ｍｍｏｌ）、炭化カリウム１ 、９３ｇ （
１４、ＯＯｍｍｏｌ）、銅粉０．４４ｇ及びニトロベン
ゼン２０ｍ１を窒素気流下、エステル管で共沸脱水しな
がら、２０６℃で６．５時間撹拌した。室温まで放冷し
た後、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧濃縮して、
得られた残渣にクロロホルム髪加え、クロロホルム層を
水洗し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、更に減圧濃
縮して暗褐色油状物を得た。これをシリカゲルカラム処
理〔溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン（１：１）混合溶
媒〕し、Ｃ−ヘキサン混合溶媒から再結晶して黄色針状
結晶の下式で示されるＮ−（４−メトキシフェニル）−
Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピレン１．１
９ｇ（収率４１．２％）を得た。融点は１５５．５〜１
５９．５°Ｃであった。元素分析値はＣ３ｏＨ，３Ｎｏ
として下記の通りであった。
−メチルフェニル）−１−アミノピレンの製造Ｎ−（４
−メチルフェニル）−１−アミノピレン２．１．５Ｅ（
７゜ＯＯｍｍｏｌ）、４−ヨードアニリール１．９７ｇ
（８，４０ｍｍｏｌ）、炭化カリウム１ 、９３ｇ （
１４、ＯＯｍｍｏｌ）、銅粉０．４４ｇ及びニトロベン
ゼン２０ｍ１を窒素気流下、エステル管で共沸脱水しな
がら、２０６℃で６．５時間撹拌した。室温まで放冷し
た後、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧濃縮して、
得られた残渣にクロロホルム髪加え、クロロホルム層を
水洗し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、更に減圧濃
縮して暗褐色油状物を得た。これをシリカゲルカラム処
理〔溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン（１：１）混合溶
媒〕し、Ｃ−ヘキサン混合溶媒から再結晶して黄色針状
結晶の下式で示されるＮ−（４−メトキシフェニル）−
Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピレン１．１
９ｇ（収率４１．２％）を得た。融点は１５５．５〜１
５９．５°Ｃであった。元素分析値はＣ３ｏＨ，３Ｎｏ
として下記の通りであった。
Ｃ％ ８％ Ｎ％ 咋この化合物の赤
外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を第４図に示す。
外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を第４図に示す。
実施例６〜１０
実施例１と同様な条件で、１．−Ｎ、Ｎ−ジアリールア
ミノピレン誘導体を得た。用いたＮ−アリール−１−ア
ミノピレン誘導体及びハロゲン化アリール誘導体並びに
得られた１−Ｎ、Ｎ−ジアリールアミノピレン誘導体の
化学構造式、融点を表−３に示す。
ミノピレン誘導体を得た。用いたＮ−アリール−１−ア
ミノピレン誘導体及びハロゲン化アリール誘導体並びに
得られた１−Ｎ、Ｎ−ジアリールアミノピレン誘導体の
化学構造式、融点を表−３に示す。
第１〜４図は、夫々実施例１．２．４及び５で得られた
Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミ
ノピレン、Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニル−１−アミノピ
レン、Ｎ−フェニル−１−アミノピレン及びＮ−（４−
メトキシフェニル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１
−アミノピレンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法
）である。
Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミ
ノピレン、Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニル−１−アミノピ
レン、Ｎ−フェニル−１−アミノピレン及びＮ−（４−
メトキシフェニル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１
−アミノピレンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法
）である。
特許出願人 株式会社 リ コ −
Claims (5)
- （１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ａｒは置換もしくは無置換のアリール基を表わす。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体。 - （２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ａｒは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体。
- （３）下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （Ａｒは前記と同じ） で示されるＮ−アセチルアミノアリール誘導体と下記一
般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （Ｘは臭素もしくはヨウ素を表わす。） で示される１−ハロゲノピレンとを反応させることを特
徴とする下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ａｒは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体の製造法。 - （４）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ａｒは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体を加水分解することを特徴とする 下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ａｒは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体。 - （５）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ａｒは置換もしくは無置換のアリール基を表わす。） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体と下
記一般式（Ｖ） Ａｒ＾１−Ｘ（Ｖ） （式中、Ａｒ＾１はＡｒと同じ、Ｘは臭素もしくはヨウ
素を表わす。） で示されるハロゲン化アリール誘導体とを反応させるこ
とを特徴とする下記一般式（VI）▲数式、化学式、表等
があります▼（VI） （式中、Ａｒ、Ａｒ＾１は前記と同じ、但し夫々同一で
も異なっていてもよい。） で示される１−Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノピレン誘導体
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32172990A JP2796605B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32172990A JP2796605B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04193852A true JPH04193852A (ja) | 1992-07-13 |
| JP2796605B2 JP2796605B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=18135793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32172990A Expired - Fee Related JP2796605B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2796605B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5495049A (en) * | 1993-03-22 | 1996-02-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Triarylamine compounds useful in electrophotographic photoreceptors |
| US5856596A (en) * | 1994-02-23 | 1999-01-05 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Process for preparing mono-iodinated aromatic compound |
| US7138555B2 (en) | 2004-04-20 | 2006-11-21 | Xerox Corporation | Process for preparing iodoaromatic compounds and using the same |
-
1990
- 1990-11-26 JP JP32172990A patent/JP2796605B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5495049A (en) * | 1993-03-22 | 1996-02-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Triarylamine compounds useful in electrophotographic photoreceptors |
| US5587263A (en) * | 1993-03-22 | 1996-12-24 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor using triarylamine compounds |
| US5856596A (en) * | 1994-02-23 | 1999-01-05 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Process for preparing mono-iodinated aromatic compound |
| US7138555B2 (en) | 2004-04-20 | 2006-11-21 | Xerox Corporation | Process for preparing iodoaromatic compounds and using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2796605B2 (ja) | 1998-09-10 |
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