JPH04174429A - 新規なシアン色素形成カプラー、シアン画像形成方法および該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料等に用いら
れる新規なシアン色素形成カプラーおよび該カプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエロー、マゼン
タおよびシアンに発色する色素形成カプラーと芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応を利
用して減色法により、カラー画像を形成する方式が最も
広く実用されている。

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、色再現性
向上や画像堅牢性向上の観点から色素形成カプラーの改
良研究が盛んに行われているが、発色現像主薬の制約が
あり未だ十分な改良がなされたとは言い難い、特に、シ
アンカプラーに関しては、従来から一貫してフェノール
系またはナフトール系カプラーが用いられているが、こ
れらのカプラーから生成する色素は、青色および緑色領
域に不要な吸収を有しており、色再現性向上の大きな壁
となっていた。

最近、含窒素複素環を有する新しい骨格のシアン色素形
成カプラーの研究が活発に行われており、種々の複素環
化合物が提案されている０例えば、特開昭６３−２２６
．６５３号に記載されているジフェニルイミダゾール系
カプラー、特開昭６３−１９９，３５２号、同６３−２
５０，６４９号、同６３−２５０，６５０号、同６４−
５５４号、同６４−５５５号、特開平１−１０５，２５
０号、同１−１０５，２５１号等に記載のピラゾロアゾ
ール系カプラーが開示されている。これらのカプラーは
、いずれも色再現性改良をうたったものであり、生成色
素の吸収特性が優れていることを特徴としている。

しかし、上記のカプラーから生成する色素は吸収が短波
であったり、光や熱に対する堅牢性が劣っているという
欠点を有しており、また、カプラー自身のカップリング
活性が小さいといった実用上、重大な問題点を有してい
た。

また、特開昭６２−２７８，５５２号にはマゼンタカプ
ラーとしてピロロイミダゾール系カプラーの記載がある
が、６．７位に電子吸引基を有していないために生成色
素の吸収が短波で、シアンカプラーにはなり得なかった
。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第一に、吸収特性が優れた発色色素を与
える新規なシアンカプラーを提供することにある。

本発明の第二の目的は、堅牢性の良好な発色色素を与え
る新規なシアンカプラーを提供することにある。

さらに本発明の第三の目的は、前述の従来シアンカプラ
ーの問題点を改良した、色再現性に優れ、かつ色像が堅
牢なシアン画像を形成する方法を提供することにある。

さらに本発明の第四の目的は、前述の従来シアンカプラ
ーの問題点を改良した色再現性に優れ、かつ色像が堅牢
な画像を得るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、（１）下記一般式〔Ｉ〕で表されるシ
アン色素形成カプラー、（２）該シアンカプラーと芳香
族第１級アミン現像主薬の酸化体をカップリング反応さ
せるシアン画像の形成方法及び（３）該シアン色素形成
カプラーを少な（とも１種含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料により達成された。

〔式中、Ｅ　Ｗ　Ｇ　＋　、Ｅ　Ｗ　Ｇ　！はそれぞれ
ハメット置換基定数σ、値が０．３０以上の電子吸引性
基を表わし、Ｒ１は水素原子又は置換基を表わし、Ｒ８
は置換基を表わす、Ｘは水素原子または芳香族第１級ア
ミン化合物の酸化体とのカップリング反応により離脱し
得る基（以下、離脱基という）を表わす。

Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。″ただしＲ
１はハロゲン原子であることはない、〕一般式（１）に
おいてＥＷＧｌ、ＥＷＧｔはそれぞれへメット置換基定
数σ、値が０．３０以上の電子吸引性基を表わす、ＥＷ
Ｇ、は芳香族第１級アミン化合物の酸化体と反応して離
脱することはない。

ここでいうハメットの置換基定数δ、の値としてはＨａ
ｎｓｅｈ＋　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えばＪ、　Ｍｅｄ
。

Ｃｈｅｗ、工り、　　１２０７　＜１９７３）　；　　
１ｂｉｄ、１立。

３０４　（１９７７））に記載の値を用いるのが好まし
い。

σ、の値が０．３０以上の電子吸引性基（原子も含む。

）としては、シアノ基、ニトロ基、脂肪族・芳香族アシ
ル基（例えば、ホルミル、アセチル、ベンゾイル）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイ
ル、オクチルカルバモイル、Ｏ−テトラデコキシフェニ
ルカルバモイル）、ホスホノ基、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ジフェニルメチルカルボニル）、ホスホリル基（例えば
ジメトキシホスホリル、ジフェニルホスホリル）、スル
ファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジプロピルスルファモイル）、脂肪族・芳香族スル
ホニル基（例えば、トリフルオロメタンスルホニル、ジ
フルオロメタンスルホニル、メタンスルホニル、ヘキサ
デカンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスル
ホニル）、パーフルオロアルキル基などをあげることが
できる。

好ましくは、シアノ基、脂肪族・芳香族スルホニル基、
脂肪族・芳香族アシル基、パーフルオロアルキル基、脂
肪族・芳香族カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
であり、更に好ましくは、シアノ基、パーフルオロアル
キル基、脂肪族・芳香族カルバモイル基である。

Ｒ２は例えば、炭素数１〜３６の脂肪族基、好ましくは
炭素数６〜３６の芳香族基（例えばフェニル、４−クロ
ロフェニル、４−へキシロキシフェニル、ナフチル）、
複素環基（例えば３−ピリジル、２−フリル、２−チエ
ニル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、２−メトキシ
エトキシ）、アリールオキシ基（例えば２．４−ジーｔ
ｅｒ−アミルフェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−
シアノフェノキシ）、アルケニルオキシ基（例えば２プ
ロペニルオキシ）、アミノ基（例えばブチルアミノ、ジ
メチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、エステル基（例
えばブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセ
トキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トル
エンスルホニルオキシ）、アミド基（例えばアセチルア
ミノ、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、メ
タンスルホンアミド、ブチルスルファモイル）、スルフ
ァミド基（例えばジプロピルスルファモイルアミノ）、
イミド基（例えばサクシンイミド、ヒダントイル）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド、ジメチルウレイド
）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えばメタン
スルホニル、フェニルスルホニル）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ）、ヒド
ロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ
基などをあげることができる。

Ｒ１とＲ２は結合して芳香環の如き環を形成してもよい
。

ＲＩ　としてはＲ２で説明した以外にハロゲン原子（例
えば塩素、フッ素、臭素）又は水素原子を表わす、ＲＩ
、Ｒｔとして好ましくは、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、シアノ基、アルコキシ基である。

、本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和、不飽和のもの及び更に置換
されているものを含有する意味である。その代表例を挙
げるとメチル、エチル、ブチル、ドデシル、オクタデシ
ル、アイコセニル、１ｓｏ−プロピル、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チル、ｔｅｒ　ｔ−オクチル、ｔｅｒ　ｔ−ドデシル、
シクロヘキシル、シクロペンチル、アリル、ビニル、２
−へキサデセニル、プロパルギル基などがある。

Ｘは水素原子または離脱基を表す。

離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ド
デシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、
カルボキシプロピキシ、メチルスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ、４〜
メトキシフエノキシ、４−カルボキシフェノキシ）、ア
シルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラゾカッイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、トル
エンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えばジク
ロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）
、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、Ｐ−トルエンスルホンアミド）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニ
ルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボキルオ
キシ）、脂肪族、芳香族もしくは複素環チオ基（例えば
エチルチオ、フェニルチオテトラゾリルチオ）、カルバ
モイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ
、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６
員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアゾリル、１．２−ジヒドロ−２−オキソ−１
−ピリジル）、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダ
ントイニル）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、
カルボキシル基等があり、これらの基はさらにＲ１の置
換基として許容された基で置換されていてもよい、また
炭素原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類ま
たはケトン類で口当量カプラーを縮合して得られるビス
型カプラーがある０本発明の離脱基は現像抑制剤現像促
進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に含有させる、いわゆる内型カプラー
としても、発色現像液の内に含有させる、いわゆる外型
カプラーとしても使用することができる。内型カプラー
として使用するカプラーとしては、一般式（１）におい
てＲ，、Ｒ，、ＥＷＧ＋　５ＥＷＧｉ　、Ｘの少なくと
も１つが総炭素数１０〜５０であることが好ましい。

以下に本発明のシアンカプラーの具体例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。

ＣｓＨ＋＋（ｔ） ＣｓＨ＋＋（ｔ） 汎直４Ｈ２９ い 次に本発明の色素形成カプラーの合成法について述べる
。

本発明のＬＨ−ピロロ（１，２−ｂ）−イミダゾール系
化合物は、予め、イミダゾール環を形成した後、ピロー
ル環を縮環する方法と逆にピロール環を形成してからイ
ミダゾール環を縮環する方法の二通りの合成法が適用で
きる。以下に両者の方法について、具体的な合成例を示
す。

〔１〕化合物（１）の合成 合成経路； （Ａ） （Ｃ）　　　　　　　　　　　　　（］ＨｓＯＮａ （Ｂ）＋　（Ｅ） （Ｂ） Ｄ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｅ）
【 ’ａ’＞ｉ− 文献（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅ
ｓｉｓｔｏｒｙ、　ｖｏ１２９．３４５９　（１９６４
））に準じ（Ａ）３０ｇを２００ｄのクロロホルム中、
当量の臭化第２銅により臭素化して、化合物（Ｂ）２５
．８ｇを得た。

一方、１．２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエチレン
（Ｃ）２１．１ｇとマロンニトリルモノイミダート塩酸
塩（Ｄ）２２．３ｇをアンモニアを飽和させたエタノー
ル５００ｊｄに加え、５０°Ｃで６時間加熱した。放冷
後、エタノールを減圧留去し、残渣に５０％メタノール
１００ｄを加え、結晶を濾取して、４．５−ジフェニル
−２−シアノメチルイミダゾール（Ｅ）、１８．５ｇを
得た。

（Ｅ）、１３．０ｇと化合物ＣＢ）　、２５．８ｇをジ
メチルアセトアミド、１５０ｄに溶かし、室温下、メタ
ノール性ナトリウムメトキシド（２８％）、２０ｇを滴
下した。室温で２時間攪拌した後、反応液を冷希塩酸に
注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥後、
溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）によ
り精製して、化合物（１）の白色結晶、１０．６ｇを得
た。

文献（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　ＪＪＪ
−、２８２２）に従い、テトラシアノエチレンから化合
物（Ｆ）を合成した。

化合物（Ｆ）、１６．３ｇをエタノール、４゜Ｏｄに溶
かし、新たに調製したラネーニッケル、４０ｇを加え、
２時間加熱還流した。

熱時濾過し、残渣をさらに２００ｄの熱エタノールで洗
浄した。濾液から溶媒を減圧留去し、２−アミノ−３，
４−ジシアノビロール（Ｇ）、１２．５ｇを得た。

４．４−ジヘキシルオキシベンゾインと塩化チオニルと
の反応によって得られた化合物（Ｈ）、２１．６ｇと化
合物（Ｃ）、６．６ｇをジメチルスルホキシド、１００
戚に溶がし、室温下、カリウムｔ−ブトキシド、６．１
ｇを少量づつ加えた。

５０“Ｃで２時間攪拌した後、放冷し、反応液を冷希塩
酸に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥
後、酢酸エチルを留去し、残渣に酢酸１００威を加え、
８０゛ｃで５時間加熱した。反応液を氷水に注ぎ、酢酸
エチルで抽出した。水洗、乾燥後、酢酸エチルを留去し
、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝１／Ｉ）により精製し、本発明
の化合物（３）、１１．８ｇを得た。

本発明の他の化合物も、上記の２つの経路のいずれかに
より合成することができる。尚、離脱基は、適当なハラ
イド化合物の反応させる方法や、米国特許第３９２６６
３１号、同３４１９３９１号、同３７２５０６７号、同
３２２７５５４号、特開昭５７−７０８１７号、特公昭
５６−４５１３５号、同５７−３６５７７号記載の方法
等により導入できる。

本発明の化合物（３）と２−メチル−４−（Ｎ−エチル
ーＮ−メタンスルホニルエチルアミノ）アニリンを酸化
カップリングさせて得られた色素は酢酸エチル中、λｍ
ａｘ＝６４２ｎｍであり、短波側の裾切れが良好な吸収
特性を示した。

本発明のシアン色素形成カプラーは、芳香族第１級アミ
ン化合物の酸化体とカップリング反応し、シアン色素を
形成する。

［Ａｒは芳香族基を表わす。］ このものをシアン色素として各種用途（例えば、フィル
ター、塗料、インキ、画像及び情報記録又は印刷用の染
料として）に用いることもできる。

本発明のシアン色素形成カプラーは、芳香族第１級アミ
ン化合物を現像主薬として用いる、ハロゲン化銀を用い
たシアン画像形成法に用いることが特に有効である。

本発明のシアン色素形成カプラーは、いわゆる内型カプ
ラーとしてハロゲン化銀カラー写真感光材料に含有させ
てもよいし、いわゆる外型カプラーとして発色現像液に
含有させてもよい、該感光材料に含有させる方法が、処
理における品質安定性、簡易性や迅速性の観点から好ま
しい。

以下に現像主薬としてＰ−フェニレンジアミン系現像主
薬を用いた場合のスキームを示す。

（Ｒ，Ｒ’　、Ｒ’は水素原子又は置換基を表わす。〕
本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーをハロゲン
化銀感光材料に適用する場合には、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよ（、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。−船釣なカラー感光材料
は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少な
くとも一層ずつこの順で塗設して構成することができる
が、これと異なる順序であっても良い、また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくと
も一つの替りに用いることができる。これらの感光性乳
剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化
銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行うことができる−但し、感光性乳剤層゛とカラーカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明のカプラーをカラー感光材料に適用する場合には
特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが好まし
い。

本発明のカプラーの感光材料中への添加量は、ハロゲン
化銀１モル当り１×１０−″モル−１モル、好ましくは
、２Ｘ１０−”モル〜３　Ｘ　１０−’モルである。

また、本発明のカプラーがアルカリ水溶液可溶の場合に
は、現像主薬やその他の添加量とともにアルカリ水溶液
に溶解し、いわゆる外型現像として色素画像形成に用い
ることができる。その場合の添加量は、発色現像液１１
当りｏ、ｏｏｏｓ〜０．０５モル、好ましくは０．００
５〜０．０２モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有Ｉｌ溶媒（必要に応じて低沸点
有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散
してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油清分散注力（好
トしい、− 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４．１９９．３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２，５４１．２７４号、同２，５４１，２３０号、特公
昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散−法についてはＰＣＴ国際公開番号−０８８１
００７２３号明纏。

書に記載されている。

前述の水中油漬分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔａｒｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル［（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
へキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー
２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネート
）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキシル
ベンゾエート、２Ｉ４−ジクロロベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、
アルコール類またはフェノール′Ｍ（イソステアリルア
ルコール、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールな
ど）、脂肪族エステル！！（例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％の
パラフィン類）、トリメシン酸エステル類・（例えば、
−トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレン、フェノール類（例工ば、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキ
シフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノー
ル、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フ
ェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオク
タンデカン酸）＝、アルキルリン酸類（例えば、ジー（
２−エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）など
が挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０°Ｃ以上
約１６０’Ｃ以下の９ｒ機溶剤（例えば、酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、
ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。

本発明のカプラーには、前記の中でいわゆる極性の高沸
点有機溶媒が好ましく、中でもアミド類が好ましい、ア
ミド類の高沸点を機溶媒としては、上記例の他に米国特
許第２．３２２，０２７号、同４，１２７゜４１３号、
同４，７４５．０４９号等に記載されている。中でも比
誘電率（２５°Ｃ１１０ヘルツ測定）が約６．５以下、
好ましくは５〜６．５の高沸点有機溶媒が好ましい。

高沸点をｌ！溶媒はカプラーに対して重量比で０〜２．
０倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適
用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料
（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）への通
用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材
料への適用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

好ましいハロゲン組成は通用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム・−カラー反転フィルムのよ
うな撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％
（好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤
、直接ポジカラー怒光材料などには、臭化銀や塩臭化銀
乳剤が用いられる。また、迅速処理に適したカラーペー
パー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含
有率は９０モル％以上が好ましぐ、９５モル％以上が更
に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／又は表面に有する構造のものが好ましい、上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均り型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナ−あるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力カブリの発生を
抑制する上からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましく　、０．１５μ〜１．５
　μが特に好ましい、また、それらの粒子サイズ分布は
変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所
謂単分散が好ましい、このとき、広いラチチュードを得
る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用
することや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅεｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部槽像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｔｈ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤製造
（Ｅ＋ａｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同誌隘１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅａ、　Ｃｈｅ＋＊ｉｅ　ｅｔ　ＰｈｔｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ＋　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ
＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｓ＋１ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｌ、ａｕ
ｌｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｘｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｐ：ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第
１４Ｓ２４Ｂ　〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３，０４８号、同４．４３９，５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
藺単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合され−ていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明−に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒
子形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属
イオン不純物を導入することができる。使用する化合物
の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムな
どの塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金な
どの塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増悪工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮｔｌ　１７６４３同Ｎα１８
７１６および同Ｎα３０７１０５−に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた０本発明に使用でき
る公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディス
クロージャーに記載されており下記の表に関連する記載
箇所を示した。

添加剤の種類　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６　　
ＲＤ３０７１０５１、化学増悪剤　　２３頁　　６４８
頁右欄　　８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　　６４
８頁右欄３、分光増悪剤、２３〜２４頁　　６４８頁右
欄　８６６〜８６８頁強色増惑？ｆ１　　　　　　〜６
４９頁右欄４、増　白　剤　２４頁　６４７頁右頁右８
６８頁５、かぶり防止　２４〜２５頁　　６４９頁右欄
　８６８〜８７０頁剤、安定剤 ６、光吸収側、　２５〜２６頁　　６４９頁右ｆ！ｌｉ
ｔ　　　８７３頁フィルター　　　　　　〜６５０頁左
欄染料、紫外 線吸収剤 ７、スティン防　２５頁右欄　　６５０頁左欄８７２頁
止剤　　　　　　　　　　　〜右欄 ８、色素画像安　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７２
頁定剤 ９、硬　膜　剤　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４〜
８７５頁１０、バインダー　　２６頁　　６５１頁左欄
　８７３〜８７４頁１１、可塑剤、潤　　２７頁　　６
５０頁右欄　　８７６頁滑剤 １２、塗布助剤、　２６〜２７頁　　６５０頁右８ｓ７
５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック　　２７頁　　６５０頁右頁右８７６
〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　８７８〜
８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の
劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号
や４４．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）阻１７６４３、■−Ｃ−Ｇ及び同ＮＣＬ　３０７
１０５　、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記載されてい
る。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
，０２４号、同４．４０１７５２号、同４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同４
，５１１，６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号等
に記載のものが好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
　ｎｍを越える長波長領域における吸収がシャープに減
少するイエローカプラーを併用するとよい、このような
イエローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３
０４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている
。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０．６１９号、同４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
３，７２５゜０６７号、ＲＤ誌Ｎｉ１２４２２０　（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ誌隘
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０４８５９５１号、米
国特許第４．５００゜６３０号、同４，５４０，６５４
号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号
、同４．２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、
同２．８ＯＬ１７１号、同２，７７２．１６２号、同２
，８９５，８２６号、同３，７７２．００２号、同３．
７５８．３０８号、同４．３３４．０１１号、同４゜３
２７、１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号
、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９．４５３Ａ
号、米国特許第３．４４６，６２２号、同４．３３３，
９９９号、同４，７７５，６１６号、同４，４５１，５
５９号、同４，４２７．７６７号、同４，６９０゜８８
９号、同４，２５４．２１２号、同４，２９６，１９９
号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好まし
い。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・デイスクロージヤ
ー１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４．００
４，９２９号、同４，１３８，２５８号、英国特許第１
．１４６．３６８号に記載のものが好ましい、また、米
国特許第４．７７４．１８１号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記
載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカー
サー基を離脱基として有するカプラーを用いることも好
ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３．４５１，８２０号、同４．０８０．２Ｌ１号、同
４゜３６７．２８２号、同４，４０９，３２０号、同４
，５７６、９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等
に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎｉｌ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４，７８２゜０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同４，３３
８．３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の多当
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の
離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌磁１１
４４９号、同誌阻２４２４１号、特開昭６１−２０１２
４７号等に記載の潔白促進副放出カプラー、米国特許第
４．５５３．４７７号等に記載のリガンド放出カプラー
、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出
するカプラー、米国特許第４，７７４．１８１号に記載
の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．
５モル、マゼンタカプラーでは、Ｏ，ＯＱ３〜０．３モ
ル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルであ
る。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許第２．３６
０．２９０号、同２．４１８，６１３号、同２，７００
．４５３号、同２．７０１．１９７号、同２，７２８．
６５９号、同２，７３２．３００号、同２，７３５．７
６５号、同３．９８２，９４４号、同４，４３０゜４２
５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特許第２
゜７１０．８０１号、同２，８１６，０２８号等に記載
のノ＼イドロキノン類；米国特許第３，４３２，３００
号、同３，５７３．０５０号、同３，５７４．６２７号
、同３．６９８，９０９号、同３．７６４．３３７号、
特開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシ
クロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマ
ン類；−米国特許筒４，３６０．５８９号に記載のスピ
ロインダン類；米国特許筒２，７３５，７６５号、英国
特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９
号、特公昭５７−１９７６５号等に記載−の−Ｐ−アル
コキシフェノール類；米国特許筒３，７００，４５５号
、同４，２２８．２３５号、特開昭５２−７２２２４号
、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノ
ール類；米国特許筒３．４５７゜０７９号に記載の没食
子酸誘導体；米国特許筒４．３３２．８８６号に記載の
メチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６−２１１４４
号記載の一アミノフェノール類；米国特許第３，３３６
．１３５号、同４，２６８．５９３号、英国特許第１，
３２６，８８９号、同１，３５４，３１３号、同１，４
１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８
−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７
８３４４号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許筒
４，０５０，９３８号、同４，２４１゜１５５号、英国
特許第２．０２７，７３１（Ａ）号等に記載の金属錯体
等が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ対応する
カラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプ
ラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を
達成することができる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止−する
ためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層
に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許筒３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許筒３．３１４，７９４号や同３，３５２．６
８１号に記載のもの）、ベンツ′フェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エ
ステル化合物（例えば米国特許筒３．７０５．８０５号
、同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（米国特許筒４，０４５，２２９号に記載のもの
）あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許
筒３，４０６，０７０号や同４，２７１，３０７号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、
これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記の了り−ル基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−　（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ１１２２５３４　
（１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物
や四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効
果を高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィル上や反射型
支持体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０例え
ば、バライタ紙；ポリエチレン被覆紙；ポリプロピレン
系合成紙：反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミ゛ドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニ
ル樹脂等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のＲＤＮｃｔ　１７６
４３の２８〜２９頁、および同Ｎｌｌ　１８７１６の６
１５左欄〜右欄に託載された通常の方法によって現像処
理することができる０例えば、カラー現像処理として、
発色現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行わ
れる０反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程
・水洗又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像
処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用い
た漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白
定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし
、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の
順に組み合わせてもよい、水洗処理工程のかわりに安定
化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工
程を行ってもよい、また発色現像、漂白、定着を１浴中
で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせ
て、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程
、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよ
い、上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよ
い。

これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆ
るアクチベータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−７ユニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ〜ヒド
ロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル＝Ｎ−
β−ヒードロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｔｌｌｉ衝剤；塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤：エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール−（四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；ｌ
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；
ナトリウムボロンハイドライドやヒドラジン系化合物の
ような造核剤；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリ−ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤（例えば
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
ージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）
；４．４″−ジアミノ−２，２’−ジスルホスチルベン
系化合物のような蛍光増白剤；アルキルスルホン酸、ア
リールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸のような各種界面活性剤等を添加することができる。

本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことが好ましい、実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは、２　ｍ　Ｉｔ
　／　Ｉｌ以下、好ましくは０．　５ｍｊ２／１ｍ下２
最も好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい、実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１０４モル／ｊ２以
下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことが好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．ＯＸｌ０−
’モル／ｌ以下、更に好ましくは含有しない場合である
０本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミン
以外の有機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体）を含有することが好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい、また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐｈｉｌ衝剤；
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよ
うなアルカリからなるｐＥ［緩衝剤又は現像促進則り臭
化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑
制剤：エチレンジアミン四酢酸、−ポリリン酸塩のよう
な硬水軟化剤；アスコルビン酸、ジェタノールアミンの
ような酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソル
ブのような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物
のような表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することが好ましい、このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることができる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において遠用す
ることが好ましい、また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい、さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
じ任意に実施できる０本発明においては発色現像後に直
ちに漂白定着処理すると本発明の効果において有効であ
る。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（］Ｉ［）などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；鉄塩等があげられる０代表的漂白剤としては、塩
化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［Ｉ）
の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫
酸塩などを挙げることができる。これらのうちアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩が本発明の効果を有効に
発揮する観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン
酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、
３．５〜８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ１ｌ衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐
食防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤とじてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多５量の沃化物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒荊としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い、更に、定着液や潔白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−エチレンジアミンテトラホス
ホン酸）の添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、潔白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３．８
９３，８５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、同
２，０５９．９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャーＮｃＬ１７１２９号（
１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号
、米国特許第３．７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開昭５８−
１６．２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６．
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４
９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３
５７２７号、同５５−２６５０６号、同５Ｂ−１６３９
４０号記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３．８９３，８５８号、西独特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５°Ｃ〜５０″Ｃ１好ましくは３５℃
〜４５℃である。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。

本発明の感光材料°は、脱銀処理後に水洗工程を経るの
が一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行っても
よい、このような安定化処理においては、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる
。また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素
安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として
使用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤ｉＭｇ塩、
Ａｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩：界面活性剤；硬膜剤；
殺菌剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることが
できる。また、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。

水洗水のｐｉ（は、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５°Ｃで２０
秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の
範囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることができる。

また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐＨｍ節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸のよう
なキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防止側
；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させることができる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明の感光材料には”処理の簡略化及び迅速化の・目
的で発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発
色現像主薬の各暑プレカーサーを用いるのが好ましい０
例えば、米国特許第３．３４２．５９７号記載のインド
アニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、ＲＤ誌阻
１４，８５０号及び同誌阻１５，１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同誌Ｎ１１１３．９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

（実施例） 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 〔試料１０１の作製〕 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１層塗布液は下記のように
して調製した。

（第１層塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ−１）１．Ｏｌｇ、およびジブチル
フタレート０．６２ｇとを１０．０ｃｃの酢酸エチルに
加え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶液を
４２ｇの１０％−ゼラチン水ｔＨ［（７ｇ／ｌのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモ
ジナイザーで乳化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水
を加え全量を１００ｇとした。この乳化分散物１００ｇ
と高塩化銀乳剤８．２ｇ（臭化銀含量０．５モル％）と
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第１層塗布
液を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−
３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用い
た。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支五生 三酢酸セルロースフィルム 第１１ＡＪ」１１− 高塩化銀乳剤　　　　銀換算で０．２９ｇ／ボゼラチン
　　　　　　　　　　２．６０ｇ／ポジアンカプラー（
Ａ−１）　　　　０．４９ｇ／ポジブチルフタレート　
　　　　０．３０ｇ／−勇ＪＪＬαｌｕｌ ゼラチン　　　　　　　　　　１．９０ｇ／ボ〔試料１
０２〜１０７の作製〕 試料１０１において、シアンカプラー（Ａ−１）の替わ
りに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−１
）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製し
た。

シアン力　ｍ−Ａ− ｊｔ＋ Ｅ 以上のように作製した試料１０１〜１０７に、０光で階
段ウェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。

〔色相の評価〕

現像処理後、最高濃度部分の分光吸収測定を行ない、次
式で与えられる副吸収の大きさ、および短波側の裾切れ
の度合により色相の評価を行なった。どらちも値が小さ
い方が優れている。

副吸収の大きさ＝４２０ｎｍにおける吸収濃度／最大吸
収波長における吸収 濃度 短波側の裾切れの度合 ＝５５０　ｎｍにおける吸収濃度／ 最大吸収波長における吸収濃度 〔熱堅牢性の評価〕 現像処理後の試料を８０°Ｃ中に２週間放置し退　−色
試験を行なった。退色試験前のシアン濃度が１゜０のと
ころの退色試験後のシアン濃度（ＤＩ　）を測定し、以
下の計算式により求めた値（これを色素残存率とした）
により各試料の熱堅牢性を評価した。値が大きい方が熱
堅牢性に優れている。

色素残存率＝（（Ｄ、）／１．０　　）Ｘ１００結果を
まとめて第１表に記す。

ＬＪＬＬＸ　　　　ｉ−度　　　　！−皿カラー現像　
　　　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　４５秒 リンス■　　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　　３５℃　　　３０秒 乾　　　　燥　　　　　８０℃　　　　　６０秒（リン
ス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組
成は以下の通りである。

左立二里圭丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
Ｍｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　　　３．ｏｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　　３．１ｇ臭イヒ”ノ　ラム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　２５ｇヒドラジノ
ニ酢酸　　　　　　　　　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤
（ＷＲＩＴＥＸ −４住人化学製）　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（水酸化カリウ
ムを加えて）１０．０５１亘定ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
細チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／ｌ）　　　　　　　　　　　　１００蔽亜
硫酸アンモニウム　　　　　　　　　４５ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　３０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｄｐＨ６，２ ユｌλ放 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第１表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収が
小さく又、短波側のスソ切れが良好な色素を生成し、生
成した色素の熱堅牢性が高いことがわかる。

実施例２ 実施例１において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を８．０モル％）乳剤を用いた以外実施例１と
同様に試料を作製した。このようにして作製した試料を
以下に示す処理工程により現像処理を行ない実施例１と
同様の評価を行なった。

実施例１における試料１０１〜１０７で、乳剤を置き換
えた試料をそれぞれ２０１〜２０７とした。

結果を第２表にまとめて記す。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　３８℃漂　　　白　　
　　１分００秒　　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　３分
１５秒　　　　３８°Ｃ水　洗（１）　　　　　　４０
秒　　　３５℃水　洗（支））　　　１分００秒　　　
　３５℃安　　定　　　　　　４０秒　　　　　３８℃
乾　　　燥　　　　１分１５秒　　　　　５５℃次に、
処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　１．０１−ヒドロキ
シエチリデン　　　　　　３．０−１．１−ジホスホン
酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　
　　　　　　　　　１．５■ヒドロキシルアミン硫酸塩
２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０！Ｐ　Ｈ
１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢ｆｌｉ　　　　　　　１２０．０第二
鉄アンモニウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１０．０二ナト
リウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　
　　　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（
２７％）　　　　　　　　　１５．０戚水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１．０ｆｆｉＰ　Ｈ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　５０．０第二鉄アン
モニウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　５．０二ナトリ
ウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫
酸アンモニウム水溶液　　　　２４０．Ｏａｆ（７０％
） アンモニア水（２７％）６．０　ｄ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ
７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライ）　Ｉ　Ｒ−４００
＞を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を３ｑ／ｊ２以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸
ナトリウム０．１５ｇ＃！を添加した。この液のｐＨは
６゜５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　２．０　ｄポリオ
キシエチレン−Ｐ　−０，３ モノノニルフエニルエー チル（平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　０．０５二ナト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１６０１Ｐ　Ｈ
５，０−８，０ 第２表より明らかなように本発明のカプラーはヨウ臭化
銀糸感光材料においても副吸収が小さく又、短波側のス
ソ切れが良好な色素を生成することがわかる。

実施例３ 実施例２において処理工程のみ以下に示す方法で行なっ
た以外実施例２と同様に試験、評価を行なった。

結果を第３表にまとめて記す。

支」Ｌ；程 工程　　　　　時間　　　　温　度 第１現像　　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　　２分 反　　　転　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　整　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　　６分 定　　着　　　　　４分 水　　洗　　　　　４分　　　　　　ｌ安　　定　　　
　　１分　　　　　常　湿乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

■二星ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ａ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−２ｇ トリメチレンホスホン 酸・五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２０ｇハイ
ドロキノン・モノス ルフォネート３０ｇ 炭酸ナトリウム（−水塩）３０８ １−フェニル−４−メチル −４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　２３５ｇチオシアン酸
カリウム　　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０
，１％溶液）　　　　　　２−水を加えて　　　　　　
　　　　　　１０００ｄｐ　Ｈ９，６０ 反−転一撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−３ｇ トリメチレンホスホン 酸・五ナトリウム塩 塩化第１スズ（二水塩）　　　　　　　　　　ＩｇＰ−
アミノフェノール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　１５ｄ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１０００１１１ｐ　Ｈ６，００ １Ｉｌ１１辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｓｆニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナト
リウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）９０
ｄ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　３ｇシトラ
ジン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β− メタンスルフォンアミ ドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリ ン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−
シチアオクタン ー１，８−ジオール　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００ａｆｐ　Ｈ１１
，８０ １−」Ｌ−浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇ
エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　　　０．４ｄ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　３Ｍ１水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１０００ａｄｐ）ｌ　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．６０Ｉ−豆−撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　　１２０　ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｄ、　）（５
，７０ 定−」Ｌ−辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００１ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８０
．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５・０
８重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ＩＩＩｌＰ
　Ｈ６，６０ ！一定一丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００　ｍホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５
．０ｍｌ！富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　　　５．Ｃｌｄ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００１ｄ第３
表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収が小さ
く又、短波側のスソ切れが良好な色素を生成し、生成し
た色素の堅牢性が高いことがわかる。

実施例４ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許ＥＰ０．
３５５．６６ＯＡ２号（対応：特開平２−１３９５４４
号、ＵＳＳ、Ｎ、０７／３９３゜７４７）公報の実施例
２に記載の試料胤２１４（多層カラーペーパー）を使用
した。ただし、ビスフェノール化合物として該公報に記
載のｍ−２３の替りにｌｌ−１０を、又、イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）、画像安定化剤（Ｃｐｄ−８Ｌ溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−５）、オキソノール染料として、それぞれ下記
の化合物に変更し、更に、防腐剤（防菌防黴剤）として
下記の化合物を使用し、第５層（赤感性乳剤Ｎ）のシア
ンカプラーとして、例示カプラー（２）、（３）、（９
）、（１２）、（１３）、（１５）に等モルでおきかえ
た。

（ＥｘＹ）イエローカプラー ＺＬ との１ｊｌ（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１＝１（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）防腐剤　　（Ｃｐｄ−１１）防腐剤（
Ｓｏｌｖ−６）溶媒 す との９：１（重量比）混合物 （オキソノール染料） （１０＋＋＋ｇ／ボ） （４０ｍｇ／ポ） および （２０■／ポ） また、このカラー感光材料をこの実施例２に記載の方法
によってカラー現像処理が施した。

処理された試料について実施例１と同様の評価を行った
ところ、良好な色再現性（特に緑色）及び熱堅牢性を示
した。

（発明の効果） 本発明を用いることにより、吸収特性、堅牢性に優れた
シアン色素、シアン画像を得ることができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社平成３年？月に
日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表されるシアン色素形成カ
   プラー。 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＥＷＧ＿１、ＥＷＧ＿２はそれぞれハメット置
   換基定数σ＿ｐ値が０．３０以上の電子吸引性基を表わ
   し、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｒ＿２は置
   換基を表わす。Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン
   化合物の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る
   基を表わす。 Ｒ＿１とＲ＿２は結合して環を形成してもよい。ただし
   Ｒ＿２はハロゲン原子であることはない。〕
2. （２）請求項（１）記載のシアン色素形成カプラーと芳
   香族第１級アミン現像主薬の酸化体とを反応させること
   を特徴とするハロゲン化銀を用いたシアン画像形成方法
   。
3. （３）請求項（１）記載のシアン色素形成カプラーを少
   なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。