JPH0419983B2 - - Google Patents
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- JPH0419983B2 JPH0419983B2 JP58113837A JP11383783A JPH0419983B2 JP H0419983 B2 JPH0419983 B2 JP H0419983B2 JP 58113837 A JP58113837 A JP 58113837A JP 11383783 A JP11383783 A JP 11383783A JP H0419983 B2 JPH0419983 B2 JP H0419983B2
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- JP
- Japan
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- catalyst
- reaction
- methanol
- formaldehyde
- zinc
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタノールの脱水素によりホルムアル
デヒドを製造する方法に関するものである。さら
に詳しくは亜鉛および／またはインジウムの硝酸
塩あるいは有機酸の塩を400℃以上で焼成して得
られる金属酸化物を触媒として、気相流通反応に
よつてメタノールを脱水素することを特徴とする
ホルムアルデヒドの製造方法に関するものであ
る。 ホルムアルデヒドの一般的な工業的製法として
は、メタノールの銀触媒による接触酸化脱水素法
あるいは酸化鉄と酸化モリブデンの混合物を触媒
として使用する接触酸化法が知られておりこれら
の方法では通常ホルムアルデヒドは水溶液として
得られている。前者は触媒として高価な銀を大量
に使用しかつまた650゜〜720℃という高い温度で
反応がおこなわれる。さらに原料メタノール中の
ハロゲンや硫黄の他微量の金属の混入に対しては
非常に敏感であるため原料メタノールの充分な精
製が必要であり、また触媒の失活を防ぐために多
量の水蒸気を混入させねばならないなどの欠点を
有している。また後者は反応温度は350゜〜450℃
と比較的低いものの大過剰の空気を触媒上に流通
させねばならない。このために装置内に高額の投
資とエネルギーコストを要し、また副生物として
ギ酸を生じ易いために精製工程を必要とする。か
つまた精製後の廃ガスは特別の処理が必要である
などの欠点を有している。 いずれの場合も反応後のガスを水に吸収させて
30％〜50％濃度のホルムアルデヒド水溶液として
ホルムアルデヒドが回収される。このためホルム
アルデヒドの大きな工業的用途であるポリアセタ
ール樹脂、尿素樹脂、フエノールホルムアルデヒ
ド樹脂等の製造に用いる際、濃縮、精製等の工程
において多大なエネルギーコストを生じているの
が実情である。 一方、いわゆるメタノールの脱水素によるホル
ムアルデヒドの製造についても数多くの方法が提
案されている。たとえば銅、銀、およびケイ素よ
り成る触媒をもちいる方法（特公昭41−11853）、
溶融した亜鉛、ガリウム、インジウムまたはアル
ミニウムもしくはこれらの合金をもちいる方法
（特公昭47−19251）、炭素を含有する溶融状亜鉛
又は亜鉛を含む合金にメタノールを接触させる方
法（特開昭48−97808）などが提案されている。
しかしながらこれらの方法でも触媒の寿命が短か
い、反応率が低いほど種々の欠点があり工業的な
製造法として満足できるものではない。また銅、
亜鉛、いおうよりなる触媒をもちいる方法（特開
昭51−1407）及び銅、亜鉛あるいは銅、亜鉛及び
硫黄触媒をもちい、ガス状硫黄化合物を供給しつ
つメタノールの脱水素を実施する方法（特開昭51
−76209）は反応生成物あるいは排出するガス中
に硫黄が混入し、工業的には種々の問題が生じる
ことが予想される。これを改良するために銅、亜
鉛、及びセレンより成る触媒を用いる方法も提案
されている（特開昭52−215）が、触媒寿命、選
択性などの点で工業的にいまだ不満足なものであ
る。 本発明者らはこれら問題点を改善すべく鋭意研
究を重ねた結果亜鉛および／またはインジウムの
硝酸塩あるいは有機酸の塩を原料として400℃以
上で焼成して得られる金属酸化物を触媒として使
用することによつてメタノールの脱水素により、
収率よくかつまたきわめて安定にホルムアルデヒ
ドが得られることを見出しこの知見に基づいて本
発明を完成するに至つた。 本発明において用いられる触媒は酸化亜鉛およ
び／または酸化インジウムである。酸化亜鉛およ
び酸化インジウムの原料塩としては一般に硝酸
塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、有機酸塩等各種
の塩があるが、本発明における酸素非存在下のメ
タノールの脱水素反応によるホルムアルデヒドの
製造においてはきわめて特異なことに、硝酸塩も
しくは有機酸塩を原料として用いて400℃以上で
焼成した触媒のみがきわめて高収率かつ高選択的
にホルムアルデヒドを生成することが本発明者ら
によつてみいだされた。これに対してその他の塩
類、たとえば炭酸塩、水酸化物などを原料塩とし
てもちいた場合にはメタノールから一酸化炭素お
よび水素への分解反応が優先し、ホルムアルデヒ
ドの選択率はきわめて低い。この場合、反応温度
を下げてもメタノールの転化率が低下するにもか
かわらずホルムアルデヒドの選択率は殆んど改善
されないか、より低下する傾向が見られた。とこ
ろで、工業的に酸素存在下で使用されている銀触
媒についても反応試験を実施したが本発明の如
き、酸素非存在下ではホルムアルデヒド合成活性
はほとんどみられなかつた。 本発明方法において触媒の原料塩は通常、窒素
雰囲気（もしくは流通下）または空気雰囲気（も
しくは流通下）で焼成される。焼成温度は400℃
以上であることが好ましく、更に望ましくは500
℃ないし1000℃が適当である。本発明の反応は、
通常気相流通式で実施される。反応条件に関して
は触媒層温度で450〜650であり、500〜600℃が好
適である。反応圧力には特に制限がないが、常圧
ないし10Kg／cm2以下の加圧下で実施するのが適当
である。また、メタノールは触媒層へ気体状で供
給される。この際、メタノールは窒素やメタンな
どのような不活性ガスおよび／または水素で稀釈
して供給してもよい。メタノールの供給量は反応
器の大きさ、形状等にもよるが触媒１Kgあたり
0.1〜10Kg／hrが適当である。0.1Kg／hr未満では
実用的ではなく10Kg／hrを超えるとメタノールの
反応率は低下する。反応器を出た反応ガスは冷却
されて、通常の化学工業的方法によつてホルムア
ルデヒドおよび未反応のメタノールが回収され
る。このようにして得られる生成物は10〜70wt
％のホルムアルデヒドおよび残余のメタノールか
らなり、水分の含有率が1wt％以下であるような
ホルムアルデヒドのメタノール溶液として得るこ
とができる。また、反応によつて水素が高収率で
得られるため、反応のオフガスも熱源あるいはそ
の他の原料として有効に使用することが可能であ
る。 本発明における触媒はメタノールの反応率が高
く極めて高収率でホルムアルデヒドを得ることが
できる。触媒の寿命も優れており、炭素質の触媒
上への沈着はほとんどみられない。また銅系の触
媒に生じ易い触媒ペレツト間の融着によるブロツ
キング現象も全く生じないことも大きな特徴であ
る。 以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明
するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１〜６、比較例１〜４ (1) 触媒調製法 触媒Ａ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間、空気雰囲気下で焼成した後、電
気炉をもちい500℃で５時間空気気流中で焼成処
理をおこない触媒Ａを得た。触媒ＡのBET表面
積は0.50m2／ｇであつた。 触媒Ｂ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間、空気雰囲気下で焼成した後、電
気炉をもちい600℃で５時間空気気流中で焼成処
理をおこない触媒Ｂを得た。触媒ＢのBET表面
積は0.37m2／ｇであつた。 触媒Ｃ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間、空気雰囲気下で焼成した後、電
気炉をもちい800℃で５時間空気気流中で焼成し
触媒Ｃを得た。触媒ＣのBET表面積は0.23m2／
ｇであつた。 触媒Ｄ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ｄを得
た。触媒ＤのBET表面積は82.9m2／ｇであつた。 触媒Ｅ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間空気雰囲気下で焼成した後、電気
炉をもちい450℃で５時間空気気流中で焼成し触
媒Ｅを得た。触媒ＥのBET表面積は0.26m2／ｇ
であつた。 触媒Ｆ（酸化亜鉛−） 酢酸亜鉛（Zn（CH3COO）2・9H2O）を触媒Ｂ
と同様な処理をおこない触媒Ｆを得た。触媒Ｆの
BET表面積は5.4m2／ｇであつた。 触媒Ｇ（酸化亜鉛−） 水酸化亜鉛（Zn（CH）2）を触媒Ｃと同様な処
理をおこない触媒Ｇを得た。触媒ＧのBET表面
積は8.47m2／ｇであつた。 触媒Ｈ（酸化亜鉛−） 塩基性炭酸亜鉛（Zn（CO3）2・3Nn（OH）2）を
触媒Ｂと同様な処理をおこない触媒Ｈを得た。触
媒ＨのBET表面積は17.7m2／ｇであつた。 触媒Ｉ（酸化インジウム） 硝酸インジウム（In（OH3）3・3H2O）を触媒Ｂ
と同様な処理をおこない触媒Ｉを得た。触媒Ｉの
BET表面積は52.3cm2／ｇであつた。 触媒Ｊ（銀） 市販の多孔質銀（半井化学製）をそのまま用い
た。 以上触媒Ａ〜Ｊの調製について述べたが調製後
の触媒は24〜48メツシユの粒径に成形した後デシ
ケータ中に保管した。 また比表面積の測定は200℃で30分窒素気流中
で脱水処理を行なつた後、モノソーブ（カンタク
ローム社製）を使用して測定した。 (2) 触媒反応試験 触媒2.0ｇに反応に不活性であることを確認し
た40〜60メツシユの溶融アルミナ2.0ｇを混合し、
これを内容10m／ｍの石英製管型反応器に充填す
る。そしてこの反応器に150℃であらかじめ気化
混合させたメタノールと窒素の混合気体
（CH3OH／N2＝35／65モル比）を250mmol／hr
常圧の条件で流通させ反応温度500℃〜650℃でメ
タノールの脱水素反応を行なつた。但し、実施例
３および比較例４は（CH3OH／N2＝42／58
375.9mmol／hr常圧）の条件で反応をおこなつ
た。反応器の出口ガスはそのまま保温されたガス
サンプラーによつて、APS−201 20％ Flusin
Ｔ（ガスクロ工業社製）カラム3m及びモレキユラ
ーシーブ13Xカラム2mを使用した熱電導度型ガ
スクロマトグラフに導入し、反応生成物であるホ
ルムアルデヒド〔HCHO〕、ギ酸メチル、ジメチ
ルエーテル〔DME〕、水素〔H2〕、一酸化炭素
〔CO〕、メタン〔CH4〕及び未反応のメタノール
〔出口CH3OH〕、窒素の分析定量をおこなつた。
反応結果は表１に示したが、いずれも設定温度に
到達後、８〜12時間反応を継続後の値であり、定
常活性を示している。ガスクロマトグラフによる
分析では、ジメチルエーテル、ギ酸メチルはほと
んど生成しなかつたので表−１より省略した。 ＊ CH3OH転化率（％）＝（１−〔出口CH3OH〕／〔HCHO
〕＋〔CO〕＋〔CH4〕＋〔出口CH2OH〕）×100 ＊＊ HCHO収率（％）＝〔HCHO〕／〔HCHO〕＋〔CO〕＋
〔CH4〕＋〔出口CH3OH〕×100 ＊＊＊ HCHO選択率（％）＝〔HCHO〕／〔HCHO〕＋〔CO
〕＋〔CH4〕×100 注 〔HCHO〕，〔CO〕，〔CH4〕→各々の成分の
生成速度（mmol／hr） 〔CH3OH〕→反応管出口の未反応メタノー
ル（mmol／hr） 【表】
デヒドを製造する方法に関するものである。さら
に詳しくは亜鉛および／またはインジウムの硝酸
塩あるいは有機酸の塩を400℃以上で焼成して得
られる金属酸化物を触媒として、気相流通反応に
よつてメタノールを脱水素することを特徴とする
ホルムアルデヒドの製造方法に関するものであ
る。 ホルムアルデヒドの一般的な工業的製法として
は、メタノールの銀触媒による接触酸化脱水素法
あるいは酸化鉄と酸化モリブデンの混合物を触媒
として使用する接触酸化法が知られておりこれら
の方法では通常ホルムアルデヒドは水溶液として
得られている。前者は触媒として高価な銀を大量
に使用しかつまた650゜〜720℃という高い温度で
反応がおこなわれる。さらに原料メタノール中の
ハロゲンや硫黄の他微量の金属の混入に対しては
非常に敏感であるため原料メタノールの充分な精
製が必要であり、また触媒の失活を防ぐために多
量の水蒸気を混入させねばならないなどの欠点を
有している。また後者は反応温度は350゜〜450℃
と比較的低いものの大過剰の空気を触媒上に流通
させねばならない。このために装置内に高額の投
資とエネルギーコストを要し、また副生物として
ギ酸を生じ易いために精製工程を必要とする。か
つまた精製後の廃ガスは特別の処理が必要である
などの欠点を有している。 いずれの場合も反応後のガスを水に吸収させて
30％〜50％濃度のホルムアルデヒド水溶液として
ホルムアルデヒドが回収される。このためホルム
アルデヒドの大きな工業的用途であるポリアセタ
ール樹脂、尿素樹脂、フエノールホルムアルデヒ
ド樹脂等の製造に用いる際、濃縮、精製等の工程
において多大なエネルギーコストを生じているの
が実情である。 一方、いわゆるメタノールの脱水素によるホル
ムアルデヒドの製造についても数多くの方法が提
案されている。たとえば銅、銀、およびケイ素よ
り成る触媒をもちいる方法（特公昭41−11853）、
溶融した亜鉛、ガリウム、インジウムまたはアル
ミニウムもしくはこれらの合金をもちいる方法
（特公昭47−19251）、炭素を含有する溶融状亜鉛
又は亜鉛を含む合金にメタノールを接触させる方
法（特開昭48−97808）などが提案されている。
しかしながらこれらの方法でも触媒の寿命が短か
い、反応率が低いほど種々の欠点があり工業的な
製造法として満足できるものではない。また銅、
亜鉛、いおうよりなる触媒をもちいる方法（特開
昭51−1407）及び銅、亜鉛あるいは銅、亜鉛及び
硫黄触媒をもちい、ガス状硫黄化合物を供給しつ
つメタノールの脱水素を実施する方法（特開昭51
−76209）は反応生成物あるいは排出するガス中
に硫黄が混入し、工業的には種々の問題が生じる
ことが予想される。これを改良するために銅、亜
鉛、及びセレンより成る触媒を用いる方法も提案
されている（特開昭52−215）が、触媒寿命、選
択性などの点で工業的にいまだ不満足なものであ
る。 本発明者らはこれら問題点を改善すべく鋭意研
究を重ねた結果亜鉛および／またはインジウムの
硝酸塩あるいは有機酸の塩を原料として400℃以
上で焼成して得られる金属酸化物を触媒として使
用することによつてメタノールの脱水素により、
収率よくかつまたきわめて安定にホルムアルデヒ
ドが得られることを見出しこの知見に基づいて本
発明を完成するに至つた。 本発明において用いられる触媒は酸化亜鉛およ
び／または酸化インジウムである。酸化亜鉛およ
び酸化インジウムの原料塩としては一般に硝酸
塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、有機酸塩等各種
の塩があるが、本発明における酸素非存在下のメ
タノールの脱水素反応によるホルムアルデヒドの
製造においてはきわめて特異なことに、硝酸塩も
しくは有機酸塩を原料として用いて400℃以上で
焼成した触媒のみがきわめて高収率かつ高選択的
にホルムアルデヒドを生成することが本発明者ら
によつてみいだされた。これに対してその他の塩
類、たとえば炭酸塩、水酸化物などを原料塩とし
てもちいた場合にはメタノールから一酸化炭素お
よび水素への分解反応が優先し、ホルムアルデヒ
ドの選択率はきわめて低い。この場合、反応温度
を下げてもメタノールの転化率が低下するにもか
かわらずホルムアルデヒドの選択率は殆んど改善
されないか、より低下する傾向が見られた。とこ
ろで、工業的に酸素存在下で使用されている銀触
媒についても反応試験を実施したが本発明の如
き、酸素非存在下ではホルムアルデヒド合成活性
はほとんどみられなかつた。 本発明方法において触媒の原料塩は通常、窒素
雰囲気（もしくは流通下）または空気雰囲気（も
しくは流通下）で焼成される。焼成温度は400℃
以上であることが好ましく、更に望ましくは500
℃ないし1000℃が適当である。本発明の反応は、
通常気相流通式で実施される。反応条件に関して
は触媒層温度で450〜650であり、500〜600℃が好
適である。反応圧力には特に制限がないが、常圧
ないし10Kg／cm2以下の加圧下で実施するのが適当
である。また、メタノールは触媒層へ気体状で供
給される。この際、メタノールは窒素やメタンな
どのような不活性ガスおよび／または水素で稀釈
して供給してもよい。メタノールの供給量は反応
器の大きさ、形状等にもよるが触媒１Kgあたり
0.1〜10Kg／hrが適当である。0.1Kg／hr未満では
実用的ではなく10Kg／hrを超えるとメタノールの
反応率は低下する。反応器を出た反応ガスは冷却
されて、通常の化学工業的方法によつてホルムア
ルデヒドおよび未反応のメタノールが回収され
る。このようにして得られる生成物は10〜70wt
％のホルムアルデヒドおよび残余のメタノールか
らなり、水分の含有率が1wt％以下であるような
ホルムアルデヒドのメタノール溶液として得るこ
とができる。また、反応によつて水素が高収率で
得られるため、反応のオフガスも熱源あるいはそ
の他の原料として有効に使用することが可能であ
る。 本発明における触媒はメタノールの反応率が高
く極めて高収率でホルムアルデヒドを得ることが
できる。触媒の寿命も優れており、炭素質の触媒
上への沈着はほとんどみられない。また銅系の触
媒に生じ易い触媒ペレツト間の融着によるブロツ
キング現象も全く生じないことも大きな特徴であ
る。 以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明
するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１〜６、比較例１〜４ (1) 触媒調製法 触媒Ａ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間、空気雰囲気下で焼成した後、電
気炉をもちい500℃で５時間空気気流中で焼成処
理をおこない触媒Ａを得た。触媒ＡのBET表面
積は0.50m2／ｇであつた。 触媒Ｂ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間、空気雰囲気下で焼成した後、電
気炉をもちい600℃で５時間空気気流中で焼成処
理をおこない触媒Ｂを得た。触媒ＢのBET表面
積は0.37m2／ｇであつた。 触媒Ｃ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間、空気雰囲気下で焼成した後、電
気炉をもちい800℃で５時間空気気流中で焼成し
触媒Ｃを得た。触媒ＣのBET表面積は0.23m2／
ｇであつた。 触媒Ｄ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ｄを得
た。触媒ＤのBET表面積は82.9m2／ｇであつた。 触媒Ｅ（酸化亜鉛−） 硝酸亜鉛（Zn（NO3）2・6H2O）をオーブン中
350℃で３時間空気雰囲気下で焼成した後、電気
炉をもちい450℃で５時間空気気流中で焼成し触
媒Ｅを得た。触媒ＥのBET表面積は0.26m2／ｇ
であつた。 触媒Ｆ（酸化亜鉛−） 酢酸亜鉛（Zn（CH3COO）2・9H2O）を触媒Ｂ
と同様な処理をおこない触媒Ｆを得た。触媒Ｆの
BET表面積は5.4m2／ｇであつた。 触媒Ｇ（酸化亜鉛−） 水酸化亜鉛（Zn（CH）2）を触媒Ｃと同様な処
理をおこない触媒Ｇを得た。触媒ＧのBET表面
積は8.47m2／ｇであつた。 触媒Ｈ（酸化亜鉛−） 塩基性炭酸亜鉛（Zn（CO3）2・3Nn（OH）2）を
触媒Ｂと同様な処理をおこない触媒Ｈを得た。触
媒ＨのBET表面積は17.7m2／ｇであつた。 触媒Ｉ（酸化インジウム） 硝酸インジウム（In（OH3）3・3H2O）を触媒Ｂ
と同様な処理をおこない触媒Ｉを得た。触媒Ｉの
BET表面積は52.3cm2／ｇであつた。 触媒Ｊ（銀） 市販の多孔質銀（半井化学製）をそのまま用い
た。 以上触媒Ａ〜Ｊの調製について述べたが調製後
の触媒は24〜48メツシユの粒径に成形した後デシ
ケータ中に保管した。 また比表面積の測定は200℃で30分窒素気流中
で脱水処理を行なつた後、モノソーブ（カンタク
ローム社製）を使用して測定した。 (2) 触媒反応試験 触媒2.0ｇに反応に不活性であることを確認し
た40〜60メツシユの溶融アルミナ2.0ｇを混合し、
これを内容10m／ｍの石英製管型反応器に充填す
る。そしてこの反応器に150℃であらかじめ気化
混合させたメタノールと窒素の混合気体
（CH3OH／N2＝35／65モル比）を250mmol／hr
常圧の条件で流通させ反応温度500℃〜650℃でメ
タノールの脱水素反応を行なつた。但し、実施例
３および比較例４は（CH3OH／N2＝42／58
375.9mmol／hr常圧）の条件で反応をおこなつ
た。反応器の出口ガスはそのまま保温されたガス
サンプラーによつて、APS−201 20％ Flusin
Ｔ（ガスクロ工業社製）カラム3m及びモレキユラ
ーシーブ13Xカラム2mを使用した熱電導度型ガ
スクロマトグラフに導入し、反応生成物であるホ
ルムアルデヒド〔HCHO〕、ギ酸メチル、ジメチ
ルエーテル〔DME〕、水素〔H2〕、一酸化炭素
〔CO〕、メタン〔CH4〕及び未反応のメタノール
〔出口CH3OH〕、窒素の分析定量をおこなつた。
反応結果は表１に示したが、いずれも設定温度に
到達後、８〜12時間反応を継続後の値であり、定
常活性を示している。ガスクロマトグラフによる
分析では、ジメチルエーテル、ギ酸メチルはほと
んど生成しなかつたので表−１より省略した。 ＊ CH3OH転化率（％）＝（１−〔出口CH3OH〕／〔HCHO
〕＋〔CO〕＋〔CH4〕＋〔出口CH2OH〕）×100 ＊＊ HCHO収率（％）＝〔HCHO〕／〔HCHO〕＋〔CO〕＋
〔CH4〕＋〔出口CH3OH〕×100 ＊＊＊ HCHO選択率（％）＝〔HCHO〕／〔HCHO〕＋〔CO
〕＋〔CH4〕×100 注 〔HCHO〕，〔CO〕，〔CH4〕→各々の成分の
生成速度（mmol／hr） 〔CH3OH〕→反応管出口の未反応メタノー
ル（mmol／hr） 【表】
Claims (1)
- １ 酸素の非存在下においてメタノールの脱水素
により気相状でホルムアルデヒドを製造する方法
において、亜鉛および／またはインジウムの硝酸
塩あるいは有機酸の塩を400℃以上で焼成して得
られる金属酸化物を触媒として使用することを特
徴とするホルムアルデヒドの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58113837A JPS604147A (ja) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | ホルムアルデヒドの製造方法 |
| DE8484304244T DE3470031D1 (en) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | A process for producing formaldehyde |
| US06/623,327 US4544773A (en) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | Process for producing formaldehyde |
| EP84304244A EP0130068B1 (en) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | A process for producing formaldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58113837A JPS604147A (ja) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | ホルムアルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS604147A JPS604147A (ja) | 1985-01-10 |
| JPH0419983B2 true JPH0419983B2 (ja) | 1992-03-31 |
Family
ID=14622286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58113837A Granted JPS604147A (ja) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | ホルムアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS604147A (ja) |
-
1983
- 1983-06-23 JP JP58113837A patent/JPS604147A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS604147A (ja) | 1985-01-10 |
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