JPH04201217A - 射出成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ＯＡ機器、家電などのハウジングや文具等射
出成形で製品を製造し、さらに、外観性や触感性の改善
として従来では後工程で塗装等を行っていた分野の成形
品の製造する方法に関し、さらに詳しくは、耐溶剤性、
耐擦傷性等に優れたソフトタッチ感（スェード調）の被
膜を形成することができる射出成形品の製造方法に関す
る。

（従来の技術） ＯＡ機器、家電等のハウジングや文具等の射出成形品に
ソフトタッチ感（スェード感）を付与して付加価値を高
めるために、一般にはソフトタッチ感（スェード調）を
有する塗料が用いられてきた。しかしながら、塗料を用
いて塗装する際には、塗料の粘度や濃度を調整する必要
があり、その作業が煩雑となる。特に、有機溶剤を用い
た塗料では、作業環境の汚染及び安全衛生上の問題が生
じる。

これらの問題を解決するために、塗料に代わるシート状
のスェード調被覆材料が提案されている。

例えば、特開平２−４１２４３号公報には、ＡＢＳ樹脂
、ポリプロピレン等からなる基材フィルム上に、ビーズ
顔料を電離放射線硬化樹脂に添加して調製された艶消し
塗料の塗膜を設けてなるスェード調シートが提案されて
いる。また、これらのシートを用いて、射出成形時に加
飾する装置が、例えば特開昭５９−２０２８３０号公報
に提案されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、このようなシートでは、塗膜は電子線によって
架橋された樹脂からなるので、シート全体の展延性に劣
っていた。従って、例えば、凹凸や曲面を有する物品表
面にそのシートを貼付けようとすると、シートを充分に
延伸することができないので、特に深絞りの成形品に簡
易にスェード感を付与することは不可能であった。

本発明は、上記欠点を解決するものであり、その目的と
するところは、凹凸や曲面を有する物品表面に対しても
、支障なく貼付けることができると共に、ソフトタッチ
感を有する被膜を形成することができる射出成形品の製
造方法を提供することにある。（課題を解決するための
手段）本発明の射出成形品の製造方法は、弾性ビーズを
含む熱硬化性樹脂組成物にて形成された未硬化または半
硬化状態の熱硬化性シートを、金型の凹部内面に真空お
よび／または圧空成形により貼付する工程、型を締めて
金型の凹部内に成形用樹脂を射出成形する工程、および
成形時および／または成形後に、加熱することにより該
熱硬化性シートを硬化させる工程、を包含し、そのこと
により上記目的が達成される。

本発明の熱硬化性シートは弾性ビーズを含む未硬化また
は半硬化状態の熱硬化性樹脂組成物にて形成されており
、その熱硬化性シートの組成としては、次の様なものが
ある。

■重量平均分子量２０，０００〜１，０００．０００の
反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネートと弾性ビ
ーズを主成分とする未硬化または半硬化状態の熱硬化性
シート。

■重量平均分子量２０．０００〜１．０００．０００の
反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネートとブロッ
クされていないインシアネート、メラミン、エポキシか
らなる架橋剤の内の少なくとも１種と弾性ビーズとを主
成分とする半硬化状態の熱硬化性シート。

上記反応性アクリル樹脂とは、水酸基及びアミノ基及び
カルボキシル基等の官能基を有するアクリル樹脂である
。これは、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートや４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーや；２−アミノエチル（メタ）アクリレートや３−ア
ミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミ７基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルモノマーや；　（メタ）
アクリル酸のようなカルボキシル基を有する（メタ）ア
クリル酸から選ばれたモノマー材料と；一般に、その他
の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマ
ー等やマレイン酸系モノマー等とを各種過酸化物や連鎖
移動剤等を触媒とし重合させて得られる。

上記反応性アクリル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が
２０．０００〜Ｌ、０００，０００のものが好適に使用
され、さらに好ましくは１００．０００〜ａｏｏ、　ｏ
ｏｏである。

重量平均分子量が２０．０００を下回ると熱硬化性シー
トが、例えば成形品への貼付は作業に対して充分な伸び
が得られずクラックが発生するおそれがある。反応性ア
クリル樹脂の重量平均分子量が１，００ｏ、　ｏｏｏを
上回ると溶剤への溶解がしに（くなり溶解した際の溶液
の粘度が高すぎて熱硬化性樹脂組成物からシートを作成
することが困難となる。例えば、溶剤キャスティングに
よってシートを作成する場合には溶剤粘度が高くなるの
で樹脂を低濃度でしかキャスティングできず、そのため
シートの膜厚を厚くすることが難しくなる。

これらの反応性アクリル樹脂は、シート硬化後の硬度と
ソフトタッチ感（スェード感）との関係から、Ｔｇ（ガ
ラス転移点）が−２０〜８０°Ｃの範囲内が好ましい。

Ｔｇが一２０’Ｃを下回ると硬化後に得られた塗膜は耐
擦傷性が低下し、傷がつき易くなる。

反応性アクリル樹脂はこれらの分子量範囲であれば異な
る種類のものを組み合わせてもよい。また、これらの反
応性アクリル樹脂の官能基価（通常、ＯＨ基価とＮＨ２
基価（ＮＨ２価二重合時に添加するＮＨ２基の量をＯＨ
価と同様の計算もしくは、ＮＨ２基を亜硝酸と反応させ
ＯＨ基に変えて定量したもの）とＣ０ＯＨ基価（ＣＯＯ
Ｈ価：重合時添加するＣ０ＯＨ基の量をＯＨ価と同様の
計算もしくは、Ｃ０ＯＨ基をＫＯＨで滴定した値））の
総和が２０〜２００の範囲のものが好ましい。官能基価
が上記範囲を下回ると優れた耐溶剤性や耐擦傷性が得ら
れない。しかし、あまり高くない耐溶剤性や耐擦傷性の
必要がない場合にはこれらの範囲外であっても適用可能
である。

また、これら反応性アクリル樹脂は、アクリル樹脂の反
応性部分をブロックまたは、櫛形にしたブロック共重合
体として用いても可能である。この場合、これら反応性
アクリル樹脂とブロック化する材料としては、アクリル
系はもちろんのことスチレン系、マレイン酸系、イミド
系のアクリル樹脂と相溶性のよい材料の他に、シリコー
ン系、フッ素系材料などブロック化できる材料であれば
どれとの組合せでも構わない。この場合、この材料の重
量平均分子量を上記範囲内にして用いる方法と前述の反
応性アクリル樹脂に、これらのブロック重合体をブレン
ドし用いる方法がある。

上記ブロックイソシアネートは、分子内に２個以上のイ
ンシアネート基を持つイソシアネート、例えば、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイ
ソシアネートなどの単量体あるいは変性体のイソシアネ
ート基をブロック（マスク）したものである。ブロック
成分としては、フェノール類のほかオキシム、ラクタム
、マロン酸エステルなどのようなものがあげられる。

このブロックイソシアネートは、加熱によりブロックが
脱離してイソシアネート基が活性を発現するもので、上
記反応性アクリル樹脂の硬化剤として作用するものであ
る。ブロックイソシアネートと反応性アクリル樹脂との
配合比は、通常、反応性アクリル樹脂の官能基の総数（
総官能基価）／イソシアネート基の数（ＮＣ０価）　＝
０．５−２．０となるように、好ましくは０．８−１．
２となるようにする。

上記ブロックされていないイソシアネートは、分子内に
２個以上のインシアネート基を持つイソシア本−十化合
物である。例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート、トリジンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル
）チオフォスファイト、ｐ−フ二二レンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ビス（インシアネー
トメチル）シクロへ牛サン、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、へ牛すメチレンジイソシア不一ト、リ
ジンジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の単量体
または、これら単量体のトリメチロールプロパン付加体
、インシアヌレート変性体、ビウレット変性体、カルボ
ジイミド変性体、ウレタン変性体、アロファネート変性
体等がある。このインシアネートの添加量は、シートの
成形方法により異なるが、反応性アクリル樹脂の官能基
価に対してＮＣＯが、官能基価：ＮＣ０＝１：　０．０
１〜０．３程度である。

上記■の熱硬化性シートにおいて、メラミン系架橋剤と
しては、メラミンをはじめ尿素、チオ尿素、グアニジン
、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、
ジシアンジアミド、グアナミン等の多官能のアミノ基を
有する材料とホルムアルデヒドとを反応させて得られる
トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、
ジメチロール尿素、ジメチロールグアニジン、ジメチロ
ールアセトグアナミン、ジメチロールベンゾグアナミン
等ヲフチルアルコールやプロピルアルコール等のアルコ
ールと反応させたエーテル化メラミン樹脂等がある。こ
れらメラミン系架橋剤の添加量は、インシアネートのよ
うに反応性アクリル樹脂の官能基価に対して決まった値
が取りにくいため添加する際は、シート作成の前に予備
実験を行い添加量を決めるのが好ましい。メラミン系架
橋剤の添加量は、反応性アクリル樹脂の官能基価に対し
て官能基価：０Ｒ（ｚ−チル価）＝ｌ：　０．１〜０．
３程度が好ましい。

上記エポキシ系架橋剤としては、エポキシ基を複数含む
多価アルコールのグリシジル化合物が挙げられ、通常ル
イス酸触媒とともに用いられる。

このルイス酸としては、反応を遅らせるためにマイクロ
カプセル化しているものが好ましい。例えば、ブタジェ
ンジオキシド、ヘキサジンジオキシドやフタル酸のジグ
リシジルエステル、ビスフェノール−Ａのジグリシジル
エーテル、ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
、バラアミノフェノールのトリグリシジルエーテルアミ
ン、アニリンのジグリシジルエーテル、フェニレンジア
ミンのテトラグリシジルエーテル、スルホンアミドのジ
グリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエー
テル等のグリシジル化合物やポリエーテル変性ジグリシ
ジル、ポリエステル変性ジグリシジル、ウレタン変性ジ
グリシジル化合物（重合体）やビニルシクロヘキセンジ
オキサイド、ジシクロペンタジェンジオキサイド等であ
る。このエポキシ系架橋剤の添加量は、反応性アクリル
樹脂の官能基価に対して、官能基：　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（
エポキシ基）　＝ｌ：　０．０１〜０．２程度が好まし
い。また、このエポキシ系架橋剤は、官能基と反応して
ＯＨ基を生成するので同時に添加するプロ・ツクイソシ
アネートの添加量は、反応性アクリル樹脂の官能基の残
りと生成したＯＨ基の３〜８割程度添加するほうが好ま
しい。

これら架橋剤の添加量については、上記に述べた量が好
ましいが実際は用いる反応性アクリル樹脂との反応性に
より反応性アクリル樹脂の官能基と架橋剤同士、例えば
、メラミン系架橋剤同士、メラミン系架橋剤とエポキシ
系架橋剤等の反応が起こるので予備実験を行ってから決
定する方が好ましい。

また、ブロックされていないインシアネート、メラミン
、エポキシ架橋剤を添加する場合は、全体の樹脂シート
中の架橋剤量が多くならないようにブロックイソシアネ
ートの添加量を減らす必要がある。その割合については
、前述の官能基価：架橋剤の官能基の童で算出される。

上記弾性ビーズとは、その形状が変形するまで加圧した
後開放する時、弾性回復する性質を有するものである。

弾性ビーズを形成する材料としては、例えば、ポリウレ
タン、アクリル−ウレタン共重合体、ポリスチレン、ス
チレン−イソプレン共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩
化ビニリデンと他のモノマーとの共重合体等があげられ
る。弾性ビーズはその粒径分布の極大が１〜５０μ■の
範囲のものを樹脂１００重量部に対して２０〜４００重
量部添加するのが好ましい。弾性ビーズの粒径が１μｍ
を下回ると、得られたシートに充分なソフトタッチ感（
スェード感）を付与できず、粒径が５０μ糟を上回ると
シートを延伸時にその表面に亀裂が生じ易くなる。弾性
ビーズの添加量が２０重量部より少ないと充分なソフト
タッチ感（スェード感）が得られず、添加量が多いと、
シート延伸時にその表面に亀裂が生じ易くなる。弾性ビ
ーズは１種に限らず、２種以上を併用してもよい。

上記■及び■の熱硬化性シートを製造するには、例えば
、以下のような方法がある。熱硬化性樹脂組成物の上記
した各材料を有機溶剤等に十分に溶解攪拌させ、得られ
る溶液をナイフコーター、コンマフータやりバースコー
タ等のキャスティング方法により工程紙（通常は、シリ
コーンで離型処理したＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレ
ートや、紙等）上にコーティングし、溶剤除去のための
乾燥を行って基層（樹脂層）を形成する。次いで、基層
から工程紙を剥離することによりシートが得られる。

本発明に用いられる熱硬化性シートの例としては、更に
次の■〜０に示すものがある。

■官能基を有する反応性ビニルモノマー及び／またはオ
リゴマー等の反応性ビニル材料と光重合開始剤と（ブロ
ック）インシアネート、メラミン、エポキシからなる架
橋剤の内生なくとも１種と弾性ビーズを主成分とする未
硬化または半硬化状態の熱硬化性シート。このようなシ
ートは上記材料をキャスティングした後、光を照射する
ことで得られる。

■上記■の樹脂組成物に、さらに熱可塑性樹脂および／
または反応性樹脂を含有させて得られる熱硬化性シート
。

この反応性ビニル材料としては、　（メタ）アクリル系
、スチレン系の材料や酢酸ビニル等のビニル基を有する
ものである。例えば、（メタ）アクリル系では、　（メ
タ）アクリル酸メチル、　（メタ）アクリル酸エチル、
　（メタ）アクリル酸ベンジル、２−エトキシエチル（
メタ）アクリレート、フェノキシジエレングリコール（
メタ）アクリレートなどの１官能タイプから１，６−へ
キサジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリフ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリブロビレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ　
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレートなどの多官能タイプが適用できる。スチ
レン系では、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ
−クロロスチレン、■−クロロスチレン、０−クロロス
チレンなどの各種スチレン誘導体が適用できる。

光重合開始剤は、通常用いられているものが使用でき、
例えばベンゾインアルキルエーテル系、アセトフェノン
系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アシルフォ
スフインオキサイド系等の光重合開始剤が好適に用いら
れる。ベンゾインエーテル系でハ、ヘンシル、ベンゾイ
ン、ベンツインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインプロピルエーテル等カある。アセトフ
ェノン系では２．２−ジェトキシアセトフェノン、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒ
−ブチルトリクロロアセトフェノン等がある。ベンツフ
ェノン系では、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェ
ノン、４．４−ジクロロベンゾフェノン、３，３°−ジ
メチル−４−メトキシベンゾフェノン、ジベンゾスベレ
ノン等がある。チオキサントン系ではチオ牛サントン、
２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン
、２−イソプロピルチオキサントン、２−エチルアント
ラキノン等がある。アシルフォスフインオキサイド系と
しては、ジェトキシホスフィンオキサイドや２．４．６
−　）リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサ
イド等がある。

光重合開始剤の添加量は、それぞれの材料により適正量
は異なるが、反応性ビニルモノマー１００重量部に対し
て０．５〜５．０重量部の範囲内が好ましい。

また、光重合開始剤は１種に限らず、２種以上を併用し
てもよい。

イソシアネート、メラミン、エポキシ架橋剤は、前述の
ような材料が用いられ、架橋剤の量は官能基の量（官能
基価）に対して官能基価：架橋剤の官能基の量（ＮＣＯ
とＯＲ（エーテル価）とＣＨＣＨＯ（エポキシ基）の総
和）＝１：０．８〜１．５程度が好ましい。

また、これらに添加される熱可塑性樹脂は、反応性ビニ
ルモノマーの一部に溶解し、さらにその他反応性ビニル
モノマーと相溶性がよい材料である。例えば、ポリアク
リル酸エステルやポリスチレン系材料等で、通常は、ポ
リメチルメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレー
ト共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化
ビニル等を用いる。　　この熱可塑性樹脂の添加量は反
応性ビニルモノマーに対してｌ：ｏ、５〜２程度カ好ま
しい。

上記■及び■の硬化性シートの作成は、これら材料ヲナ
イフコーター、コンマコータやリバースコータ等のキャ
スティング方法により工程紙（通常は、シリコーンで離
型処理したＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートや、紙
等）上にフーティングで塗工し、その後高圧水銀ランプ
またはメタルハライドランプ、キセノンランプで光を照
射し行う。

０反応性ビニルモノマー及び／または、オリゴマーと熱
可塑性樹脂および／またはビニル基を有スるポリマーと
過酸化物と弾性ビーズを主成分とする未硬化または半硬
化状態の熱硬化性シート。

ここで用いられる反応性ビニルモノマーは、前述した反
応性モノマーと同様のものが使用できる。

また、熱可塑性樹脂についても同様である。

過酸化物は、公知の有機過酸化物系のものであれば適用
できる。好ましくは常温での貯蔵安定性の面から、例え
ば、２．２−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）フタン
、ｔｅｒ−フチルバーオキシベンゾエート、ジーｔｅｒ
−ブチルパーオキシイソフタレート、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、ジクミルバ−オキサイド、ジーｔｅ
ｒ−ブチルパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサ
イド、クメンＩ＼イドロノマーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、１＜−ヘキサパーオキサイド、ｔｅｒ
−ブチル／＜−オキシアセテート、ｔｅｒ−ブチルパー
オキシイソブチレート−１ｔｅｒ−プチルパーオ手シー
３．５．５−　トリメチルヘキサノエイトなど様々なも
のが使用できる。過酸化物の添加量は、それぞれ使用す
る材料により適性量は異なるが、反応性ビニルモノマー
量１００部に対して、０、５−４．０重量部の範囲内が
好ましい。また、過酸化物は一種に限らず、二種、三種
と組み合わせて用いることができる。

この熱硬化性シートを製造するには、上記した■■と同
様に上記の各材料を有機溶剤等に十分に溶解攪拌させ、
ナイフコータ、コンマフータやリバースコータ等のキャ
スティング方法により工程紙（通常は、シリコーンで離
型処理したＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートや、紙
等）上にコーティングし、溶剤除去のための乾燥を行っ
て作成する。

■重量平均分子量２０．０００〜３，０００．０００の
水酸基、アミ７基、カルボキシル基を複数個有する反応
性シリコーン樹脂とブロックイソシアネートと弾性ビー
ズとを主成分とする半硬化状態の熱硬化性シート。

■重量平均分子１）Ｏ，ｏｏｏ〜３．０００．０００の
水酸基、アミン基、カルボキシル基を複数個有する反応
性シリコーン樹脂とブロックイソシアネートとインシア
ネート、メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の少な
くとも１種と弾性ビーズとを主成分とする半硬化状態の
熱硬化性シート。

■重量平均分子量２０．０００〜１，０００．０００の
水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する反応
性フッ素樹脂とブロックイソシアネートと弾性ビーズと
を主成分とする未硬化または半硬化状態の熱硬化性シー
ト。

■重量平均分子量２０．０００〜１．０００．０００の
水酸基、アミ７基、カルボキシル基を複数個有する反応
性フッ素樹脂とブロックイソシアネートとインシアネー
ト、メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の少なくと
も１種と弾性ビーズとを主成分とする半硬化状態の熱硬
化性シート。

０重量平均分子量１０．０００〜２．０００．０００の
水酸基、アミ７基、カルボキシル基を複数個有する反応
性ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートと弾性□
ビーズとを主成分とする未硬化または半硬化状態の熱硬
化性シート。

■重量平均分子量１０，０００〜２．０００．０００の
水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する反応
性ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートとインシ
アネート、メラミン、エポキシからなる架ｍ　剤の内の
少なくとも１種と弾性ビーズとを主成分とする半硬化状
態の熱硬化性シート。

これら■〜０の材料については、上記■、■の材料と同
様に主鎖がそれぞれシリコーン系、例えば、シロキサン
ポリマー等；フッ素系、例えば、ポリエチレンとトリフ
ロロエチレン、ポリエチレンとジフロロエチレン等の交
互共重合体等；ポリエステル系、例えば、テレフタル酸
とエチレングリコール系材料との飽和エーテルタイプや
テレフタル酸とブタジェンとの不飽和タイプ等様々な材
料系の側鎖に、水酸基、アミノ基、カルボキシル基を導
入したものである。

それぞれの官能基価と架橋剤との関係は、上記■、■の
項と同様である。

また、以上の■〜０で得られる熱硬化性シートには、顔
料、染料等の着色剤が含有され得る。着色剤は、通常の
塗装で用いられる顔料、染料等が使用できる。例えば、
顔料では、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シ
アニン系顔料など；染料では、アゾ系染料、アントラキ
ノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベン系染料等
がある。

また、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉等の金
属粉も使用され得る。着色剤の量については、高隠ぺい
性を有する熱硬化性シートを得る場合には、シート材料
の固形分１００部に対して、総着色剤量として２〜４０
０部の範囲が好ましい。さらに、熱硬化性シートには、
反応制御用触媒や、表面制御や高機能化等のために無機
充填剤や金属材料、老化防止剤や防錆剤等が含まれても
構わない。

〔熱硬化性シートの形態〕

上記各材料を混練して熱硬化性樹脂組成物が得られる。

該脂組成物から基層（樹脂層）が作成され、熱硬化性シ
ートが単層である場合にはこの基層がそのまま熱硬化性
シートとなる。本発明のシートは、基層だけの単層から
なっていてもよく、複数層からなっていてもよい。シー
トが複数層からなっている場合には、例えば、以下の形
態かある。

■基層と、該基層の裏面に積層された裏面層とを有する
シート。

この裏面層は、シートの取り扱い性をさらに同上するた
めや、該シートをシートインサート射出成形に用いる場
合等は射出樹脂との密着性同上のため、あるいは射出樹
脂の剪断応力に耐え得るために設けられる。基層と裏面
層との密着性が悪い場合には、両層の間にプライマー層
が設けられてもよ（、また裏面層は複数層設けられてい
てもよい。

本発明のシートは必要に応じて引き延ばして被着体に貼
付けられるので、これらの裏面層（およびプライマー層
）は少なくとも加熱下で展延性を有するフィルムで構成
されるのが好ましい。

上記裏面層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、アクリル系ポリマー、ポリカーボネート、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ（
アクリドニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体）、
変性ボッフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリエチレンサルファイド等があげられる。

■基層または上記■で得られたシートと、該シートの片
面（■のシートの場合は裏面層の外面）に積層された接
着剤層とを有するシート。

上記接着剤層に用いられる接着剤としては、感圧型接着
剤、ホットメルト型接着剤、後硬化型接着剤が好適に用
いられる。これらの接着剤の混合物を用いてもよい。複
数の異なる種類の接着剤を順次積層させてもよい。

上記感圧型接着剤には、例えばゴム系、アクリル系、ウ
レタン系、シリコーン系等の粘着剤がある。ホットメル
ト系接着剤には、例えばエチレン−酢酸ビニル系共重合
体（ＥＶＡ）系、スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＩＳ）系等がある。後硬化型の接着剤
には、例えばマイクロカプセル硬化型の接着剤がある。

その素材としては、例えば、未架橋型不飽和ポリニスエ
ル系接着剤、未架橋型アクリル系接着剤等が包含される
。

■上記■および■で得られたシートと、該シートの片面
に積層された保護層とを有するシート。

保護層は、シートの保存時及び使用時における形状保持
性と貼付後の表面保護性を付与するために積層される。

本発明のシートは必要に応じ引き延ばして被着体に貼付
けられるので、保護層は少なくとも加熱下で展延性を有
するフィルム（例えば、熱可塑性樹脂フィルムやゴムフ
ィルム）で構成される方が好ましい。

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ軟質塩化ビニ
ル、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリエステル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等があげられる。ゴムフィルムとしては、例えば
、天然ゴム、スチレンブタジェンゴム、ニトリル−ブタ
ジェンゴム、インブレンゴム、ブタジェンゴム、クロロ
ブレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、アクリル
ゴム等があげられる。これら熱可塑性樹脂及びゴム混合
物を用いることもできる。あるいは、両フィルムを積層
してもよい。

保護層はシートを被着体に貼付けた後すぐに被着体から
剥離し、その後シートを硬化させてもよく、シートを被
着体に貼付は硬化させた後、これら被着体を使用するま
での間の保護層として用いてもよい。保護層の表面にエ
ンボスや模様を付けておくと、シートの表面形状（外観
）を変えることもできる。

■透明な基層（表面層）と、着色剤が含有された着色層
からなるシート。

着色層は、上記基層に用いられる熱硬化性樹脂組成物に
て形成することができる。この場合着色層には弾性ビー
ズが含有されなくてもよい。

■上記■〜■で得られた熱硬化性シートの基層の表面あ
るいは裏面に印刷を施したシート。

基層の裏面に印刷を施した場合は、印刷面を基層で保護
することができる。

上記■〜■で得られる熱硬化性シートの厚みは、凹凸の
ある被着体表面へ貼付ける場合では、２０〜Ｌ、　００
０μ箇程度が好ましく、平面へ貼付ける場合では１０〜
５００μ璽程度でも構わない。また、上記シートに積層
される他の層の厚さは通常１０〜５００μｍであり、特
に、接着剤層の厚さは１０〜１００μｍが好ましい。

〔熱硬化性シートの調整〕

本発明に使用される熱硬化性シートは任意の方法で調整
されてよい。シートが単層の場合には以下に示すキャス
ティング法が好ましい。

熱硬化性樹脂組成物を有機溶剤に十分溶解または分散さ
せる。得られる溶液をナイフコーター、フンマコータや
リバースフータ等の装置を用いて工程紙（通常は、シリ
コーンで表面が処理されたポリエチレンテレフタレート
フィルム、ヤ紙）上にコーティングし、次いで溶剤除去
のために乾燥して基層を形成する。基層から工程紙を剥
離することによりシートが得られる。

シートが複数層で形成されている場合には、キャスティ
ング法あるいはラミネート法によって得ることが出来る
。キャスティング法によれば、いずれか一方の層の樹脂
組成物を含む溶液を工程紙上にコーティングし、溶剤除
去のための乾燥を行って樹脂層を形成した後、この樹脂
層の上に他の樹脂層の組成物を含む溶液をコーティング
し、溶剤除去のための乾燥を行って他の樹脂層を形成す
る。ラミネート法によれば、それぞれの樹脂層の樹脂組
成物を含む溶液を別々に工程紙上に塗布し、乾燥して溶
剤を揮散させることによりそれぞれの層を形成し、次に
両層を積層して（加熱）ロールプレスで圧着する。

製造の際に使用した工程紙は、保護シニトとして用い得
る。

〔射出成形品の製造方法〕

射出成形は、金型の凹部の内面に上記シートを常温でま
たは加熱して、真空および／または圧空成形により成形
密着させ、金型を閉じてからその凹部内に射出成形用樹
脂を射出充填する方法等、通常行われているシートイン
サート射出成形で行われる。その後、シートが貼付けら
れた物品の少なくとも貼付は部分のシートを加熱するこ
とにより（必要に応じて光照射することにより）、シー
トを硬化させて射出成形品を得る。シートを加熱するに
は、上記成形時において、そのシートを加熱成形時およ
び／または射出樹脂の熱によりシートを硬化させるよう
にしてもよく、あるいは成形後において、加熱すること
によりシートを硬化させてもよい。

射出成形用樹脂としては、従来から使用されている射出
成形用樹脂であればどの材料でも可能である。例えば、
ポリスチレン、アクリル系ポリマー、ポリカーボネート
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、Ａ
ＢＳ　（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体）、変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレン
サルファイド、ポリエーテルイミド、ホエーチルエーテ
ルケトン、ポリエチレンサルファイド、液晶ポリマー、
ガラス繊維強化ポリエステル、ガラス繊維強化エポキシ
、ガラス繊維強化アクリル樹脂等がある。

（作用） 本発明に使用する未硬化または半硬化状態の熱硬化性シ
ートは、硬化前では延伸性に優れているので、シートを
引き延ばしながら行うことにより深絞り成形においても
容易に貼付けることができる。そして、このシートは熱
硬化性であってかつ弾性ビーズが含まれているから、シ
ートが被覆された物品を加熱することにより、硬質で耐
溶剤性、耐久性等に優れ、かつソフトタッチ感（スェー
ド調）を有する被膜を形成することができる。

（以下余白） （実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。な
お、以下の実施例において「部」は「重量部」を意味す
る。

（Ａ）熱硬化性シートの作成 １、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸とアクリル酸２−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝
５５，０００．７ｇ３５℃、ＣｏｏＨ価２０とＮＨ２Ｈ
２Ｏ４を固形分１００部ζコ、ブロックイソシアネート
（武田薬品工業■製、タケネートＸＢ−７２、ヘキサメ
チレンジイソシアネートのイソシアヌレートのオキシム
プロ・ツクＮＧＯ＝１０．１％、固形分７０％）固形分
で３１部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能
基に対し、１．　０当量のイソシアネート基を有する）
、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳｌｏ
ｏ、アクリル−ウレタンビーズ、平均粒径１３μ■）２
００部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をシリ
コーン離型処理したポリエチレンテレフタレートフィル
ム（以下、ＰＥＴフィルムという）の離型面にアプリケ
ーターで塗工し、７０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性樹
脂層を作成した。

シートの厚みは、５０μｍであった。

２、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸エチルの共重合体、
Ｍｗ＝２５０，０００．７ｇ１５℃、ＯＨ価４０とＣｏ
ＯＨ価４０）を固形分１００部に、ブロックイソシアネ
ート（武田薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ、水添
のバラフェニレンジイソシアネートのケトオキシムブロ
ック　ＮＧＯ＝７．３％、固形分６０％）固形分で５９
部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対
し、１．　２当量のインシアネート基を有する）、ジブ
チルチンタウリレート２部、弾性ビーズ（日本触媒化学
工業（株）製、ＥＢＳｌｏｏ）　２００部をよく攪拌し
ながら混合した。この混合物をＡＢＳシート（王室樹脂
工業■製、Ａ２０５、膜厚５００μｍ）にアプリケータ
ーで塗工し、７０℃にて３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層
を作成した。

シートの厚みは、６００μｍ（ＡＢＳも含む）であった
。

３、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−アミノブチ
ルの共重合体、Ｍｗ＝３６８゜０００．７ｇ１０℃、Ｏ
Ｈ価４０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１００部に、ブロック
アクリルポリカルボン酸（メタアクリル酸ステアリルと
メタアクリル酸との共重合体、Ｍｗ＝５５，０００、Ｔ
ｇ２０°Ｃ１酸価２０）固形分で１０部、ブロックイソ
シアネート（日本ポリウレタン工業■製、コロネート２
５１３、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌ
レートのアセト酢酸エチルブロック、ＮＣ０＝１０．２
％、固形分８０％）４７部（この架橋剤は上記反応性ア
クリル樹脂の官能基に対し、１．０当量のイソシアネー
ト基を有する）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）
製、ＥＢＳ３００、アクリル−ウレタンビーズ、平均粒
径２８μ璽）１００部をよく攪拌しながら混合した。こ
の混合物をＡＢＳシート（王室樹脂工業■製、Ａ２０５
、膜厚５００μｍ）にアプリケーターで塗工し、７０℃
にて１５分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。

シートの厚みは、６００μｍ（ＡＢＳシートも含む）で
あった。

４、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリル酸４
−アミノエチルとの共重合体、Ｍｗ＝３６０，０００．
７ｇ３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２ＣｏＯＨ価２０とＮＨ２Ｈ２
Ｏ４を固形分１００部に、ブロックイソシアネート（武
田薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５９部（こ
の架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、１
゜２当量のインシアネート基を有する）、弾性ビーズ（
日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００）　２５０部
をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィ
ルムの離型面にアプリケーターで塗工し、８０℃にて５
分間乾燥し、さらに、１６０℃２分間初期硬化処理を行
い熱硬化性シートを作成した。

この熱硬化性シートの初期硬化は、赤外線吸光分析（Ｉ
Ｒ）等の定量より総官能基の１０％が初期硬化していた
。シートの厚みは、５０μｍであった。

５、酢酸エチル４００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍｗ＝
６２１，０００．７ｇ１０℃、ＣｏＯＨ価４０とＮＨ２
価４０）を固形分１００部に、ブロックイソシアネート
（武田薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５９部（
この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、
１．２当量のインシアネート基を有する）、酸化チタン
１００部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、Ｅ
ＢＳ３００）　１００部をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、８０℃にて５分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作
成した。シートの厚みは、１００μｍであった。

６、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸とアクリル酸２−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝
４９２，０００．７ｇ３５℃、Ｃ００Ｈ価４０とＮＨ２
価４０）固形分１００部ニ、。

ブロックイソシアネート（武田薬品工業■製、タケネー
トＢ−８７ＯＮ、　イソホロンジイソシアネートケトの
オキシムブロック　ＮＣ０＝１２．６％、固形分６０％
）２３部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能
基に対し、０．　８当量のインシアネート基を有する）
、エポキシ架橋剤（チハーカイギー製、アラルダイトＣ
Ｙ１７５、ｚポキシ当量１６０、官能基価に対応させた
エポキシ価２２０）４．９部（反応性アクリル樹脂の官
能基の１０％が初期硬化する）、弾性ビーズ（日本触媒
化学工業（株）製、ＥＢＳ３００）　１００部をよく攪
拌しながら混合した。この混合物をＡＢＳシート（王室
樹脂工業■製、Ａ２０５、膜厚５００μｍ）にアプリケ
ーターで塗工し、８０℃にて５分間乾燥し熱硬化性樹脂
層を作成した。シートの厚みは、５８０μｍ（ＡＢＳも
含む）であった。

７、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸の共重合体、Ｍｗ冨
９０，０００、Ｔｇ１５℃、ＯＨ価４０とＣｏＯＨ価４
０）固形分１００部に、ブロックイソシアネート（武田
薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５９部（この
架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、１．
２当量のイソシアネート基を有する）と、イソシアネー
ト（日本ポリウレタン工業■製、コロネートＬ、ＮＣ０
＝１２．０）を固形分で１５部（反応性アクリル樹脂の
官能基の３０％が初期硬化）、弾性ビーズ（日本触媒化
学工業（株）製、ＥＢＳ３００）　１００部をよく攪拌
しながら混合した。この混合物をＡＢＳシート（王室樹
脂工業■製、Ａ２０５、膜厚５００μｍ）にアプリケー
ターで塗工し、８０°Ｃにて５分間乾燥し熱硬化性樹脂
層を作成した。シートの厚みは、６００μｍ（ＡＢＳも
含む）であった。

８、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−アミノブチ
ルの共重合Ｌ　Ｍｗ＝　３６８゜０００．７ｇ１０℃、
ＯＨ価４０とＮＨ２価４０）固形分１００部に、ブロッ
ク共重合体反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチル
とメタアクルリ酸２−ヒドロ半ジエチルとの共重合体、
Ｍｗ＝３６．０００、Ｔｇ４０℃、ＯＨ価４０）固形分
で１０部、ブロックイソシアネート（日本ポリウレタン
工業■製、コロネート２５１３）４０部（この架橋剤は
上記反応性アクリル樹脂とブロック反応性アクリル樹脂
との官能基に対し、１．　０当量のインシアネート基を
有する）と、インシアネート（日本ポリウレタン工業■
製、コロネートし、３モルのトリレンジイソシアネート
と１モルのトリメチロールプロパンとを反応させたポリ
イソシアネート　ＮＣ０＝１２．０％、固形分７５％）
固形分で２．４部（上記反応性アクリル樹脂とブロック
反応性アクリル樹脂との総官能基の１０％が初期硬化す
る）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ
ｌｏｏ）　２００部をよく攪拌しながら混合した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗
工し、７０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成
した。ソートの厚みは、６０μｍであった。

９、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリル酸４
−アミノエチルとの共重合体、Ｍｗ＝４８０，０００，
７ｇ３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２Ｃ００Ｈ価２０とＮＨ２Ｈ２
Ｏ４固形分１００部に、ブロックイソシアネート（武田
薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）３９部（この
架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、０．
８当量のインシアネート基を有する）と、メラミン架橋
剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブッル
化メラミン樹脂）Ｊ−８２０−６０）固形分で４．６部
（反応性アクリル樹脂の官能基の５％が初期硬化するｊ
ｌ）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ
ｌｏｏ）　２００部をよく攪拌しながら混合した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗
工し、８０℃にて５分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成し
た。その後、ポリエチレンシート（５０μｍ）を加熱ラ
ミネートした。熱硬化性シートの厚みは、６０μｍであ
った。

１０、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル
酸とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍｗ
＝６２１，０００Ｓ　７ｇ１０℃、ＣｏＯＨ価４０とＮ
Ｈ２Ｈ２Ｏ４固形分１００部に、アクリルポリカルボン
酸オリゴマー（アクリル酸エチルとアクルリ酸との共重
合体、Ｍ　ｗ　＝２５．０００、Ｔｇ−３０℃、ＣｏＯ
Ｈ価１００）固形分で２０部、ブロックイソシアネート
（日本ポリウレタン工業■製、コロネー）２５１３）固
形分で５８部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の
官能基とアクリルポリカルボン酸オリゴマーとのカルボ
キシル基に対し、１．０当量のイソシアネート基を有す
る）と、インシアネート（日本ポリウレタン工業■製、
コロネートＬ）固形分で４．４部（反応性アクリル樹脂
の官能基とアクリルポリカルボン酸オリゴマーとのカル
ボキシル基の１０％が初期硬化する）フタロシアニンブ
ルー５０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、
ＥＢＳｌｏｏ）　２００部を三本ロールでよく混練しな
がら混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に
塗工し、７０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作
成した。シートの厚みは、８０μｍｔ’あった。

１１、　　メタアクリル酸メチル７０部にバラノニルフ
ェノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２
−ヒドロキシエチルアクリレート１５部、２、　４．　
６−）リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
シド２．８部とブロックイソシアネート（日本ポリウレ
タン工業銖製、コロネート２５１３の固形分１００％に
したもの、ＮＧＯ＝１２．８％）３４部（トータルの官
能基に対して、１当量のインシアネート量）、弾性ビー
ズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳｌｏｏ）　２０
０部をよく攪拌した。この混合物をＡＢＳシート（王室
樹脂工業■製、Ａ２０５、膜厚５００μｍ）に塗工し、
メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射
し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの厚みは、６００
μｍ（ＡＢＳシートも含む）であった。

１２、メタアクリル酸メチル７０部にパラノニルフェノ
キシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１５部、２、　４．　６−
ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオ牛シト
２．８部とイソシアネート（武田薬品工業■製、タケネ
ートＤ　１７０　Ｎ、　ヘキサメチレンジイソシアネー
トのインシアヌレートＮＣ０＝２０．８％）３１部（ト
ータルノ官能基に対して、１．２当量のインシアネート
量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ
ｌｏｏ）１５０部をよく攪拌した。この混合物をＡＢＳ
シート（王室樹脂工業■製、Ａ２０５、膜厚５００ｕｍ
）に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／（１）
）で２０秒照射し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの
厚みは、６００μｍ（ＡＢＳシートも含む）であった。

１３、メタアクリル酸メチル７０部にノくラノニルフエ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキンエチルアクリレート１５部、２、　４．　６
−ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシ
ド２．８部とインシアネート（武田薬品工業■製、タケ
ネートＤ　１７０　Ｎ、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのインシアヌレートＮＧＯ＝２０．８％）２６部（ト
ータル）官能基に対して、１当量のインシアネート量）
、ジブチルチンワウリレート０．０１部、弾性ビーズ（
日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳＬＯＯ）　２００部
をよく攪拌した。この混合物をＡＢＳシート（王室樹脂
工業■製、Ａ２０５、膜厚５００μｍ）にアプリケータ
ーで塗工しメタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で
２０秒照射し熱硬化性樹脂層を作成した。

シートの厚みは、６００μｍ（ＡＢＳシートも含む）で
あった。

１４、アクリル酸メチル７０部にノでラノニルフエノキ
ンジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレートｉ　ｓ　ｉＬ　　２゜４．６
−ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキン
ド２，８部とメラミン架橋剤（大日本インキ化学製、ス
ーパーベッカミン（ブツル化　・メラミン樹脂）Ｊ−８
２０−６０の１００％固形分）３０部（最終的に十分反
応硬化するｊり弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製
、ＥＢＳＬＯＯ）　１５０部をよく攪拌した。この混合
物をＡＢＳシート（王室樹脂工業■製、Ａ２０５、膜厚
５００μｍ）に塗工し、メタルハライドランプ（１００
Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性樹脂層を作成した。

シートの厚みは、６００μｍ（ＡＢＳシートも含む）で
あった。

１５、アクリル酸メチル７０部にバラノニルフェノキシ
ジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート１５Ｌ２゜４．６−）リメチル
ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド２．８部と
エポキシ架橋剤（チバーガイギー製、アラルダイトＣＹ
１７５．エポキシ当量１６０、官能基価に対応させたエ
ポキシ価２２０）５２部くトータルの官能基に対して、
１当量のエポキシ量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業
（株）製、ＥＢＳｌｏｏ）　２００部をよく攪拌した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタル
ハライドランプ（１００Ｗ／ｃ＋ｎ）で２０秒照射し熱
硬化性樹脂層を作成した。シートの厚みは、８０μｍで
あった。

１６、アクリル酸メチル６０部にフェノキシエチルアク
リレート２０部、アクリル酸２０部、２゜４−ジエチル
チオキサントン２．８部とバラジメチルアミノ安息香酸
イソアミノエステル５．　６部、ブロックイソシアネー
ト（日本ポリウレタン工業■製、フロネート２５１３の
固形分１００％にしたもの、ＮＣ０＝１２．８％）９０
部（トータルの官能基に対して、１当量のインシアネー
ト量）弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ
ｌｏｏ）３００部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴ
フィルムの離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１
００Ｗ／ａｍ）で２０秒照射し熱硬化性樹脂層を作成し
た。シートの厚みは、８０μｍであった。

１７、アクリル酸メチル６０部にフェノキシエチルアク
リレート２０部、アクリル酸１０部、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１０部、２．４−ジエチルチオキサン
トン２．８部とバラジメチルアミノ安息香酸イソアミノ
エステル５．６部とイソシアネート（武田薬品工業■製
、タケネートＤ１７０　Ｎ、　ヘキサメチレンジイソシ
アネートのインシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）４
６部（トータルの官能基に対して、１当量のイソシアネ
ート量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、Ｅ
ＢＳ３００）　２００部をよく攪拌した。この混合物を
ＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（１
００Ｗ／ｃｍ）で２５秒照射し熱硬化性樹脂層を作成し
た。シートの厚みは、１００μｍであった。

１８、メタアクリル酸メチル６０部にバラノニルフェノ
キシジエチレングリコールアクリレート２０部、アクリ
ル酸２０部、２，４−ジエチルチオキサントン２部とパ
ラジメチルアミノ安息香酸イノアミノエステル４部とイ
ソシアネート（武田薬品工業■製、タケネートＤ　１７
０　Ｎ、　　ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
アヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）５５部（トータルの
官能基に対して、１当量のイソシアネート量）、ジブチ
ルチンワウリレート０．０１部弾性ビーズ（日本触媒化
学工業（株）製、ＥＢＳ３００）　１５０部をよく攪拌
した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタル
ハライドランプ（１００Ｗ／ｃ＋ｎ）で２０秒照射し熱
硬化性樹脂層を作成した。シートの厚みは、８０μｍで
あった。

１９、メタアクリル酸メチル６０部にフェノキシエチル
アクリレート２０部、アクリル酸２０部、２．４−ジエ
チルチオ牛サントン２部とノイラジメチルアミン安息香
酸イソアミノエステル４部とメラミン架橋剤（大日本イ
ンキ化学製、スーパーベッカミン（ブツル化メラミン樹
脂）Ｊ−８２０−６０の１００％固形分）２０部（最終
的に十分反応硬化する量）、弾性ビーズ（日本触媒化学
工業（株）製、ＥＢＳ３００）　２００部をよく攪拌し
た。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、高
圧水銀ランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化
性樹脂層を作成した。その後、ＨＭＡシート（７０μｍ
）を加熱ラミネートした。熱硬化性シートの厚みは、１
００μｍであった。

２０、アクリル酸メチル６０部にフェノキシエチルアク
リレート２０部、メタアクリル酸２０部、２、　４．　
６−ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキ
シド２．８部とエポキシ架橋剤（チバーガイギー製、ア
ラルダイトＣＹ１７５、エポキシ当量１６０、官能基価
に対応させたエポキシ価２２０）５９部（トータルの官
能基に対して、１当量のエポキシ量）弾性ビーズ（日本
触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００）　１００部をよ
（攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗
工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ／ＣＴＩ＋）で２０秒
照射し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの厚みは、６
０μｍであった。

２１、メタアクリル酸メチル７０部にバラノニルフェノ
キシジエチレングリコールアクリレート１０部、２−ヒ
ドロキンエチルアクリレート５部、反応性アクリル樹脂
（メタアクリル酸メチルとメタアクリル酸２−ヒドロキ
シエチルとアクリル酸とメタアクリル酸４−アミノエチ
ルとの共重合体、Ｍｗ＝４８０，０００、Ｔｇ３５℃、
ｏＨＨ２Ｏ２Ｃ００Ｈ価２０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１
００％）１５部、２，４．６−ト！Ｊメチルベンゾイル
ジフエニルフオスフインオキシド２．８部とブロックイ
ソシアネート（日本ポリウレタン工業■製、コロネート
２５１３の固形分１００％にしたもの、ＮＧＯ＝１２．
８％）２１部（トータルの官能基に対して、１当量のイ
ンシアネート量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株
）製、ＥＢＳ３００）　２５０部をよ（攪拌した。この
混合物をＡＢＳシート（王室樹脂工業■製、Ａ２０５、
膜厚５００μｍ）に塗工し、メタルハライドランプ（１
００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性樹脂層を作成し
た。シートの厚みは、５６０μｍ（ＡＢＳシートも含む
）であった。

２２、メタアクリル酸メチル４０部にバラノニルフェノ
キシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒ
ドロ牛ジエチルアクリレ−）１５部、反応性アクリル樹
脂（メタアクリル酸メチルとメタアクリル酸とアクリル
酸２−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝４９２，０００
、Ｔｇ３５℃、Ｃ００Ｈ価４０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分
１００％）３０Ｌ　　２，４．６−ドリメチルベンゾイ
ルジフエニルフオスフインオキシド２．８部とインシア
ネート（武田薬品工業■製、タケネートＤ　１７０　Ｎ
。

ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート　
ＮＣ０＝２０．　８％）３５部（トー９ｋ（１）官能基
に対して、１当量のインシアネート量）、弾性ビーズ（
日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳｌｏｏ）２００部を
よく攪拌した。この混合物をＡＢＳシート（王室樹脂工
業■製、Ａ２０５、膜厚５００μｍ）に塗工し、メタル
ハライドランプ（１００Ｗ／　Ｃ１ｌ＋）で２０秒照射
し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの厚みは、６２０
μｍ（ＡＢＳシートも含む）であった。

２３、メタアクリル酸メチル４０部にバラノニルフェノ
キシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル樹
脂（メタアクリル酸メチルとメタアクリル酸２−ヒドロ
キシエチルとアクリル酸とメタアクリル酸４−アミノエ
チルとの共重合体、Ｍｗ＝４８０，０００．７ｇ３５℃
、ＯＨＨ２Ｏ２Ｃ００Ｈ価２０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分
１００％）３０部、２．　４．　６−ドリメチルベンゾ
イルジフエニルフオスフインオキシド２．　８部とイソ
シアネート（武田薬品工業■製、タケネー）Ｄ１７ＯＮ
１　ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト　ＮＣ０＝２０．　８％）３５部（トータルの官能基
に対して、１当量のイソシアネート量）、ジブチルチン
ラウリレー）０．０１部、弾性ビーズ（日本触媒化学工
業（株）製、ＥＢＳＩＯＱ）　３００部をよく攪拌した
。この混合物をＡＢＳシート（王室樹脂工業■製、Ａ２
０５、膜厚５００μｍ）に塗工し、メタルハライドラン
プ（１００Ｗ／ｅｍ）で２０秒照射し熱硬化性樹脂層を
作成した。シートの厚みは、５８０μｍ（ＡＢＳシート
も含む）であった。

２４、アクリル酸メチル４０部にバラノニルフェノキシ
ジエチレングリコールアクリレ−）１０部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル樹脂（
メタアクリル酸メチルとメタアクリル酸２−ヒドロキシ
エチルとメタアクリル酸４−アミノブチルの共重合体、
Ｍｗ＝３６８，０００、Ｔｇ１０℃、ＯＨ価４０とＮＨ
２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）３５部、２．　４．　６−
ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド
２゜８部とメラミン架橋剤（大日本インキ化学製、スー
パーベッカミン（ブッル化メラミン樹脂）Ｊ−８２０−
６０の１００％固形分）６０部（最終的に十分反応硬化
する量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、Ｅ
ＢＳｌｏｏ）　２００部をよく攪拌した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタル
ハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬
化性樹脂層を作成した。シートの厚みは、１００μｍで
あった。

２５、アクリル酸メチル４０部にパラノニルフェノキン
ジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル樹脂（
メタアクリル酸メチルとメタアクリル酸２−ヒドロキシ
エチルとメタアクリル酸４−アミノブチルの共重合体、
Ｍｗ＝３６８，０００、Ｔｇｌ　０℃、ＯＨ価４０とＮ
Ｈ２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）３５部２．　４．　６−
ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド
２．８部とエポキシ架橋剤（チバーガイギー製、アラル
ダイトＣＹ１７５、エポキシ当量１６０、官能基価に対
応させたエポキシ価２２０）４５部（トータルの官能基
に対して、１当量のエポキシ量）、弾性ビーズ（日本触
媒化学工業（株）＆！、ＥＢＳｌｏｏ）２００部をよく
攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工
し、メタルハライドランプ（Ｉ００Ｗ／ｃ＋ｎ）で２０
秒照射し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの厚みは、
８０μｍであった。

２６、アクリル酸メチル６０部に、アクリル酸２０部、
熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工業■製、デルペット５
Ｒ８５００）２０部、２，４−ジエチルチオキサントン
２．８部とバラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエス
テル５．６部、ブロックイソシアネート（日本ポリウレ
タン工業■製、コロネート２５１３の固形分１００％に
したもの、ＮＧＯ＝１２．８％）９０部、弾性ｌｘ’−
ス（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００）　１０
０部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離
型面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ
）　７２０秒照射し熱硬化性樹脂層を作成した。シート
の厚みは、８０μｍであった。

２７、アクリル酸メチル６０部に、アクリル酸１０部、
２−ヒドロ牛ジエチルアクリレート１０９、熱可塑性ア
クリル樹脂（旭化成工業■製、デルペット５Ｒ８２００
）２０部、２，４〜ジエチルチオ牛サントン２．８部と
パラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル５．６
部とインシアネート（武田薬品工業特製、タケネートＤ
１７ＯＮ、へ牛すメチレンジイソシアネートのインシア
ヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）４６部、弾性ビーズ（
日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００）　１５０部
をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面
に塗工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２５秒
照射し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの厚みは、１
００μｍであった。

２８、メタアクリル酸メチル６０部にパラノニルフェノ
キシジエチレングリコールアクリレート２０部、メタア
クリル酸２０部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工業■
製、デルペット５Ｒ８２００）２０部、２，４−ジエチ
ルチオキサントン２部とパラジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミノエステル４部とインシアネート（武田薬品工業
■製、タケネー）Ｄ１７ＯＮ、ヘキサメチレンジイソシ
アネートのインシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）４
６部、ジブチルチンラウリレートｏ、ｏＩＮ、弾性ビー
ズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００）２００
部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型
面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｒｎ
）で２０秒照射し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの
厚みは、８０μｍであった。

２９８　アクリル酸メチル６０部にフェノキ７二チルア
クリレート５部、アクリル酸２０部、熱可塑性アクリル
樹脂（旭化成工業■製、デルベット５Ｒ８２００）１５
部、２，４−ジエチルチオキサントン２部とパラジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミノエステル４部とメラミン架
橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブツ
ル化メラミン樹脂）Ｊ−８２０−６０の１００％固形分
）２０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、Ｅ
ＢＳ３００）　１００部をよく攪拌した。この混合物を
ＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（１
００Ｗ／ｃｒｎ）で２０秒照射し熱硬化性樹脂層を作成
した。熱硬化性シートの厚みは、１００μｍであった。

３０、　　アクリル酸メチル６０部に、メタアクリル酸
２０部、ポリスチレン（旭化成工業■製、ＨＩスタイロ
ン４０３Ｒ）２０部、２．　４．　６−トリメチルベン
ゾイルジフエニルフオスフインオキシド２．８部とエポ
キン架橋剤（チバーガイギー製、アラルダイトＣＹＩ　
７５、エポキシ当量１６０、官能基価に対応させたエポ
キシ価２２０）５９部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業
（株）製、ＥＢＳ３００）１００部をよく攪拌した。こ
の混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、高圧水銀
ランプ（１００Ｗ／　ｃｍ　）で２０秒照射し熱硬化性
樹脂層を作成した。

シートの厚みは、３００μｍであった。

３１、　　酢酸エチル５００部に、熱可塑性アクリル樹
脂（旭化成工業■製、デルペット５Ｒ８２００）ｉｏｏ
部、１．６−へキサジオールジ（メタ）アクリレート４
０部、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
４０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート２．
５部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ
３００）　３００部をよく攪拌しながら混合した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗
工し、６０℃で３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成し
た。シートの厚みは、６０μｍであった。

３２、酢酸エチル５００部に、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベラ）ＳＲ８２００）１００部、
ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリレート５０
部、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート４
０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート３．５
部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３
００）　２５０部をよく攪拌しながら混合した。この混
合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工
し、６０”Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成し
た。シートの厚みは、８０μｍであった。

３３、酢酸エチル５００部に、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペラ）ＳＲ８２００）１００部、
ｐ−メトキシスチレン４０部、ｐ−フェニルスチレン４
０部、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
２０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート３．
５部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ
ｌｏｏ）　２００部をよく攪拌しながら混合した。この
混合物をＡＢＳソート（王室樹脂工業■製、Ａ２０５、
膜厚５００μｍ）にアプリケーターで塗工し、６０℃で
３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの厚
みは、５６０μｍ（ＡＢＳシートも含む）であった。

３４、酢酸エチル５００部に、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベット５Ｒ８２００）１００部、
ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリレート２０
部、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト３０部、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート４０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート
４．０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、Ｅ
ＢＳＩＯＱ）１５０部をよく攪拌しながら混合した。こ
の混合物をＡＢＳシート（王室樹脂工業■製、Ａ２０５
、膜厚５００μｍ）にアプリケーターで塗工し、６０℃
で３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。

シートの厚みは、５８０μｍ（ＡＢＳシートも含む）で
あった。

３５、酢酸エチル５００部に、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベラｌ−５Ｒ８２００）１００部
、１，６−へキサジオールジ（メタ）アクリレート４０
部、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート４
０部、ｔｅｒ−プチルパーオ半シー３．　５．　５−ト
リメチルヘキサノエイト２．５部、酸化チタン６０部、
弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳｌｏｏ
）　２００部を三本ロールでよ（混練しながら混合した
。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケータ
ーで塗工し、６０°Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層
を作成した。ソートの厚みは、６０μｍであった。

３６、酢酸エチル５００部に、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベ・ｙト５Ｒ８２００）１００部
、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリレート５
０部、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
４０部、ｔｅｒ−ブチルノく−オキシイソブチレート３
．５部、酸化鉄４０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業
（株）製、ＥＢＳｌｏｏ）１００部を三本ロールでよく
混練しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、６０”Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を
作成した。シートの厚みは、８０μｍであった。

３７、酢酸エチル５００部に、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペラ）ＳＲ８２００）１００部、
ｐ−メトキシスチレン４０部、ｐ−フェニルスチレン４
０部、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
２０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５，５−）リ
メチルヘキサノエイト３．　５部、フタロシアニンブル
ー２０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、Ｅ
ＢＳｌｏｏ）２００部を三本ロールでよく混練しながら
混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、６０°Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を
作成した。シートの厚みは、６０μｍであった。

３８、酢酸エチル５００部に、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペット５Ｒ８２００）１００部、
ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリレート２０
部、ジペンタエリスリトールへ牛す（メタ）アクリレー
ト３０部、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート４０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート
４．０部、酸化チタン５０部、弾性ビーズ（日本触媒化
学工業（株）製、ＥＢＳｌｏｏ）　２５０部を三本ロー
ルでよく混練しながら混合した。この混合物をＰＥＴフ
ィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０°Ｃで
３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの厚
みは、８０μｍであった。

３９、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタアク
リル酸２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリ
ル酸４−アミノエチルとの共重合体、Ｍｗ＝４８０．　
０００．７ｇ３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２ＣｏＯＨ価２０とＮ
８２価４０）固形分１００部に、ブロックイソシアネー
ト（武田薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）３９
部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対
し、０．８当量のインシアネート基を有する）と、メラ
ミン架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン
（ブッル化メラミン樹脂）Ｊ−８２０−６０）固形分で
４．６部（反応性アクリル樹脂の官能基の５％が初期硬
化する量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、
ＥＢＳｌｏｏ）　２００部をよく攪拌しながら混合した
。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケータ
ーで塗工し、８０℃にて５分間乾燥し熱硬化性樹脂層を
作成した。

シートの厚みは、２０μｍであった。これを表面層とし
、次に、酢酸エチル５００部に、熱可塑性アクリル樹脂
（旭化成工業■製、デルベット５Ｒ８２００）１００部
、１．　６−へキサジオールジ（メタ）アクリレート４
０部、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
４０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート２．
５部をよく攪拌しながら混合した。この混合物を前述の
表面層の上にアプリケーターで重ね塗り塗工し、６０℃
で３０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。

シートの厚みは、６０μｍでトータル８０μｍであった
。

４０、　　酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂
（メタアクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタ
アクリル酸２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタア
クリル酸４−アミノエチルとの共重合体、Ｍｗ＝３６０
，０００、Ｔｇ３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２ＣｏＯＨ価２０と
ＮＨ２Ｈ２Ｏ４を固形分１００部に、ブロックイソシア
ネート（武田薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）
５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基
に対シ、１．２当量のインシアネート基を有する）、弾
性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳｌｏｏ）
２００部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰ
ＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、８０
℃にて５分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。シート
の厚みは、２０μｍであった。これを表面層とし、次に
、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタア
クリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸と
アクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍｗ＝　
６２１゜０００．７ｇ１０℃、ＣｏＯＨ価４０とＮＨ２
Ｈ２Ｏ４を固形分１００部に、ブロックイソシアネート
（式日薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５９部（
この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、
１．２当量のインシアネート基を有する）、酸化チタン
１００部をよく攪拌しながら混合した。この混合物を前
述の表面層の上にアプリケーターで重ね塗り塗工し、７
０″Ｃにて２０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。

シートの厚みは、１００μｍでトータル１２０μｍであ
った。

４１、メタアクリル酸メチル６０部にバラノニルフェノ
キシジエチレングリコールアクリレート２０部、アクリ
ル酸２０部、２，４−ジェチルナオ牛サントン２部とバ
ラジメチルアミノ安息香酸インアミノエステル４部とイ
ンシアネート（武田薬品工業■製、タケネートＤ１７Ｏ
Ｎ、　ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート　ＮＣ０＝２０．８％）５５部（トータルの官能基
に対して、１当量のイソシアネート量）、ジブチルラン
プウリレート０．０１部、弾性ビーズ（日本触媒化学工
業（株）！ｌ！、ＥＢＳ３００）　１００部をよく攪拌
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、
メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で５秒照射し
熱硬化性樹脂層を作成した。シートの厚みは、２０μｍ
であった。これを表面層として、次に、メタアクリル酸
メチル６０部にフェノキシエチルアクリレート２０部、
アクリル酸２０部、２．４−ジエチルチオキサン−トン
２部とバラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル
４部とメラミン架橋剤（大日本インキ化学製、スーパー
ベッカミン（ブッル化メラミン樹脂’）Ｊ−８２０−６
０の１００％固形分）２０部（最終的に十分反応硬化す
る量）、酸化チタン４０部を三本ロールでよく混練した
。この混合物を前述の表面層の上にアプリケータで重ね
塗り塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／α）で
２０秒照射し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの厚み
は、１００μｍであった。

４２、トルエン３００８Ｒに、反応性シリコーン樹脂（
ポリメチルポリオールシロキサン、重量平均分子量５０
，０００．ＯＨＨＢＯ２１００部、プロ・ツクイソシア
ネート（式日薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）４
７部（この架橋剤は上記樹脂の官能基に対し、１．　０
当量のインシアネート基を有する）、酸化チタン１００
部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３
ＱＯ）　２００部を三本ロールでよく混練しながら混合
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケ
ーターで塗工し、９０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性樹
脂層を作成した。シートの厚みは、１００μｍであった
。

４３、トルエン３００部に、反応性フ・ノ素樹脂（エチ
レンとヒドロキシトリフロロエチレンとの交互共重合体
、重量平均分子量１００，０００、ＯＨ価４５５）１０
０部、プロ・ツクイソシアネート（式日薬品工業製、タ
ケネートＢ−８１５Ｎ）１４０部（この架橋剤は上記樹
脂の官能基に対し、０．５当量のイソシアネート基を有
する）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢ
Ｓ３０（１）　１００部をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、９０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を
作成した。シートの厚みは、１００μｍであった０４４
、トルエン３００部に、反応性フ・ツ素樹脂（エチレン
とヒドロキシトリフロロエチレンとの交互共重合体、重
量平均分子量２５０，０００、○Ｈ価４５５）１００部
、ブロックイソシアネート（式日薬品工業製、タケネー
トＢ−８１５Ｎ）１４０部（この架橋剤は上記樹脂の官
能基に対し、０．５当量のイソシアネート基を有する）
、イソシアネートく日本ポリウレタン工業■製、コロネ
ー）Ｌ）２６部（この架橋剤は上記樹脂の官能基に対し
、０．１当量のインシアネート基を有する）、弾性ビー
ズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００）　３０
０部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴ
フィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、９０℃に
て１０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。シートの
厚みは、１００μｍであった。

４５、実施例４３のシートを膜厚２０μｍになるように
、ＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工して
製造した。次に、トルエン３００部に、反応性フッ素樹
脂（エチレンとヒドロキシトリフロロエチレンとの交互
共重合体、重量平均分子ｊｌｌｏｏ、０００、ＯＨ価４
５５）１００部、ブロックイソシアネート（式日薬品工
業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）１４０部（この架橋剤
は上記樹脂の官能基に対し、０．５当量のインシアネー
ト基を有する）、フタロシアニンブルー２０部、弾性ビ
ーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００）２０
０部を三本ロールでよく混練しながら混合した。

この混合物を前述のシート上にアプリケータで塗工し、
９０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。

シートの厚みは、１００μｍでトータル１２０μｍであ
った。

４６、トルエン３００部に、反応性フッ素樹脂（エチレ
ンとヒドロキシトリフロロエチレンとの交互共重合体、
重量平均分子量２５０，０００、ＯＨ価４５５）１００
部、ブロックイソシアネート（式日薬品工業製、タケネ
ー）Ｂ−８１５Ｎ）１４０部（この架橋剤は上記樹脂の
官能基に対し、０．５当量のイソシアネート基を有する
）、イソシアネート（日本ポリウレタン工業■製、コロ
ネートＬ）２６部（この架橋剤は上記樹脂の官能基に対
し、０．１当量のインシアネート基を有する）、弾性ビ
ーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００）　１
００部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥ
Ｔフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、９０℃
にて１０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を作成した。その後
、ＨＭＡンーシー６０部ｍ）をラミネートしこれを支持
層とした。熱硬化性シートの厚みは、１００μｍであっ
た。

４７、キシレン３００部に、反応性ポリエステル樹脂（
２−アミノテレフタル酸とへキサメチレングリコールと
の共重合体、重量平均分子量６５゜０００、アミ２価２
２６）１００部、ブロックイソシアネート（式日薬品工
業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）１１１部（この架橋剤
は上記樹脂の官能基に対し、０．８当量のイソシアネー
ト基を有する）弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製
、ＥＢＳ３００）　２００部をよく攪拌しながら混合し
た。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケー
ターで塗工し、９０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性樹脂
層を作成した。シートの厚みは、８０μｍであった。

（Ｂ）射出成形 射出成形は箪１図に示す射出成形機を用いて以下の通り
行った。この射出成形機は、成形用の凹部１０ａと真空
に引くための孔を有する移動金型１０と、凸部１２ａを
有する固定金型１２と、両金型１０，１２間に配設され
ており両全型１０．１２間から外側へ移動可能な、真空
および圧空のための孔を有する熱盤１４と、樹脂射出機
１５とを具備している。

まず、第１図（ｂ）に示すように、上記移動金型１０と
熱盤１４との間にシート１３を配設して（シートがＰＥ
Ｔフィルム上に設けられているものは、ＰＥＴフィルム
を剥離後）シート１３を加熱し、該シート１３を真空お
よび／または圧空成形により金型ｌＯの凹部１０ａ内面
に密着させた。次に、東１図（Ｃ）に示すように熱盤１
４を両金型１０．１２間から外側へ取り出し、その後、
移動金型１０を固定金型１２側へ移動させて金型を閉合
する。次いで、樹脂射出機１５からＡＢＳ樹脂（４１；
ｉ気化学工業■製、ＡＢＳ−ＭＥ）を両全型１０．１２
にて形成される半ヤビティ内に射出した。射出成形条件
としては、樹脂射出機のノズル先端の温度を２３０℃で
行った。成形後、成形品を金型より取り出し下表に示す
条件で熱硬化性シートを硬化させて射出成形品を得た。

硬化後のテーパー摩耗試験（テーパーＩＫｇＳ　Ｃ５Ｉ
７．１０００回転）、基盤目試験による密着性（テープ
剥離後残った基盤目の数）と、ソフト観（感覚）を評価
した。

それらの結果を表１〜表１０に示す。

（以下余白） （比較例） ＡＢＳ樹脂シート（王室樹脂工業（株）製、Ａ２０５．
５００μｍ）にソフトタッチ塗料（カシュー（株）製、
セノソフトＩＩ）を塗膜厚が５０μｍになるように塗布
し８０℃で３０分間加熱硬化した。

得られたシートを用いて実施例と同様の方法で射出成形
テストを行った。シートを移動金型１０（雌型）に１６
０℃および１８０℃で真空圧空成形した後ＡＢＳ樹脂を
射出したが、シートの伸びが不十分なためシートを凹部
１０ａの形状に成形を行えず樹脂を射出した時にシート
に亀裂が入った。

（発明の効果） 本発明は、成形品の製造と同時にその成形品表面に被膜
を形成することができるので、従来では後工程で行って
いた塗装が省略でき、塗装スペースの除去や溶剤等の環
境問題がなくなる利点がある。さらに、平面状の物品だ
けでなく凹凸や曲面を有する物品表面にも支障なく被膜
を形成することができ、また加熱によってその物品表面
に耐溶剤性、耐擦傷性に優れたソフトタッチ感（スェー
ド調）の被膜を形成することができる。その被膜は硬質
で耐擦傷性、耐溶剤性に優れ、しかもソフトタッチ感（
スェード調）を有しているので、ＯＡ機器、家電等のノ
＼ウジングや文具等の加飾に適用でき、これら成形品の
加飾が簡易に、また、安価に行える利点がある。

４、　　　　　の　　　　な号　日 第１図（ａ）〜（ｄ）は本発明の射出成形品の製造方法
を示す概略説明図である。

１０・・・移動金型、１０ａ・・・凹部、１２・・・固
定金型、１２ａ・・・凸部、１３・・・シート、１４・
・・熱盤、１５・・・樹脂射出機。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、弾性ビーズを含む熱硬化性樹脂組成物にて形成され
   た未硬化または半硬化状態の熱硬化性シートを、金型の
   凹部内面に真空および／または圧空成形により貼付する
   工程、 型を締めて金型の凹部内に成形用樹脂を射出成形する工
   程、および 成形時および／または成形後に、加熱することにより該
   熱硬化性シートを硬化させる工程、を包含する射出成形
   品の製造方法。