JPH04201218A - 射出成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ＯＡ機器、家電などのハウジングや文具等射
出成形で製品を製造し、さらに、外観性や触感性の改善
として従来では後工程で塗装等を行っていた分野の成形
品の製造する方法に関し、さらに詳しくは、耐溶剤性、
耐擦傷性等に優れたソフトタッチ感（スェード感）を有
する被膜を形成することができる射出成形品の製造方法
に関する。

（従来の技術） ＯＡ機器、家電等のノ・ウジングや文具等の射出成形品
にスェード感を付与して付加価値を高めるために、一般
にはスェード調の塗料が用いられてきた。しかしながら
、塗料を用いて塗装する際には、塗料の粘度や濃度を調
整する必要があり、その作業が煩雑となる。特に、有機
溶剤を用いた塗料では、作業環境の汚染及び安全衛生上
の問題が生じる。

これらの問題を解決するために、塗料に代わるシート状
のスェード調被覆材料が提案されている。

例えば、特開平２−４１２４３号公報には、ＡＢＳ樹脂
、ポリプロピレン等からなる基材フィルム上に、ビーズ
顔料を電離放射線硬化樹脂に添加して調製された艶消し
塗料の塗膜を設けてなるスェード調シートが提案されて
いる。また、これらのシートを用いて、射出成形時に加
飾する装置が、例えば特開昭５９−２０２８３０号公報
に提案されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、このようなシートでは、塗膜は電子線によって
架橋された樹脂からなるので、シート全体の展延性に劣
っていた。従って、例えば、凹凸や曲面を有する物品表
面にそのシートを貼付けようとすると、シートを充分に
延伸することができないのでシートが破れることがあり
、特に深絞り成形において簡易にスェード感を付与する
ことは不可能であった。

本発明は、上記欠点を解決するものであり、その目的と
するところは、凹凸や曲面を有する物品表面に対しても
、支障なく貼付けることができると共に、ソフトタッチ
感（スェードＲ）を有する被膜を形成することができる
射出成形品の製造方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の射出成形品の製造方法は、多孔性の無機材料を
含む光硬化性樹脂組成物にて形成される未硬化または半
硬化状態の光硬化性シートを、金型の凹部内面に真空お
よび／または圧空成形により貼付する工程、型を締めて
金型の凹部内に成形用樹脂を射出成形して被覆体を作製
する工程、および該被覆体に光を照射することにより該
光硬化性シートを硬化させる工程、を包含し、そのこと
により上記目的が達成される。

本発明に使用される多孔性の無機材料を含む光硬化性樹
脂組成物にて形成された未硬化または半硬化状態の光硬
化性シート（以下硬化性シートという）は、常温、加熱
下で展延性があり、可視、紫外光（２００〜５００ｎｍ
）により、光開始剤が解離し、または、水素を引き抜く
ことによりラジカルを発生し、　（メタ）アクリロイル
基の二重結合を重合硬化させ耐摩耗性、耐擦傷性に優れ
るソフトタッチ感（スェード感）を有する被膜を形成さ
せるものであり、例えば以下のようなものがある。

■　（ａ）重量平均分子量がｓｏ、　ｏｏｏ〜１，００
０．０００であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ
）分子中に（メタ）アクリロイル基を有する低分子量物
と、　（Ｃ）光開始剤と、　（ｄ）多孔性の無機材料と
、を主成分とする硬化性シート。

■　（ｅ）分子中に水酸基、アミン基およびカルボキシ
ル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を
複数有し、重量平均分子量がｓｏ、　ｏｏｏ〜１．００
０，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ
）分子中に（メタ）アクリロイル基を有する低分子量物
と、（Ｃ）光開始剤と、（ｄ）多孔性の無機材料と、Ｃ
ｆ）インシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤および
エポキシ系架橋剤から成る群から選ばれた少なくとも１
種の架橋剤とを主成分とする硬化性シート。

■　（ｇ）分子中に（メタ）アクリロイル基を複数有し
、重量平均分子量がｓｏ、　ｏｏｏ〜１．０００．００
０であり常温で固体状のアクリル樹脂と、　（１））分
子中に（メタ）アクリロイル基を有する低分子量物と、
（Ｃ）光開始剤と、（ｄ）多孔性の無機材料と、を主成
分とする硬化性シート。

■　（ｈ）分子中に水酸基、アミン基およびカルボキシ
ル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基と
（メタ）アクリロイル基を複数有し、重量平均分子量が
ｓｏ、　ｏｏｏ〜１．０００．０００であり常温で固体
状のアクリル樹脂と、　（ｂ）分子中に（メタ）アクリ
ロイル基を有する低分子量物と、　（Ｃ）光開始剤と、
（ｄ）多孔性の無機材料と、Ｃｆ’）インシアネート系
架橋剤、メラミン系架橋剤およびエポキシ系架橋剤から
成る群から選ばれた少なくとも１種の架橋剤とを主成分
とする硬化性シート。

上記シートに含有される（ａ）重量平均分子量がｓｏ、
　ｏｏｏ〜ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏであり常温で固体状のア
クリル樹脂は、例えばメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸エステルと、スチレン誘導体
モノマー等や、マレイン酸系モノマーとを反応開始剤（
各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させ
て得ることが出来る。

上記シートに含有される（ｅ）分子中に水酸基、アミン
基およびカルボキシル基からなる群から選ばれた少なく
とも１種の官能基を複数有し、重量平均分子量がｓｏ、
　ｏｏｏ〜１，０００，０００であり常温で固体状のア
クリル樹脂は、例えば、　（メタ）アクリル酸等のカル
ボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を
有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、２−ア
ミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル
（メタ）アクリレート等のアミン基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルモノマー等のうち、少なくとも１種の
官能基を有するモノマーと、その他の（メタ）アクリル
酸エステルやスチレン誘導体モノマーやマレイン酸系モ
ノマー等とを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤な
ど）の存在下で共重合させて得ることが出来る。

上記シートに含有される（ｇ）分子中に（メタ）アクリ
ロイル基を複数有し、重量平均分子量が５０．０００〜
ｌ、　０００．０００であり常温で固体状のアクリル樹
脂、（ｈ）分子中に水酸基、アミノ基およびカルボキシ
ル基からなる群から選ばれた少な（とも１種の官能基と
（メタ）アクリロイル基を複数有し、重量平均分子量が
５０．０００〜１，０００．０００であり常温で固体状
のアクリル樹脂は、例えば、　（メタ）アクリル酸等の
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸と、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ
）アクリル酸エステルモノマーと、２−アミノエチル（
メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アク
リレート等のアミン基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーと、２−　（１−アジリジニル）エチル（
メタ）アクリレート、２−　（１−アジリジニル）ブチ
ル（メタ）アクリレート等のアジリジニルを有する（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーと、グリシジル（メタ
）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマー等のうち、少なくとも１ｆｉｉｉ
の官能基を有するモノマーと、その他の（メタ）アクリ
ル酸エステルやスチレン誘導体モノマーやマレイン酸系
モノマー等とを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤
など）の存在下で共重合させて得ることが出来る官能基
を有するアクリル系共重合体に、上記官能基を有するモ
ノマーを付加することのよって得られる。

これらのアクリル樹脂（ａ）（ｅ）（ｇ）（ｈ）の重量
平均分子量（Ｍｗ）は、反応開始剤を用いて重合反応を
行う際の条件により変化させることが可能である。本発
明に用いられるアクリル樹脂は、その重量平均分子量が
ｓｏ、　ｏｏｏ〜１．０００．０００の範囲の物が選択
される。重量平均分子量がｓｏ、　ｏｏ。

を下回ると、得られたシートはその形状を保持すること
が困難になり、貼付作業時の延伸に対して、十分な伸び
が得られず、クラックが発生するおそれがある。重量平
均分子量が１，０００，０００を上回ると、溶剤への溶
解がしにくくなり光硬化性樹脂組成物からシートを調整
することが困難となる。例えば溶剤キャスティングによ
ってシートを作成する場合には溶剤粘度が高くなるので
樹脂を低濃度でしかキャスティングできず、そのためシ
ートの膜厚を厚（することが難しくなる。これらのアク
リル樹脂は、シート硬化後の硬度とソフトタッチ感（ス
ェード感）との関係からＴｇ　（ガラス転移点）が−２
０°Ｃ〜８０°Ｃの範囲の物が好ましい。アクリル樹脂
は、これらの分子量範囲であれば異なる種類の物を組み
合わせて用いてもよい。上記アクリル樹脂（ｅ）（ｈ）
は、水酸基、アミ７基およびカルボキシル基等の官能基
を有するため上記架橋剤によって架橋され、そのことに
よりシートの可撓性を同上する事ができる。上記反応性
アクリル樹脂の官能基価（ＯＨ基価とＮＨ２基価（ＮＨ
２価：重合時添加するＮＨ２基の童をＯＨ価と同様の計
算もしくは、ＮＨ２基を亜硝酸と反応させＯＨ基に変え
て定量したもの）とＣ０ＯＨ基価（ＣＯＯＨ価二重合時
添加するＣ０ＯＨ基の量をＯＨ価と同様の計算もしくは
、Ｃ０ＯＨ基をＫＯＨで滴定した値））の総和が２〜５
０の範囲のものが好ましい。官能基価が２以下の場合は
、可撓性の向上が望めない。

また、官能基価が５０以上の場合は充分なシートの伸び
が得られない。しかし、余り高くない表面硬度、例えば
、鉛筆硬度法で２Ｂ以下（２３°Ｃ）の場合や、シート
の伸びが殆ど必要でない場合は、これら範囲外であって
も適用可能である。

また、これらアクリル樹脂材料は、アクリル樹脂の反応
性部分をブロックまたは、櫛形にしたプロ、り共重合体
として用いても可能である。この場合、これら反応性ア
クリル樹脂材料とブロック化する材料としては、アクリ
ル系はもちろんのことスチレン系、マレイン酸系、イミ
ド系のアクリルと相溶性のよい材料の他に、シリコーン
系、フッ素系材料などブロック化できる材料ならどれと
の組合せでも構わないものである。この場合、この材料
の重量平均分子量を上記範囲内にし用いる方法と前述の
反応性アクリル樹脂に、これらのブロック重合体をブレ
ンドし用いる方法がある。

上記シートに含有される（ｂ）分子中に（メタ）アクリ
ロイル基を有する低分子量物とは、例えばメチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、２−エトキンエチル（メタ）
アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ
）アクリレートなどの１官能タイプや、１．６−ヘキサ
ンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ　（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート等の多官能タイプがある。また、ポリエス
テルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキ
シアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴア
クリレート、アルキドアクリレート、ポリオールアクリ
レート等のオリゴマー等もある。

上記低分子量物の添加量は、アクリル樹脂のＴｇと添加
する低分子量物の粘度とにほぼ関連付けられる（反応性
アクリル樹脂への可塑化効果）。例えば、Ｔｇ＝６０〜
８０℃のアクリル樹脂を用いる場合には、粘度５００ｃ
ｐｓ　（２５℃）以下の低分子量物はアクリル樹脂１０
０重量部に対して１０〜１５０重量部、粘度５００ｃｐ
ｓ　（２５℃）以上の低分子量物は、３０〜３００重量
部添加するのが好ましい。添加量が少ないと硬化後に充
分な、耐薬品性、耐擦傷性などが得られない。添加量が
多いとシートの取扱性が悪くなる。

上記低分子量物は異なる種類の物を組み合わせて用いて
もよい。

上記（Ｃ）光開始剤とは通常用いられているもツカ使用
でき、例えばベンゾインアルキルエーテル系、アセトフ
ェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系などの
光開始剤が好適に用いられる。ベンゾインエーテル系で
は、ベンジル、ベンツイン、ベンゾインメチルエーテル
、ベンツインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエー
テル等がある。アセトフェノン系では２．２−ジェトキ
シアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オフェノン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルトリクロロアセトフェ
ノン、２．４．６１リメチルベンゾイルジフエニルホス
フインオキサイド等がある。ベンツフェノン系では、ベ
ンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４．４’−
ジクロロベンゾフェノン、３．３−ジメチル−４−メト
キシベンゾフェノン、ジベンゾスベレノン等がある。チ
オキサントン系ではチオキサントン、２−クロロチオキ
サントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピ
ルチオキサントン、２−エチルアントラキノンなどがあ
る。光開始剤は上記（メタ）アクリロイル基を有するア
クリル樹脂と低分子量物１００重量部に対して、０．０
５〜２０重量部好ましくは０．５〜１０重量部の範囲で
添加される。また、光開始剤は１種に限らず、２種以上
を併用してもよい。

上記（ｄ）多孔性の無機材料とは、例えば、含水ケイ酸
（Ｓｉ０２・ｘＨ２Ｏ）や含水ケイ酸アルミニウム（Ａ
１２０３・９Ｓｉ０２・ｘＨ２Ｏ）や天然のけいそう土
等があげられる。−船釣にはホワイトカーボンと称せら
れているものや、シリカゲル等がある。これら無機材料
は、得られるシートの膜厚によっても異なるが、例えば
、膜厚１００μ譚以下のシートを得る場合には、その平
均粒子径が、３０ｕｍ以下のものが好ましく、さらに好
ましくは１〜２０μｍである。粒系が３０μｍより大き
くなると得られた被膜の表面の凹凸が大きくなり、優れ
たソフト感が得られなくなり、またシート延伸時にその
表面に亀裂が生じ易くなる。また、一般に多孔性材料に
はその多孔性の程度を表すものの−つとして吸油量があ
る。これは用いるバインダー（アクリル樹脂、低分子量
物）の性質により異なるが、例えば、用いるバインダー
と上記無機材料との相溶性が良好である場合にはバイン
ダーが無機材料に多く保持されるので、無機材料の吸油
量は５０　ｍ　１　／　１００　ｇ以上が好ましく、さ
らに好ましくは１００〜３００　ｍ　１　／　１００　
ｇである。

吸油量が５０　ｍ　Ｉ　７１００　ｇを下回るとシート
表面を粗面（凹凸面）にするためには無機材料を多く添
加する必要があり、その結果形成された被膜が硬いもの
となって、優れたソフト感が得られなくなる。無機材料
の添加量は、得られるシートの膜厚や、用いる無機材料
とバインダーの相溶性等によっても異なるが、例えば膜
厚１００μｍのシートを得る場合は、上記の無機材料を
用いた場合、バインダー１００重量部（以下部という）
に対して１０〜４０部添加するのが好ましい。添加量が
１０部を下回ると十分に被膜表面を粗面にすることがで
きず優れたソフト感（滑り感・・・摩擦係数の低下）が
得られない。添加量が多いと、ノート延伸時に、その表
面に亀裂が生じ易くなる。これら無機材料は１種に限ら
ず、２種以上を併用してもよい。

上記イソシアネート系架橋剤とは、分子内に２個以上の
イソシアネート基を持つイソシアネート化合物で、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンイソ
ンア不一ト、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジ
イソシア不一ト、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスファ
イト、Ｐ−フェニレンジイソンアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロ
へ牛サン、ジシクロへ牛シルメタンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジ
イソシアネート等の単量体または、これら単量体のトリ
メチロールプロパン付加体、インシアヌレート変性体、
ヒラレット変性体、カルボジイミド変性体、ウレタン変
性体、アロファネート変性体等がある。

メラミン系架橋剤は、メラミンをはじめ尿素、チオ尿素
、グアニジン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾ
グアナミン、ジシアンジアミド、グアナミン等の多官能
のアミノ基を有する材料とホルムアルデヒドを反応させ
たトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン
、ジメチロール尿素ジメチロールグアニジン、ジメチロ
ールアセトグアナミン、ジメチロールベンゾグアナミン
等をブチルアルコールやプロピルアルコール等のアルコ
ールと反応させたエーテル化メラミン樹脂のことである
。

エポキシ系架橋剤は、エポキシ基を複数含む多価アルコ
ールのグリシジル化合物のことであり、ルイス酸触媒と
ともに用いられる。このルイス酸については、反応を遅
らせるためにマイクロカプセル化しているものが好まし
い。例えば、ブタジエンシジオキシド、ヘキサシンジオ
キシドやフタル酸のジグリシジルエステル、ビスフェノ
ール−Ａのジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ
のジグリシジルエーテル、パラアミノフェノールのトリ
グリシジルエーテルアミン、アニリンのジグリンジルエ
ーテル、フェニレンジアミンのテトラグリンジルエーテ
ル、スルホンアミドのジグリシジルエーテル、グリセリ
ンのトリグリシジルエーテル等のグリンジル化合物やポ
リエーテル変性ジグリシジル、ポリエステル変性ジグリ
シジル、ウレタン変性ジグリシジル化合物（重合体）や
ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ジシクロペンタジ
ェンジオキサイド等である。

これら架橋剤の添加量は、アクリル樹脂の官能基価：架
橋剤の官能基価＝１：０．７〜１．３程度が好ましい。

しかし、実際は用いるアクリル樹脂との反応性によりア
クリル樹脂の官能基と架橋剤同士、例えば、メラミン系
架橋剤同士、メラミン系架橋剤とエポキシ系架橋剤等の
反応が起こるので予備実験を行ってから決定する方が好
ましい。

本発明の硬化性シートには、さらに必要に応じて顔料、
染料等の着色剤、酸化防止剤などの材料が添加される。

上記着色剤は塗料で用いられる顔料、染料が使用しうる
。顔料では、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、
シアニン系顔料、キナクリドン系顔料などがある。染料
ではアブ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド
系染料、スチルベンゼン系染料などがある。また、アル
ミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉などの金属粉など
を着色剤として用いてもよい。これら材料はできるだけ
微粒子のものが好ましい。これらの添加量は、高隠ぺい
性を有する着色剤を用いる場合には、樹脂の固形分１０
０部に対して、２〜４００部の範囲が好ましい。また、
これらの材料を添加した場合は、上記光開始剤は着色剤
の吸収の少ない波長の光で開始反応を行うものが好まし
い。

本発明の硬化性シートは必要に応じて（複雑形状の被着
体にシートを貼付した場合に、光の当たらない部分が出
来る時など）過酸化物が添加され得る。上記過酸化物は
通常の有機過酸化物が用いられ得る。より好ましくは常
温での貯蔵安定性の面から、分解温度が１００″Ｃ以上
の有機過酸化物である。それには、例えば、２．２−ビ
ス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）ブタン、　ｔｅｒ−プ
チルパーオキンベンゾエート、ジーｔｅｒ−ブチルパー
オキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒ−ブチルパーオ
キシアセテートがある。過酸化物の添加量は、上記（メ
タ）アクリロイル基を有する低分子量物１００重量部に
対して、０，５〜５，０重量部の範囲が好ましい。また
過酸化物は１種に限らず、２種以上を併用してもよい。

これら過酸化物の添加によって、光の照射で硬化しにく
い部分を、光照射時の発熱や、さらに加熱することで硬
化できる。

本発明の硬化性シートに種々の機能を付与するために各
種機能性付与剤が添加され得る。上記各種機能性付与剤
とは、導電性材料、結露防止剤、フォトクロミック化合
物、防錆剤などがある。これらの材料を添加した場合は
、上記光開始剤は機能性付与剤の吸収の少ない波長の光
で開始反応を行うものが好ましい。

〔硬化性シートの形態〕

上記各材料を混練して光硬化性樹脂組成物が得られる。

該光硬化性樹脂組成物から基層が作成され、硬化性シー
トが単層である場合にはこの基層がそのまま硬化性シー
トとなる。本発明のシートは、基層だけの単層からなっ
ていてもよく、複数層からなっていてもよい。シートが
複数層からなっている場合には、例えば以下の形態があ
る。

■基層と、該基層の裏面に積層された裏面層とを有する
シート。

この裏面層は、シートの取り扱い性をさらに向上するた
めや、該シートをシートインサート射出成形に用いる場
合等は射出樹脂との密着性同上のため、あるいは射出樹
脂の剪断応力に耐え得るために設けられる。基層と裏面
層との密着性が悪い場合には、両層の間にプライマー層
が設けられてもよく、また裏面層は複数層設けられてい
てもよい。

本発明のシートは必要に応じて引き延ばして被着体に貼
付けられるので、これらの裏面層（およびプライマー層
）は少なくとも加熱下で展延性を有するフィルムで構成
されるのが好ましい。

上記裏面層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、アクリル系ポリマー、ポリカーボネート、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ（
アクリドニトリルーフ゛タジエンースチレン共重合体）
、変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエチレンサルファイド等があげられる。

■基層または上記■で得られたシートと、該シートの片
面（■のシートの場合は裏面層の外面）に積層された接
着剤層とを有するシート。

上記接着剤層に用いられる接着剤としては、感圧型接着
剤、ホットメルト型接着剤、後硬化型接着剤が好適に用
いられる。これらの接着剤の混合物を用いてもよい。複
数の異なる種類の接着剤を順次積層させてもよい。

上記感圧型接着剤には、例えばゴム系、アクリル系、ウ
レタン系、シリコーン系等の粘着剤がある。ホットメル
ト系接着剤には、例えばエチレン−酢酸ヒニル系共重合
体（ＥＶＡ）系、スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＩＳ）系等がある。後硬化型の接着剤
には、例えばマイクロカプセル硬化型の接着剤がある。

その素材としては、例えば、未架橋型不飽和ポリニスエ
ル系接着剤、未架橋型アクリル系接着剤等が包含される
。

■上記■および■で得られたシートと、該シートの片面
に積層された保護層とを有するシート。

保護層は、シートの保存時及び使用時における形状保持
性と貼付後の表面保護性を付与するために積層される。

本発明のシートは必要に応じ引き延ばして被着体に貼付
けられるので、保護層は少なくとも加熱下で展延性を有
するフィルム（例えば、熱可塑性樹脂フィルムやゴムフ
ィルム）で構成される方が好ましい。

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ軟質塩化ビニ
ル、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリエステル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等があげられる。ゴムフィルムとしては、例えば
、天然ゴム、スチレンブタジェンゴム、ニトリル−ブタ
ジェンゴム、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、クロロ
ブレンコム、ウレタンゴム、／リコーンゴム、アクリル
ゴム等があげられる。これら熱可塑性樹脂及びコ゛ム混
合物を用いることもできる。あるいは、両フィルムを積
層してもよい。

保護層はシートを被着体に貼付けた後す（に被着体から
剥離し、その後シートを硬化させてもよく、シートを被
着体に貼付は硬化させた後、これら被着体を使用するま
での間の保護層として用（Ｘでもよい。保護層の表面に
エンボスや模様を付けておくと、シートの表面形状（外
観）を変えることもできる。

■透明な基層（表面層）と、着色剤が含有された着色層
からなるシート。

着色層は、上記基層に用いられる光硬化性樹脂組成物に
て形成することができる。この場合着色層には無機材料
が含有されなくてもよい。

■上記■〜■で得られた硬化性シートの基層の表面ある
いは裏面に印刷を施したシート。

基層の裏面に印刷を施した場合は、印刷面を基層で保護
することができる。

上記■〜■で得られる硬化性シートの厚みは、凹凸のあ
る被着体表面へ貼付ける場合では、２０〜１、０００μ
ｍ程度が好ましく、平面へ貼付ける場合では１０〜５０
０μ硼程度でも構わない。また、上記シートに積層され
る他の層の厚さは通常１０〜５００μｍであり、特に、
接着剤層の厚さは１０〜１００μｍが好ましい。

〔硬化性シートの調製〕

本発明の硬化性シートは任意の方法で調製されてよい。

シートが単層の場合には以下に示すキャスティング法が
好ましい。

光硬化性樹脂組成物を有機溶剤に十分溶解または分散さ
せる。得られる溶液をナイフコーター、フンマコータや
りバースコータ等の装置を用いて工程紙（通常は、シリ
コーンで表面が処理されたポリエチレンテレフタレート
フィルム、ヤ紙）上ニコーティングし、次いで溶剤除去
のために乾燥して基層を形成する。基層から工程紙を剥
離することによりシートが得られる。

シートが複数層で形成されている場合には、キャスティ
ング法あるいはラミネート法によって得ることが出来る
。キャスティング法によれば、いずれか一方の層の樹脂
組成物を含む溶液を工程紙上にコーティングし、溶剤除
去のための乾燥を行って樹脂層を形成した後、この樹脂
層の上に他の樹脂層の組成物を含む溶液をコーティング
し、溶剤除去のための乾燥を行って他の樹脂層を形成す
る。ラミネート法によれば、それぞれの樹脂層の樹脂組
成物を含む溶液を別々に工程紙上に塗布し、乾燥して溶
剤を揮散させることによりそれぞれの層を形成し、次に
両層を積層して（加熱）ロールプレスで圧着する。

製造の際に使用した工程紙は、保護シートとして用い得
る。

〔射出成形品の製造方法〕

射出成形は、金型の凹部の内面に上記シートを常温でま
たは加熱して、真空および／または圧空成形により成形
密着させ、金型を閉じてからその凹部内に射出成形用樹
脂を射出充填する方法等、通常行われているシートイン
サート射出成形で行われる。その後、シートが貼付けら
れた被覆体の少なくとも貼付は部分のシートに光を照射
することにより（必要に応じて加熱してもよい）、シー
トを硬化させて射出成形品を得る。

射出成形用樹脂としては、従来から使用されている射出
成形用樹脂であればどの材料でも可能である。例えば、
ポリスチレン、アクリル系ポリマー、ポリカーボネート
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、Ａ
ＢＳ　（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体）、変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレン
サルファイド、ポリエーテルイミド、ホエーチルエーテ
ルケトン、ポリエチレンサルファイド、液晶ポリマー、
ガラス繊維強化ポリエステル、ガラス繊維強化エポキシ
、ガラス繊維強化アクリル樹脂等かある。

（作用） 本発明に使用する光硬化性シートは、硬化前では延伸性
に優れているので、シートを引き延ばしながら行うこと
により深絞り成形においても容易に貼付けることができ
る。そして、このシートは光硬化性であってかつ弾性ビ
ーズが含まれているから、シートが被覆された被覆体に
光照射することにより、硬質で耐溶剤性、耐久性等に優
れ、かつソフトタッチ感（スェード調）を有する被膜を
形成することができる。

（以下余白） （実施例） 以下実施例に基付いて本発明の詳細な説明する。

（Ａ）硬化性シートの作成 実施例１ アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、エチルメタ
アクリレートと、ブチルアクリレートとの共重合体、重
量平均分子量５８，０００．　Ｔｇ＝４０’Ｃ）　１０
０部 アクリレートモノマー（Ｓ本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＭＡＮＤＡ）　８０部 光開始剤（日本化薬（株）製、カヤキュア−ＤＥＴＸ）
　１部 光重合促進剤（日本化薬（株）、製カヤキュアーＥＰＡ
）　２部 シリカゲル（富士デヴイソン化学（株）製、サイロイド
２４４、平均粒径１．ｌ１μｍ、吸油ｊ１３１０＋ａｌ
／１００ｇ）　３０部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシート（王室樹脂工業（株）製、Ａ
２０５、膜厚５００μｍ、以下ＡＢＳシートという）に
塗工し、８０℃で５分間乾燥させることにより、未硬化
状態の硬化性シートを得た。得られた硬化性シートの厚
み（ＡＢＳ以外のシートの厚み）は１００μｍであった
。

実施例２ アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、エチルメタ
アクリレートと、ブチルアクリレートとの共重合体、重
量平均分子１ｔ７５４．０００．　Ｔｇ＝２０″Ｃ）１
００部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＭＡＮＤＡ）　２０部 アクツレ−トモツマ−（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ２０）　８０部光開始剤（日本チバガ
イギー（株）製、イルガキュア　１８４）　２部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 シリカゲル（富士デヴイソン化学（株）製、サイロイド
６５、平均粒径３．５μｍ、吸油ｊ１９５ｎ＋ｌ／ｌｏ
ｏｇ）７０部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシートに塗工し、８０″Ｃで５分間
乾燥させ未硬化状態の硬化性シートを得た。得られた硬
化性シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚み）は１０
０μｌであった。

実施例３ アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、エチルメタ
アクリレートと、ブチルアクリレートとの共重合体、重
量平均分子量３８７，０００、Ｔｇ・２０°Ｃ）１００
部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ６０４）　４０部 光開始剤（２，４，６，−トリメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 ルチル型酸化チタン１００部 シリカゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド７２、平均粒径ｚ、ｓμｍ、吸油１ｔ２２０ｍｌ／ｌ
ｏ○ｇ）２０部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（開所化工（株）製、膜厚５０μ
ｍ、以下ＰＥＴフィルムとする）の離型面に塗工し、８
０°Ｃで５分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離す
ることにより、未硬化状態の硬化性シートを得た。得ら
れた硬化性シートの厚みは８０μｍであった。

実施例４ アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、エチルメタ
アクリレートと、ブチルアクリレートとの共重合体、重
量平均分子量２５７，０００、Ｔｇ＝１０°Ｃ）１００
部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ５５１）　８０部 光開始剤（２，４，６，−）リメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 酸化鉄１００部 シリカゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド６２０、平均粒径１２μｍ、吸油１ｔ１８０ｉ１／１
００ｇ）５０部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢ’Ｓシートに塗工し、８０℃で５分間
乾燥させ未硬化状態の硬化性シートを得た。得られた硬
化性シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚み）は５０
μｍであった。

実施例５ アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、エチルメタ
アクリレートと、ブチルアクリレートとの共重合体、重
量平均分子量１８３，０００、Ｔｇ・１０°Ｃ）１００
部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ−２０）　８０部光開始剤（２，４，
６どトリメチル　ベンゾイル　ジフェニルホスフィンオ
キサイド）２部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 ノリ力ゲル（富士デヴイソン化学（株）製、サイロイド
７２、平均粒径２．５μｍ、吸油Ｉｔ　２２０Ｉｌｌ／
　１００ｇ）５０部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０′
Ｃで５分間乾燥させた。得られた硬化性シートの厚み（
ＰＥＴ以外のシートの厚み）は５０μｍであった。

（クリアー層） アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、エチルメタ
アクリレートと、ブチルアクリレートとの共重合体、重
量平均分子量１８３，０００、Ｔｇ・４０°Ｃ）１００
部 アクリレートモノマー（新中村工業（株）製、ＮＰＡ−
ＬＯＧ）　８０部 光開始剤（２，４，６，−）リメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 ルチル型酸化チタン１００部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物を上記クリアー層上に塗工し、８０°Ｃで５
分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離することによ
り、未硬化状態の硬化性シートを得た。得られた硬化性
シートの厚みはクリアー層５０μｍ十着色層５０μｍで
あった。

実施例６ アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、エチルメタ
アクリレートと、ブチルアクリレートとの共重合体、重
量平均分子量１８８，０００、Ｔｇ＝１０°Ｃ）１００
部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ６０４）　１００部 光開始剤（２，４，６，−トリメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 ルチル型酸化チタン１００部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳノー１−（王室樹脂工業（株）製、
Ａ２０５．　　膜厚５００μｍ　）上に塗工し、８０℃
で５分間乾燥させた。得られた硬化性シートの厚み（Ａ
ＢＳ以外のシートの厚み）は５０μｍであった（着色層
）。

アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、エチルメタ
アクリレートと、ブチルアクリレートとの共重合体、重
量平均分子量３３，０００、Ｔｇ・２０°Ｃ）　１００
部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ−２０）　５０部光開始剤（２，４，
５，−）リメチル　ベンゾイル　ジフェニルホスフィン
オキサイド）２部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 シリカゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油量３１０ｍ１／１
００ｇ）　３５部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物を上記着色層上に塗工し、８０°Ｃで５分間
乾燥させた。得られた硬化性シートの厚み（ＡＢＳ以外
のシートの厚み）は、着色層５０Ａｔｍ＋クリアー４０
μｍ層であった。

実施例７ アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、エチルメタ
アクリレートと、ブチルアクリレートとの共重合体、重
量平均分子量３ｇ７．０００．　Ｔｇ・１５℃）１００
部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ６０４）　７０部 光開始剤（２，４，６，−）リメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 過酸化物（日本油脂（株）製、バーへキサ３Ｍ）１部 ルチル型酸化チタン１００部 シリカゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油量３１０ｍ１／１
００ｇ）　２５部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシートの離型面に塗工し、５０’Ｃ
で３０分間乾燥させ未硬化状態の硬化性シートを得た。

得られた硬化性シートの厚み（ＡＢＳ以外の部分）は２
００部重であった。

実施例８ 反応性アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、ブチ
ルアクリレートと、アクリル酸との共重合体に２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレートを付加した反応性アクリ
ル樹脂、重量平均分子量＝１７ｓ、ｏｏｏ、７μｍ０　
１分子当り平均の二重結合＝５８）１００部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ２Ｏ３）　４０部 光開始剤（２，４，６，−トリメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 シリカゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド４０４、平均粒径５　、２　μｍ　％　吸油量２００
＋＋１／１００ｇ）　４５部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシート上に塗工し、８０℃で５分間
乾燥させ未硬化状態の硬化性シートを得た。得られた硬
化性シートの厚み（ＡＢＳ以外の部分の厚み）は１５０
μｌであった。

実施例９ 反応性アクリル樹脂（メチルメタアクリレートと、ブチ
ルアクリレートと、アクリル酸との共重合体に２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレートを付加した反応性アクリ
ル樹脂、重量平均分子量＝２５８．３００、Ｔｇ・０１
分子当り平均の二重結合＝７０）１００部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ−２０）　５０部光開始剤（２，４，
６，−）リメチル　ベンゾイル　ジフェニルホスフィン
オキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 ルチル型酸化チタン５０部 ンリ力ゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド７２、平均粒径２．５μｍ、吸油量２２０ｍ１７１０
０ｇ）２０部 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシート上に塗工し、８０°Ｃで５分
間乾燥させた後、エチレン−メチルアクリレートフィル
ム（シェブロンケミカル１ＰＥ２２ｓ５、膜Ｅ！２０μ
ｍ）をラミネートしく保護層）、未硬化状態の硬化性シ
ートを得た。得られた硬化性シートの厚み（ＡＢＳ以外
の部分の厚み）は着色層５０μｍ＋保護層２０μ車であ
った。

実施例１０ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸２−ヒドロキシルエチルとの共重
合体、Ｍ　ｗ　＝８６．０００、Ｔｇ＝２５°Ｃ１ＯＨ
価＝５）　１００部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ６０４）　８０部 光開始剤（日本化薬（株）製、カヤキニア−ＤＥＴＸ）
　１部 光重合促進剤（日本化薬（株）、製カヤ牛ニア−ＥＰＡ
）　２部 ７リカゲル（富士デヴイソン化学く株）製、サイロイド
７２、平均粒径２５μｍ、吸油量２２０ａ＋ｌ／ｌｏ。

ｇ）２０部 イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、フロネートＬ、ＮＣ０・１３．０％、固形分７５％）
固形分で２．２部（この架橋剤は、上記反応性アクリル
樹脂の官能基に対し当量のイソシアネート基を有する） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシートに塗工し、８０℃で５分間乾
燥させ未硬化状態の硬化性シートを得た。得られた硬化
性シートの厚み（ＡＢＳ以外の厚み）は１００μｍであ
った。

実施例１１ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸２−７ミノエチルとの共重合体、
Ｍｗ＝１４３，０００、Ｔｇ＝２５℃、ＮＨ２価＝１０
）　１００部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＭＡＮＤＡ）　２０部 アクリレ−トモ／マー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡｌ
？ＡＤ　　ＤＰＣＡ２’０）　８０部光開始剤（日本チ
バガイギー（株）製、イルガ牛ニア　［１４）　２部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 シソカゲル（富士デウ゛インン化学（株）製、サイロイ
ド２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油ｊ１３１０ｍｌ／
Ｉ（１０ｇ）　５０部 エボ牛シ架橋剤（チバーガイギー製、アラルダイトＣＹ
１７５、エポ牛シ当１１１６０．官能基価に対応させた
エポキシ価２２０）　３．６部　（上記反応性アクリル
樹脂の官能基の８０％が反応する）酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳ／−トに塗工し、８０℃で５分間乾
燥させ未硬化状態の硬化性シートを得た。得られた硬化
性シートの厚み（ＡＢＳ以外の厚み）は１ｏ。

μ麿であった。

実施例１２ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸との共重合体、Ｍｗ＝２４３．０
００、Ｔｇ＝１０℃、ＣｏＯＨ価＝１０）　ｔｏｏ部ア
グアクリレートモノマー本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡ
Ｄ　　Ｒ６０４）　４０部 光開始剤（２，４，６，−トリメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 ルチル型酸化チタン１００部 シリカゲル（富士デヴインン化学（株）製、サイロイド
２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油量３１０ｍ１／１０
０ｇ）　４部部 イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、コロネートＬ、ＮＣ０・１３．０％、固形分７５％）
固形分で５．２部（この架橋剤は、上記反応性アクリル
樹脂の官能基に対し１．２当量のイソシアネート基を有
する） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳンーシー塗工し、８０°Ｃで５分間
乾燥させ未硬化状態の硬化性シートを得た。得られた硬
化性シートの厚み（ＡＢＳ以外の厚み）は８０μｍであ
った。

実施例１３ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸２−ヒドロキシルエチルとアクリ
ル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍｗ＝２７８，
０００．　　Ｔｇ＝３５℃、ＯＨ価＝５、ＮＨ２価：１
０）　１００部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ５５Ｉ）　５０部 光開始剤（２，４，６，−トリメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 酸化鉄５０部 シリカゲル（富士デヴイソン化学（株）製、サイロイド
６５、平均粒径３．５μｍ、吸油量９５ｍ１／１００ｇ
）４５部 イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、）ＯネートＬ、　　Ｎ　ＣＯ＝１３．０％、固形分７
５％）固形分で６．５部（この架橋剤は、上記反応性ア
クリル樹脂の官能基に対し１．０当Ｉのインシアネート
基を有する） 酢酸エチル３ｆ）０部 以上を撹拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０″
Ｃで５分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥Ｍするこ
とにより、未硬化状態の硬化性／−トを得た。

得られた硬化性シートの厚みは５０μｍであった。

実施例１４ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸２−ヒドロキシルエチルとの共重
合体、Ｍｗ＝１５３，０００ＳＴｇ＝１５℃、。

Ｈ価＝１０）　１００部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ−２０）　５０部光開始剤（２，４，
５，−）リメチル　ベンゾイル　ジフェニルホスフィン
オキサイド）２部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 シリカゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド６５、平均粒径３．５μｍ、吸油量９５ｍ１／１００
ｇ）４５部 イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、コロネートＬ、ＮＣ０＝１３．０％、固形分７５％）
固形分で５．２部（この架橋剤は、上記反応性アクリル
樹脂の官能基に対し１．２当量のインシアネート基を有
する） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＰ訂フィルムの離型面に塗工し、８０’Ｃ
で５分間乾燥させた。得られた硬化性シートの厚み（Ｐ
ＥＴ以外のシートの厚み）は５０μｍであった。

（クリアー層） 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸２−ヒドロキシルエチルとの共重
合体、Ｍｗ＝６５３，０００．　　Ｔ　ｇ　＝１５℃、
ＯＨ価＝１０）　１００部 アクリレートモノマー（新中村化学工業（株）製、ＮＰ
Ａ−１０Ｇ）　８０部 光開始剤（２，４，６，−トリメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 ルチル型酸化チタン１００部 インシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、コロネートＬ、ＮＣ０・１３，０％、固形分７５％）
固形分で５，２部（この架橋剤は、上記反応性アクリル
樹脂の官能基に対し１．２当量のイソシアネート基を有
する） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物を上記クリアー層上に塗工し、８０　’Ｃで
５分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離することに
より、未硬化状態の硬化性シートを得た。得られた硬化
性シートの厚みはクリアー層５０μｍ十着色層５０μｍ
であった。

実施例１５ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸２−ヒドロキシルエチルとアクリ
ル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍ　ｗ　＝７８
．０００、Ｔｇ＝３０’Ｃ１ＯＨ価＝１５、Ｎ８２価；
１０）　１００部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、にＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ−２０）　５０部光開始剤（２，４，
６，−トリメチル　ベンゾイル　ジフェニルホスフィン
オキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 シリカゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油ｊ１３１０＋ＩＩ
ｌ／１００ｇ）　３５部 イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、コロネートＬ、ＮＣ０＝１３．０％、固形分７５％）
固形分でＩＯ２８部（この架橋剤は、上記反応性アクリ
ル樹脂の官能基に対し当量のイソシアネート基を有する
） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシート（王室樹脂工業（株）製、Ａ
２０５、膜厚５００μｍ）上に塗工し、８０℃で５分間
乾燥させた。得られた硬化性シートの厚み（ＡＢＳ以外
のシートの厚み）は１００μｍであった。

実施例１６ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸２−ヒドロキシルエチルとアクリ
ル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍｗ＝７８，０
００、Ｔ　ｇ　＝３０℃、ＯＨ価＝１５、ＮＨ２価＝１
０＞　１（１０部 アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ６０４）　１００部 光開始剤（２，４，６，−トリメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 ルチル型酸化チタン１００部 イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、コロネートＬ、ＮＣ０・１３．０％、固形分７５％）
固形分で１０．８部（この架橋剤は、上記反応性アクリ
ル樹脂の官能基に対し当量のインシアネート基を有する
） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシート（王室樹脂工業（株）製、Ａ
２０５、膜厚５００μｍ）上ニ塗工し、８０″ｃで５分
間乾燥させた。得られた硬化性シートの厚み（ＡＢＳ以
外のシートの厚み）は５０μｍであった（着色層）。

反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸２−ヒドロキシルエチルとアクリ
ル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍ　Ｗ　＝７８
．０００、Ｔｇ＝３０℃、ＯＨ価＝１５、ＮＨ２価＝１
０）　１００部 アクシレートモ／マー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ−２０）　５０部光開始剤（２，４，
６，−）リメチル　ベンゾイル　ジフェニルホスフィン
オキサイド）２ｍ Ｎメチルジェタノールアミン２部 シリカゲル（富士デウ°イソン化学（株）製、サイロイ
ド２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油量３１０ｍ１７１
００ｇ）　３５部 イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、：Ｉ　Ｏ不−）　Ｌ、　　Ｎ　ＣＯ；１３．０％、固
形分７５％）固形分で１０．８部（この架橋剤は、上記
反応性アクリル樹脂の官能基に対し当量のインシアネー
ト基を有する） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物を上記着色層上に塗工し、８０℃で５分間乾
燥させた。得られた硬化性シートの厚み（ＡＢＳ以外の
シートの厚み）は、着色層５０μｍ＋クリアー４０μｍ
層であった。

実施例１７ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸２−ヒドロキシルエチルとアクリ
ル酸とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍ
ｗ＝３５３，０００ＳＴｇ＝２０°Ｃ，ＯＨ価＝５、Ｃ
０ＯＨ価：５、ＮＨ２価＝１０）　１００部アクリレー
トモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ　　Ｒ
６０４）　４０部 光開始剤（２，４，６，−）リメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 過酸化物（日本油脂（株）製、パーへキサ３Ｍ）１部 ルチル型酸化チタン１００部 シリカゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油１３１０ｍ１／１
００ｇ）３５部 メラミン架橋剤（犬日本インキ化学（株）製、スーパー
バッカミンＪ−８２０−６０）固形分で９．２部（上記
反応性アクリル樹脂の官能基の４０％が反応する）イソ
シアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製、フ
ロネートＬ、ＮＣ０・１３０％、固形分７５％）固形分
で５，２部（この架橋剤は、上記反応性アクリル樹脂の
官能基に対し０．６当量のイソシアネート基を有する） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシートの離型面に塗工し、８０＠Ｃ
で５分間乾燥させ未硬化状態の硬化性ソートを得た。

得られた硬化性シートの厚みは２００μｍであった。

実施ｆｌ１１８ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルと、アクリ
ル酸ブチルと、アクリフレ酸との共重合体１こアクリル
酸２−ヒドロキシエチルを付加した反応性アクリル樹脂
、重量平均分子量＝１７５．ＯＯＯ１Ｔｇ＝　２０１分
子当り平均の二重結合＝１８、ＣｏＯＨ価＝５）　１０
０部 アクリレートモノマー（新中村化学工業（株）製、ＮＰ
Ａ−１００）　５０部 光開始剤（２，４，６，−）リメチル　ベン′／イル　
ジフェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 シリカゲル（富士デヴイソン化学（株）製、サイロイド
７２、平均粒径２゜５μｍｓ　吸油量２２０ｍ１７１０
０ｇ）３０部 イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、：Ｉ　ｏ　＊　−）　Ｌ、　　Ｎ　Ｃ０４３，０％、
固形分７５％）固形分で２．２部（この架橋剤（ま、上
君己反応性アクリル樹脂の官能基に対し当量のイソシア
ネート基を有する） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシート上に塗工し、８０℃で５分間
乾燥させ未硬化状態の硬化性シートを得た。７尋られた
硬化性シートの厚み（ＡＢＳ以外の厚み）は１５０μｍ
であった。

実施例１９ 反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸メチルと、アクリ
ル酸ブチルと、アクリル酸との共重合体にメタクリル酸
２−ヒドロキンエチルを付加した反応性アクリル樹脂、
重量平均分子量＝　２５８．３００、Ｔｇ・０１分子当
り平均の二重結合＝４０、ＣｏＯＨ価＝１０）　１００
部 アクリレートモノマー（新中村化学工業（株）製、ＮＰ
Ａ−１０Ｇ）　５０部 光開始剤（２，４，Ｌ−）リメチル　ベンゾイル　ジフ
ェニルホスフィンオキサイド）４部 Ｎメチルジェタノールアミン２部 ルチル型酸化チタン５０部 シリカゲル（富士デウ゛イソン化学（株）製、サイロイ
ド７２、平均粒径２．５μｍ、吸油量２２０ｍ１／ＬＯ
Ｏｇ）３０部 イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製
、コロ不−）Ｌ、ＮＣ０・１３．０％、固形分７５％）
固形分で５，２部（この架橋剤は、上記反応性アクリル
樹脂の官能基に対し１．２当量のイソシアネート基を有
する） 酢酸エチル３００部 以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシート上に塗工し、８０°Ｃで５分
間乾燥させエチレン−メチルアクリレートフィルム（シ
ェブロンケミカル製ＰＥ２２５５、膜厚２０μｍ）をラ
ミネートしく保護層）、未硬化状態の硬化性シートを得
た。得られた硬化性シートの厚み（ＡＢＳ以外の厚み）
は着色層５０μｍ＋保護層２０μｍであった。

（Ｂ）射出成形 射出成形は第１図に示す射出成形機を用いて以下の通り
行った。この射出成形機は、成形用の凹部１０ａと真空
に引くための孔を有する移動金型１０と、凸部１２ａを
有する固定金型１２と、両金型１０．１２間に配設され
ており両全型１０．１２間から外側へ移動可能な、真空
および圧空のための孔を有する熱盤１４と、樹脂射出Ｉ
！１５とを具備している。

まず、第１図（ｂ）に示すように、上記移動金型１０と
熱盤１４との間にシート１３を配設して（シートがＰＥ
Ｔフィルム上に設けられているものは、ＰＥＴフィルム
を剥離後）シート１３を加熱し、該シート１３を真空お
よび／または圧空成形により金型１０の凹部１０ａ内面
に密着させた。次に、第１図（Ｃ）に示すように熱盤１
４を両金型１０，１２間から外側へ取り出し、その後、
移動金型１０を固定金型１２側へ移動させて金型を閉合
する。次いで、樹脂射出機１５からＡＢＳ樹脂（電気化
学工業■製、ＡＢＳ−ＭＥ）を両金型１０．１２にて形
成されるキャビティ内に射出した。射出成形条件として
は、樹脂射出機のノズル先端の温度を２３０°Ｃで行っ
た。成形後、成形品を金型より取り已し下表に示す条件
でメタルハライドランプを照射することにより、光硬化
性シートを硬化させて射出成形品を得た。硬化後のテー
パー摩耗試験（テーパーＩＫｇ、Ｃ５１７，１０００回
転）、基盤目試験による密着性（テープ剥離後残った基
盤目の数）と、ソフトｉ！！（感覚）を評価した。

それらの結果を表１〜表４に示す。

（比較例） ＡＢＳ樹脂シート（王室樹脂工業（株）製、ＡｌＯ２，
５００μｍ）にソフトタッチ塗料（カシュー（株）製、
セノソフトＩＩ）塗膜厚が５０μｍになるように塗布し
８０″Ｃで３０分間加熱硬化した。

得られたシートを用いて実施例と同様の方法で射出成形
テストを行った。シートを移動金型１０（雌型）に１６
０℃および１８０°Ｃで真空圧空成形した後ＡＢＳ樹脂
を射出したが、シートの伸びが不十分なためシートを凹
部１０ａの形状に成形が行えず樹脂を射出した時にシー
トに亀裂が入った。

（発明の効果） 本発明は、成形品の製造と同時にその成形品表面に被膜
を形成することができるので、従来では後工程で行って
いた塗装が省略でき、塗装スペースの除去や溶剤等の環
境問題がなくなる利点がある。さらに、平面状の物品だ
けでなく凹凸や曲面を有する物品表面にも支障なく被膜
を形成することができ、また光照射によってその物品表
面に耐溶剤性、耐擦傷性に優れたスェード調（ソフトタ
ッチ感）の被膜を形成することができる。その被膜は硬
質で耐擦傷性、耐溶剤性に優れ、しかもスェード調を有
しているので、ＯＡ機器、家電等のハウジングや文具等
の加飾に適用でき、これら成形品の加飾が簡易に、また
、安価に行える利点がある。

４、　　　の、　な脱Ｂ 第１図（ａ）〜（ｄ）は本発明の射出成形品の製造方法
を示す概略説明図である。

１０・・・移動金型、１０ａ・・・凹部、１２・・・固
定金型、１２ａ・・・凸部、１３・・・／−ト、１４・
・・熱盤、１５・・・樹脂射出機。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、多孔性の無機材料を含む光硬化性樹脂組成物にて形
   成される未硬化または半硬化状態の光硬化性シートを、
   金型の凹部内面に真空および／または圧空成形により貼
   付する工程、 型を締めて金型の凹部内に成形用樹脂を射出成形して被
   覆体を作製する工程、および 該被覆体に光を照射することにより該光硬化性シートを
   硬化させる工程、を包含する射出成形品の製造方法。