JPH04202148A - ３，５―ジ―第３ブチル―２，６―ジクロロトルエンの製造方法 - Google Patents
３，５―ジ―第３ブチル―２，６―ジクロロトルエンの製造方法Info
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- JPH04202148A JPH04202148A JP2329648A JP32964890A JPH04202148A JP H04202148 A JPH04202148 A JP H04202148A JP 2329648 A JP2329648 A JP 2329648A JP 32964890 A JP32964890 A JP 32964890A JP H04202148 A JPH04202148 A JP H04202148A
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- lewis acid
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- dichlorotoluene
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- butyltoluene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、３，５−ジ−第３ブチル−２，６−ジクロロ
トルエンの改良された製造方法に関する。
トルエンの改良された製造方法に関する。
従来、農薬或いは医薬の合成中間体として有用な２，６
−ジクロロトルエンは、トルエンを原料として３，５−
ジ−第３ブチル−２，６−ジクロロトルエンを経由して
製造することが知られており、その中間体である、３，
５−ジ−第３ブチル−２，６−ジクロロトルエンは、ト
ルエンの第３ブチル化によって得られる３、５−ジ−第
３ブチルトルエンを塩素化することによって得られるも
のである。 ３．５−ジ−第３ブチルトルエンの塩素化法としては、
例えば、特開昭６２−５９３０号公報に、スルフリルク
ロライドによって塩素化する方法と共に、ルイス酸及び
５２Ｃ１２、Ｆｅｓなどの硫黄化合物の存在下に、塩素
ガスによって塩素化する方法が開示されている。また、
特開平２−５３７４３号公報には、上記特開昭公報に記
載の技術の改良方法として、ルイス酸及び単体硫黄の存
在下、単体硫黄をルイス酸に対して５０〜１５０モル％
使用して、塩素ガスによって塩素化する方法が開示され
ている。 これら従来の方法においては、目的物以外の副生を抑制
するために反応温度が低いほど好ましいが、３．５−ジ
−第３ブチル−２，６−トルエンの融点が６８℃であり
、低温では反応中に結晶が・ 析出してくることから、
副反応を抑制し、かつ、結晶の析出を避けるため、極性
溶媒が使用されている。
−ジクロロトルエンは、トルエンを原料として３，５−
ジ−第３ブチル−２，６−ジクロロトルエンを経由して
製造することが知られており、その中間体である、３，
５−ジ−第３ブチル−２，６−ジクロロトルエンは、ト
ルエンの第３ブチル化によって得られる３、５−ジ−第
３ブチルトルエンを塩素化することによって得られるも
のである。 ３．５−ジ−第３ブチルトルエンの塩素化法としては、
例えば、特開昭６２−５９３０号公報に、スルフリルク
ロライドによって塩素化する方法と共に、ルイス酸及び
５２Ｃ１２、Ｆｅｓなどの硫黄化合物の存在下に、塩素
ガスによって塩素化する方法が開示されている。また、
特開平２−５３７４３号公報には、上記特開昭公報に記
載の技術の改良方法として、ルイス酸及び単体硫黄の存
在下、単体硫黄をルイス酸に対して５０〜１５０モル％
使用して、塩素ガスによって塩素化する方法が開示され
ている。 これら従来の方法においては、目的物以外の副生を抑制
するために反応温度が低いほど好ましいが、３．５−ジ
−第３ブチル−２，６−トルエンの融点が６８℃であり
、低温では反応中に結晶が・ 析出してくることから、
副反応を抑制し、かつ、結晶の析出を避けるため、極性
溶媒が使用されている。
しかしながら、上記従来の方法は、３．５−ジ−第３ブ
チル−２，６−ジクロロトルエンの収率が７０％前後で
あり、満足できるものではない。 上記したように、３．５−ジ−第３ブチル−２゜６−ジ
クロロトルエンは、２，６−ジクロロトルエンの製造中
間体として使用されるものであって、トルエンを出発原
料としてブチル化して得られる３、５−ジ−第３ブチル
トルエンを塩素化して得られ、このものはさらに脱ブチ
ル化されて２，６−ジクロロトルエンに導かれるが、３
．５−ジ−第３ブチルトルエンの塩素化収率の低さが、
２゜６−ジクロロトルエンの製造上のネックになってい
る。 本発明は、上記のような現状に鑑みてなされたものであ
って、その目的は、３．５−ジ−第３ブチルトルエンよ
り、３，５−ジ−第３ブチル−２゜６−ジクロロトルエ
ンを高収率で得ることができる方法を提供することにあ
る。
チル−２，６−ジクロロトルエンの収率が７０％前後で
あり、満足できるものではない。 上記したように、３．５−ジ−第３ブチル−２゜６−ジ
クロロトルエンは、２，６−ジクロロトルエンの製造中
間体として使用されるものであって、トルエンを出発原
料としてブチル化して得られる３、５−ジ−第３ブチル
トルエンを塩素化して得られ、このものはさらに脱ブチ
ル化されて２，６−ジクロロトルエンに導かれるが、３
．５−ジ−第３ブチルトルエンの塩素化収率の低さが、
２゜６−ジクロロトルエンの製造上のネックになってい
る。 本発明は、上記のような現状に鑑みてなされたものであ
って、その目的は、３．５−ジ−第３ブチルトルエンよ
り、３，５−ジ−第３ブチル−２゜６−ジクロロトルエ
ンを高収率で得ることができる方法を提供することにあ
る。
本発明者等は、塩素ガスによる３、５−ジ−第３ブチル
トルエンの塩素化について、鋭意研究した結果、ルイス
酸及び単体硫黄を触媒とし、単体硫黄／ルイス酸のモル
比を８〜２５とするとき、３．５−ジ−第３ブチル−２
，６−ジクロロトルエンの収率が著しく向上することを
見いだし、本発明を完成するに至った。 すなわち、本発明の構成上の特徴は、３． ５−ジ−第
３ブチルトルエンをルイス酸及び単体硫黄の存在下、塩
素ガスによって塩素化することがらなる３、５−ジ−第
３ブチル−２，６−ジクロロトルエンの製造方法におい
て、単体硫黄／ルイス酸のモル比を８〜２５の範囲にお
いて塩素化を行うことにある。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明における原料物質である３、５−ジ−第３ブチル
トルエンは、公知の方法により製造される。例えば、ト
ルエンを第３ブチルクロリドと反応させて得られる第３
ブチルトルエンを、塩化アルミニウムの存在下、不均化
反応させることにより、容易に得ることができる。 本発明において、塩素化反応は、触媒としてルイス酸及
び単体硫黄を併用して行われる。ルイス酸としては、例
えば、Ａ Ｉ ＣＬ 、Ｆ ｅ Ｃｌ ３、５ｂＣＩ
５ｎＣ１４、およびＴ ｉＣ１ｉ、など３ ゝ をあげることができる。ルイス酸の使用量は、原料物質
の３，５−ジ−第３ブチルトルエンに対して、０．０１
〜５モル％、好ましくは、０．０５〜５モル％の範囲に
設定される。本発明において、ルイス酸と単体硫黄の使
用割合は、単体硫黄／ルイス酸のモル比を８〜２５の範
囲にすることが必要であり、好ましくは１０〜２０の範
囲である。 単体硫黄のルイス酸に対するモル比が８未満の場合は、
反応収率が低く、一方、単体硫黄の量をそれ以上増やし
ても反応収率の向上は微増に止まるので、２５よりも多
く使用するのは経済的ではない。 本発明の実施に当たっては、反応温度は４５〜７０℃、
好ましくは５０〜６０℃に設定する。本発明では、多量
の単体硫黄を用いることから、３．５−ジ−第３ブチル
トルエンから第３ブチル基の脱離を抑制し得るため、従
来好ましいとされていた０〜３０℃より高温での反応が
可能で、しかも目的物を高い収率で得ることができる。 従来の方法に比べ高温で反応させ得ることから反応溶媒
を必要としない。しかし、反応温度が４５℃より低くな
ると、反応中に生成物が析出してくることが避けられず
、７０℃を超える温度で反応させると、副反応が急激に
増加することから、反応温度は上記のように設定される
。
トルエンの塩素化について、鋭意研究した結果、ルイス
酸及び単体硫黄を触媒とし、単体硫黄／ルイス酸のモル
比を８〜２５とするとき、３．５−ジ−第３ブチル−２
，６−ジクロロトルエンの収率が著しく向上することを
見いだし、本発明を完成するに至った。 すなわち、本発明の構成上の特徴は、３． ５−ジ−第
３ブチルトルエンをルイス酸及び単体硫黄の存在下、塩
素ガスによって塩素化することがらなる３、５−ジ−第
３ブチル−２，６−ジクロロトルエンの製造方法におい
て、単体硫黄／ルイス酸のモル比を８〜２５の範囲にお
いて塩素化を行うことにある。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明における原料物質である３、５−ジ−第３ブチル
トルエンは、公知の方法により製造される。例えば、ト
ルエンを第３ブチルクロリドと反応させて得られる第３
ブチルトルエンを、塩化アルミニウムの存在下、不均化
反応させることにより、容易に得ることができる。 本発明において、塩素化反応は、触媒としてルイス酸及
び単体硫黄を併用して行われる。ルイス酸としては、例
えば、Ａ Ｉ ＣＬ 、Ｆ ｅ Ｃｌ ３、５ｂＣＩ
５ｎＣ１４、およびＴ ｉＣ１ｉ、など３ ゝ をあげることができる。ルイス酸の使用量は、原料物質
の３，５−ジ−第３ブチルトルエンに対して、０．０１
〜５モル％、好ましくは、０．０５〜５モル％の範囲に
設定される。本発明において、ルイス酸と単体硫黄の使
用割合は、単体硫黄／ルイス酸のモル比を８〜２５の範
囲にすることが必要であり、好ましくは１０〜２０の範
囲である。 単体硫黄のルイス酸に対するモル比が８未満の場合は、
反応収率が低く、一方、単体硫黄の量をそれ以上増やし
ても反応収率の向上は微増に止まるので、２５よりも多
く使用するのは経済的ではない。 本発明の実施に当たっては、反応温度は４５〜７０℃、
好ましくは５０〜６０℃に設定する。本発明では、多量
の単体硫黄を用いることから、３．５−ジ−第３ブチル
トルエンから第３ブチル基の脱離を抑制し得るため、従
来好ましいとされていた０〜３０℃より高温での反応が
可能で、しかも目的物を高い収率で得ることができる。 従来の方法に比べ高温で反応させ得ることから反応溶媒
を必要としない。しかし、反応温度が４５℃より低くな
ると、反応中に生成物が析出してくることが避けられず
、７０℃を超える温度で反応させると、副反応が急激に
増加することから、反応温度は上記のように設定される
。
以下、本発明を実施例及び比較例によって説明する。
実施例１
攪拌装置、還流冷却器、温度計を備えた３００リツトル
の反応器に、３．５−ジ−第３ブチルトルエン１５０ｋ
ｇ（７４０モル）、無水塩化鉄労（ＩＩ＋） ０．
１２ｋｇ （０，７４モル）、単体硫黄０．２４ｋｇ
（７，４モル）を仕込み、攪拌しながら６０℃で塩素ガ
スを１４７モル／時間の導入速度で吹き込み、１０時間
反応させた。発生する塩化水素ガスは、水酸化ナトリウ
ム水溶液に導いた。次いで、反応混合物を水洗し、得ら
れた反応液をガスクロマトグラフィーにより組成分析し
た。 その結果、３，５−ジ−第３ブチル−２，６−ジクロロ
トルエンの収率は８３％であることが確認された。 実施例２ 攪拌装置、還流冷却器、温度計を備えた６００リツトル
の反応器に、３．５−ジ−第３ブチルトルエン２９０ｋ
ｇ （１，４２キロモル）、無水塩化アルミニウム（Ｉ
Ｉ＋）０． １９ｋｇ （１，４２モル）、単体硫黄０
．９１ｋｇ （２８，４モル）を仕込み、攪拌しながら
５０°Ｃで塩素ガスを２３７モル／時間の導入速度で吹
き込み、１２時間反応させた。発生する塩化水素ガスは
、水酸化ナトリウム水溶液に導いた。次いで、反応混合
物を水洗し、得られた反応液をガスクロマトグラフィー
により組成分析した。その結果、３，５−ジ−第３ブチ
ル−２，６−ジクロロトルエンの収率は８５゜１％であ
ることが確認された。 比較例１〜４ 実施例２における無水塩化アルミニウム（ＩＩ＋）及び
単体硫黄の使用量を表１に示す割合に変えて、実施例２
と同様に反応させ、得られた反応液をガスクロマトグラ
フィーにより組成分析した。３゜５−ジ−第３ブチル−
２，６−ジクロロトルエンの収率を表１に示す。 表１
の反応器に、３．５−ジ−第３ブチルトルエン１５０ｋ
ｇ（７４０モル）、無水塩化鉄労（ＩＩ＋） ０．
１２ｋｇ （０，７４モル）、単体硫黄０．２４ｋｇ
（７，４モル）を仕込み、攪拌しながら６０℃で塩素ガ
スを１４７モル／時間の導入速度で吹き込み、１０時間
反応させた。発生する塩化水素ガスは、水酸化ナトリウ
ム水溶液に導いた。次いで、反応混合物を水洗し、得ら
れた反応液をガスクロマトグラフィーにより組成分析し
た。 その結果、３，５−ジ−第３ブチル−２，６−ジクロロ
トルエンの収率は８３％であることが確認された。 実施例２ 攪拌装置、還流冷却器、温度計を備えた６００リツトル
の反応器に、３．５−ジ−第３ブチルトルエン２９０ｋ
ｇ （１，４２キロモル）、無水塩化アルミニウム（Ｉ
Ｉ＋）０． １９ｋｇ （１，４２モル）、単体硫黄０
．９１ｋｇ （２８，４モル）を仕込み、攪拌しながら
５０°Ｃで塩素ガスを２３７モル／時間の導入速度で吹
き込み、１２時間反応させた。発生する塩化水素ガスは
、水酸化ナトリウム水溶液に導いた。次いで、反応混合
物を水洗し、得られた反応液をガスクロマトグラフィー
により組成分析した。その結果、３，５−ジ−第３ブチ
ル−２，６−ジクロロトルエンの収率は８５゜１％であ
ることが確認された。 比較例１〜４ 実施例２における無水塩化アルミニウム（ＩＩ＋）及び
単体硫黄の使用量を表１に示す割合に変えて、実施例２
と同様に反応させ、得られた反応液をガスクロマトグラ
フィーにより組成分析した。３゜５−ジ−第３ブチル−
２，６−ジクロロトルエンの収率を表１に示す。 表１
本発明は、従来、極性溶剤の存在下で行われて □い
た塩素ガスによる３、５−ジ−第３ブチルトルエンの塩
素化反応を、単体硫黄とスイス酸を上記のモル比で使用
することにより、３，５−ジ−第３ブチル−２，６−ジ
クロロトルエンを８０％以上の高収率で製造することが
可能になる。しかも、ルイス酸の使用量は、従来知られ
ている方法に比して著しく少なくてよく、また溶媒を使
用しなくてもよいため、その製造は工業的に極めて有利
に実施することができる。
た塩素ガスによる３、５−ジ−第３ブチルトルエンの塩
素化反応を、単体硫黄とスイス酸を上記のモル比で使用
することにより、３，５−ジ−第３ブチル−２，６−ジ
クロロトルエンを８０％以上の高収率で製造することが
可能になる。しかも、ルイス酸の使用量は、従来知られ
ている方法に比して著しく少なくてよく、また溶媒を使
用しなくてもよいため、その製造は工業的に極めて有利
に実施することができる。
Claims (2)
- （１）３，５−ジ−第３ブチルトルエンをルイス酸及び
単体硫黄の存在下、塩素ガスによって塩素化することか
らなる３，５−ジ−第３ブチル−２，６−ジクロロトル
エンの製造方法において、単体硫黄／ルイス酸のモル比
を８〜２５の範囲において塩素化を行うことを特徴とす
る３，５−ジ−第３ブチル−２，６−ジクロロトルエン
の製造方法。 - （２）塩素化を無溶剤下で行うことを特徴とする請求項
（１）に記載の３，５−ジ−第３ブチル−２，６−ジク
ロロトルエンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2329648A JP2815698B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | ３，５―ジ―第３ブチル―２，６―ジクロロトルエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2329648A JP2815698B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | ３，５―ジ―第３ブチル―２，６―ジクロロトルエンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04202148A true JPH04202148A (ja) | 1992-07-22 |
| JP2815698B2 JP2815698B2 (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=18223694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2329648A Expired - Fee Related JP2815698B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | ３，５―ジ―第３ブチル―２，６―ジクロロトルエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2815698B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6271426B1 (en) | 1995-06-13 | 2001-08-07 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Process for the production of 2,6-dichloro-3,5-di(secondary or tertiary alkyl)toluene |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP2329648A patent/JP2815698B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6271426B1 (en) | 1995-06-13 | 2001-08-07 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Process for the production of 2,6-dichloro-3,5-di(secondary or tertiary alkyl)toluene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2815698B2 (ja) | 1998-10-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |