JPH04202261A

JPH04202261A - 色素化合物

Info

Publication number: JPH04202261A
Application number: JP32558390A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Shimada; 泰宏嶋田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1990-11-29
Publication date: 1992-07-23
Anticipated expiration: 2012-03-05
Also published as: JP2587322B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、カラー画像形成用又はフィルター用などとし
て利用できる新規な色素化合物（以下、「色素」ともい
う）に関する。

（従来の技術）一般に、画像形成用の色素に要求される性能としては、（１）色像か安定で、熱・光に対して堅牢であること、（２）分子吸光係数か大きく、色相かよいこと、が挙げ
られる。

従来より画像形成用のシアン色素として、フェノール系
もしくはナフトール系化合物とｐ−フェニレンジアミン
類とから得られるインドアニリン色素かよく用いられて
いる。しかしなからこれらのインドアニリン色素は、必
ずしも前記（１）、（２）を満足するものではなく、よ
りいっそうの改良か望まれていた。

これらを改良する目的で特開昭６４−４８８６２号、特
開昭６４−４８８６３号、特開昭６３−１４５２８１号
にはピラゾロトリアゾール類のアゾメチン色素か記載さ
れている。これらの色素は、確かに青領域における副吸
収か少なく、シャープな色相を与えるが、光、熱に対す
る堅牢性か弱く満足するレベルには達していない。

（発明か解決しようとする課題）従って本発明の目的は、熱、光に対して堅牢であり、か
つ分子吸光係数か大きく、さらに色相の優れた新規な色
素化合物を提供することである。

（課題を解決するための手段）本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる色素化
合物によって達成された。

（式中、Ｒｏは水素原子または置換可能な置換基を表わ
し、Ｒ２およびＲ３は各々置換基を表わし、Ｘは窒素原
子または−Ｃ・を表わし、Ｒ６は置換基を表わし、Ｒ４
は芳香族基または不飽和の炭素原子において窒素原子と
結合する不飽和複素環基を表わす。）一般式（Ｉ）で表
わされる色素化合物について以下に詳しく述へる。

一般式（１）において、Ｒ１は水素原子または置換基を
表わし、置換基としては例えばハロケン原子、脂肪族基
（好ましくは炭素数１〜３６）、芳香族基（好ましくは
炭素数６〜３６、例えばフェニル、ナフチル）、複素環
基（例えば３−ピ１１シル、２−フリル）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えば２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ
）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキソ
）、アミノ基（例えばブチルアミノ、ジメチルアミノ、
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、脂肪族・芳香族もし
くは複素環アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、
脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニル基（例えばブト
キシカルボニル、フェノキシカルボニル）、脂肪族もし
くは芳香族アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族オキシスルホニル
基（例えばブトキシスルホニル）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニルオキン基（例えばトルエンスルホニルオキ
ン）、アセルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、カル
バモイル基（例えばエチルカルバモイル、ジメチルカル
バモイル）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド）、スルファモイル基（例えばブチルスルファモ
イル）、スルファミド基（例えばジプロピルスルファモ
イルアミノ）、イミド基（例えばサクシンイミド、ヒダ
ントイニル）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド、
ジメチルウレイド）、脂肪族・芳香族もしくは複素環ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、ペンセンスルホ
ニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えばエチルチ
オ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルホ
キシル基またはその塩（例えば、Ｎａ塩、Ｋ塩）、ニト
ロ基、スルホン酸基またはその塩（例えば、Ｎａ塩、Ｋ
塩）などが挙げられる。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素を表わし、アルキル、アルケニル、
アルキニル基なと飽和および不飽和のものを包含する意
味である。その代表例を挙げるとメチル、エチル、ブチ
ル、ドデシル、オクタデシル、アイコセニル、　１ｓＯ
−プロピル、ｔ、ｅｒｔ　−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチ
ル、ｔｅｒｔ　−ドデシル、ンクロヘキンル、ンクロペ
ンチル、アリル、ヒニル、２−へキサデセニル、プロパ
ルギルなとかある。

一般式（Ｉ）において、Ｒ２およびＲ３は、置換基を表
わし、これらは互いに同一でも異なっていてもよく、好
ましくはハメットの置換基定数σ、の値か０．１０以上
の置換基を表わし、より好ましくは０．３５以上の置換
基を表わす。

ここでいうハメットの置換基定数σ２の値としては、Ｈ
ａｎｓｃｈ、　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えば、Ｊ、Ｍｅ
ｄ。

Ｃｈｅｍ、、　　１６．　１２０７（＋９７３）；　　
１ｂｉｄ、、　　２０．　３０４（１９７７））に記載
の値を用いるのか好ましい。

σ２の値か０．１０以上の置換基としては、置換アルキ
ル基（例えばトリクロロメチル、トリフルオロメチル、
ヘプタフルオロプロピル、クロロメチル、トリフルオロ
メチルチオメチル、トリフルオロメタンスルホニルメチ
ル、バーフルオロブチル）、シアノ基、脂肪族・芳香族
もしくは複素環アシル基（例えばホルミル、アセチル、
ベンゾイル）、カルホキツル基またはその塩（例えば、
Ｎａ塩、Ｋ塩）、置換もしくは無置換のカルバモイル基
（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ジフェニルメチルカルホニル）、置換芳
香族基（例えばペンタクロロフェニル、ペンタフルオロ
フェニル）、複素環残基（例えば２−ベンゾオキサシリ
ル、２−ベンズチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズ
イミダゾリル、１−テトラゾリル）、ニトロ基、アゾ基
（例えばフェニルアゾ）、置換アミノ基（例えばジトリ
フルオロメチルアミノ）、置換アルコキシ基（例えばト
リフルオロメトキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（
例えばメタンスルホニルオキシ）、アシロキシ基（例え
ばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アリールスル
ホニルオキシ基（例えばペンセンスルホニルオキシ）、
ホスホリル基（例えばジメトキシホスホリル、ジフェニ
ルホスホリル）、スルファモイル基（例えばメチルスル
ファモイル）、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニ
ル基（例えばトリフルオロメタンスルホニル、メタンス
ルホニル、ヘンセンスルホニル）、スルホン酸基または
その塩（例えば、Ｎａ塩、Ｋ塩）などが挙げられる。

σ、の値か０．３５以上の置換基としては置換アルキル
基（例えばトリフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピ
ル）、シアン基、脂肪族・芳香族もしくは複素環アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル）、カルボ
キシル基またはその塩（例えば、Ｎａ塩、Ｋ塩）、カル
バモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ジフェニルメチル力ルホニル
）、置換芳香族基（例えばペンタフルオロフェニル）、
複素環残基（例えばｌ−テトラゾリル）、ニトロ基、ア
ブ基（例えばフェニルアゾ）、置換アミノ基（例えばジ
トリフルオロメチルアミノ）、置換アルコキシ基（例え
ばトリフルオロメトキシ）、アルキルスルホニルオキシ
基（例えばメタンスルホニルオキシ）、ホスホリル基（
例えばジメトキシホスホリル、ジフェニルホスホリル）
、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル）、
脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基（例えばト
リフルオロメタンスルホニル、メタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル）、スルホン酸基またはその塩（例えば
、Ｎａ塩、Ｋ塩）か挙げられる。

Ｒ５一般式（Ｉ）において、Ｘは窒素原子又は−Ｃ＝ｓを表わし、好ましくは−Ｃ・を表わす。Ｒ６は置換基を
表わし、好ましくはハメットの置換基定数σ。

の値が０．３５以上の置換基、より好ましくは０．６０
以上の置換基を表わす。σ、値が０．３５以上の置換基
としては、前記Ｒ２およびＲ３で挙げた置換基が挙げら
れ、σ２の値が０．６０以上の置換基としては、シアノ
基、ニトロ基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニ
ル基（例えばトリフルオロメタンスルホニル、ンフルオ
ロメタンスルホニル、メタンスルホニル、ヘンセンスル
ホニル）などが挙げられる。

一般式（Ｉ）において、Ｒ４か芳香族基を表わすとき、
芳香族基は炭素数６〜１０、好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基を表わす。Ｒ４か複素環基を表わすと
き、複素環基は、複素原子として窒素原子、酸素原子、
またはイオウ原子から選はれる少なくとも１種を有する
５〜７員環の不飽和複素環である。代表的な複素環基と
しては、２−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、２
−ピロリル基が挙げられる。Ｒ４として好ましくは、芳
香族基であり、更に好ましくは、ｐ−ジ置換アミノフェ
ニル基である。

以下に本発明の色素化合物の具体的な例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。

（以下余白）２Ｈ５ｒ／じＨ３ＰＣＨ３一般式（１）で示される新規な色素は、特願平２−１２
１６７０号もしくは米国特許４．７２８．５９８号に記
載された下記−数式（ＩＩ）で示されるカプラーと、好
ましくは下記−数式（Ｉ）もしくは−数式（ＩＶ）で示
される化合物とを酸化カップリングもしくは縮合させる
ことにより得られる。

一般式（ｎ）Ｗ　　　　　　　Ｒ。

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１およびＸは一般式（Ｉ）にお
いて定義されたものと同じ意味を表わし、Ｗは、酸化カ
ップリング時に離脱しうる離脱基を表わす。）一般式（ＩＩＩ）　　　　　　−数式（ＩＶ）（式中、
Ｒ１＋及びＲＩ２は水素原子又は置換基を有していても
よいアルキル基を示し、これらは互いに同一でも異なっ
ていてもよい。ＲＩ２は水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、又は置換されていてもよい、アルキル基、アルコ
キシ基もしくはアシルアミノ基を示す。ｎはＲ１３の置
換数であってｌ又は２を示し、２のときにはＲ＋ｓは同
一であっても異なっていてもよい。）一般式（Ｉ［Ｉ）で示されるアミンは、鉱酸又は有機酸
との塩として使用すると、空気酸化を防止しやすく、溶
解速度を向上できる。

一般式（Ｉ）および（ＩＶ）のＲｚ及びＲ１□は好まし
くは、水素原子、アルキル基、又はヒドロキシアルキル
基、アルコキンアルキル基、フェノキシアルキル基、ア
ルコキシアルコキソアルキル基、シアノアルキル基もし
くはアルキルスルホンアミドアルキル基なとの置換アル
キル基を表わす。

さらに−数式（■）および（ＩＶ）に係るアルキル基、
アルコキシ基、及びアルコキシ置換アルキル基等の、ア
ルキル及びアルコキシ基のアルキルを例示すると、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、ＳｅＣ−ブチル、ｔ−ブチルな
との炭素数が１から４の低級アルキル基、及び、ｎ−ア
ミル、ｄｆ−２−メチル−１−ブチル、１ｓｏ−アミル
、５ｅｃ−アミル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、メチル
アミル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、２−へブチ
ル、３−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−オクチル、２−
エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、シ
クロヘキシルなと炭素数が５から１８の高級アルキル基
のいずれてもよく、この中には直鎖状、分岐状および環
状のものか含まれる。ハロゲンを例示すると、塩素、臭
素、沃素かある。

本発明の色素を合成するため使用する第一級アミン（■
）、ニトロソ（ＩＶ）は好ましくはオルトまたはパラの
、さらに好ましくはパラであり、その具体例を示すと、Ｄｌ）４−アミノ−Ｎ−エチルアニリンＤ２）４−アミ
ノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリンＤ３）４−ニトロソ−
３−メチル−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン等のＮ−アルキル基を有するもの、Ｄ４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリンＤ５）４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アニリン等のＮ−ヒドロキンア
ルキル基を有するもの、Ｄ６）４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−（β−メトキシエチル）アニリンＤｌ）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシブチルアニリンＤ８）４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−二ヒトキシエチルアニリンＤ９）４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メトキンエチル）アニリンＤＩＯ）４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メトキンエチル）アニリンＤｌｌ）　４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メトキシエチル）アニリンＤ１２）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ブトキシエチル）アニリン等のＮ−アルコキシアルキル基を有するもの、Ｄｌ３）
４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
β−メトキシエトキシ）エチル）アニリンＤｌ４）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（（β−（β−エトキンエトキン）エチル）アニリンＤｌ５）４−二Ｆ・ロラー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（β−ブトキシエトキシ）エチル）アニリンＤｌ６）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（β−（β−メトキシエトキシ）エチル）アニリンＤｌ７）４−ニトロソ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（β−
メトキシエトキシ）エチル）アニリンＤｌ８）　４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（β−
エトキンエトキシ）エチル）アニリン等のＮ−アルコキ
シアルコキシアルキル基を有するもの、Ｄｌ９）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチルス
ルホンアミドエチル）アニリンＤ２０）　４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
（β−メチルスルホンアミドエチル）アニリンＤ２１）　４−アミノ−３−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ（
β−メチルスルホンアミドエチル）アニリンＤ２２）　４−ニトロソ−Ｎ−エチル−（β−メチルス
ルホンアミドエチル）−３，５−キシリジン等のＮ−アルキルスルホンアミドアルキル基を有するも
のなどである。

一般式（Ｉ［）において、これらの塩を例示すると例え
ば塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化水素酸塩なとのハロゲン
化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩なとの
無機酸塩、又はギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩等の脂
肪族カルボン酸塩、安息香酸塩、ナフタレン−α−カル
ホン酸塩、ナフタレン−β−カルホン酸塩等の芳香族カ
ルホン酸塩、メタンスルホン酸塩等の脂肪族スルホン酸
塩、ナフタレン−α−スルホン酸塩、ナフタレン−β−
スルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の芳香族ス
ルホン酸塩なとの存機酸塩なとてあり、色素の製造条件
によって適切に選択することか好ましく、例えばこれを
写真発色現像薬として用いる場合は、写真性に悪影響を
与えないものか好ましい。このためには通常、硫酸塩な
どの鉱酸塩あるいはｐ−トルエンスルホン酸なとの芳香
族スルホン酸塩等として用いられる。

一般式（Ｉ）のＲ４か不飽和複素環基である色素は、前
記一般式（ｎ）で示されるカプラーと、下記一般式（Ｖ
　）もしくは一般式（ＶＩ）で示される化合物とを酸化
カップリングもしくは縮合させることにより得られる。

一般式（Ｖ）Ｒ４’−ＮＨ。

一般式（ＶＩ）Ｒ４’−ＮＯ（式中、Ｒ４′は一般式（Ｉ）のＲ４て表される不飽和
複素環基を表わす。）（発明の効果）本発明の新規な色素は、例えばハロゲン化銀カラー写真
感光材料において用いられるシアンカプラーとして前記
一般式（ｎ）て表わされるカプラーと、露光されたハロ
ゲン化銀によって酸化された前記一般式（Ｉ）て示され
る現像主薬とをカップリングさせて得る写真用シアン色
素として特に有用である。

本発明の新規な色素は、また写真用のフィルター用染料
、分散染料、あるいは、固体撮像管やカラー液晶テレビ
用なとのフィルター用染料としても用いられる。更に特
開昭５８−１４９０４８号、同５８−１８１６９号、同
５８−２０５７９８号、同５８−２１９０８６号などに
示された感熱転写プロセス、インクジェット方式、カラ
ー電子写真および印刷などにおける画像用シアン色素と
しても有用である。

本発明の新規な色素は、少なくとも上記の用途において
シアン色素として極めて色相か良好であり、光および熱
に対して極めて堅牢であり、また分子吸光係数もきわめ
て高い。

（実施例）次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１　（例示色素化合物（１）の合成）下記のルー
トにより例示色素化合物（１）を合成した。

化合物（６０）　　　　　　　　　化合物（６１）工程
■　　　　　　　Ｈ化合物（６２）工程■ 工程■〔化合物（６１）の合成〕２−アミノ−１，１，３−トリシアノ−１−プロペン〔
化合物（６０）〕の１３２ｇをエタノールＩＩ！中に分
散し、水冷下、５０％ヒドラジン水溶液５５ｔａｌ’を
３０分かけて滴下した。滴下後、３０分間加熱還流した
後水冷し、析出した結晶を濾別することにより化合物（
６１）を１０３ｇ得た。（収率７０％）工程■〔化合物
（６２）の合成〕化合物（６Ｎ）の１６．０ｇをアセトニトリル１００ｙ
ｄに溶解し、ピリジン９．６−を加え、室温下アセチル
クロリド１０．３ｇを滴下した。析出した結晶を濾別す
ることにより中間生成物［化合物（６２）　］を１１１
４．６ｇた。（収率７０％）工程■〔化合物（６３）の合成〕得られた化合物（６２）の２．４ｇと２８％ナトリウム
メチラートメタノール溶液２．６−をエタノール２０ｄ
に溶解し、室温下フェナシルプロミド２，６ｇを添加し
た。化合物（６２）の消失を確認した後、更に２８％ナ
トリウムメチラートメタノール溶液２．６ｍｔ’を加え
た。反応後、酢酸エチルを加え、塩酸水により中和した
後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧上
留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーで精製する
ことにより中間生成物［化合物（６３）］を１１．８ｇ
た。（収率４８％）工程■〔例示色素化合物（１）の合
成〕得られた化合物（６３）の５０ｍｇと化合物（６４
）の５０ｍｇをエタノール中に溶解し、これに無水酢酸
を１滴添加した。析出した結晶を濾別することにより目
的の例示色素化合物（１）を８３．０ｍｇ得た。（収率
８８．２％）。分解温度は２７０°Ｃ以上てあった。

実施例２（例示色素化合物（２）の合成）下記ルートに
より例示色素化合物（２）を合成した。

２Ｈ５化合物（６６）、ＣａＨ＋　１工閂■〔化合物（６６）の合成〕化合物（６１）　３０．０ｇとトリエチルアミン５７ｍ
１をアセトニトリル３００−に溶解し、化合物（６５）
を６９．０ｇ添加し加熱還流した。２時間反応後、酢酸
エチルを加え、水洗し、酢酸エチル層を乾燥後、減圧上
留去した。残渣に酢酸エチル−ヘキサン１対ｌ溶液２０
０イ加え再結晶し、析出した結晶を濾別することにより
中間生成物［化合物（６６月を７３．６ｇ得た。（収率
８０．０％）盃里■〔化合物（６７）の合成〕化合物（６６）の７．３ｇと２８％ナトリウムメチラー
トメタノール溶液３．５−をアセトニトリル４２ｍ１に
溶解し、ｐ−メタンスルホニルフェナシルプロミド５．
０ｇを室温上添加した。次いてトリエチルアミン０．５
−を加え１時間撹拌した。反応後、酢酸エチルを加え、
水洗し、酢酸エチル層を乾燥した後、担体にアルミナを
用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、中間生
成物［化合物（６７）　］を１．８ｇ得た。（収率１８
，９％）工程■〔例示色素化合物（２）の合成〕得られた化合物
（６７）　５８１ｍｇをエタノール１０−に溶解し、水
５１ｎＩに溶解した炭酸ナトリウム６２５ｍｇを添加し
た。更に化合物（６８）を６４０ｍｇ、過硫酸アンモニ
ウム６７０ｍｇを添加し、３０分間室温で撹拌した。析
出した結晶を水で十分洗浄し、濾別することにより目的
の例示色素化合物（２）を７３５ｍｇ得た。

（収率９２．０％）。分解温度は２５０℃てあった。

実施例３（例示色素化合物（５）の合成）下記ルートに
より例示色素化合物（５）を合成した。

工程■ 工程■〔化合物（７０）の合成〕化合物（６６）の１０．２ｇと２８％ナトリウムメチラ
ートメタノール溶液４．４−をアセトニトリル１００ｄ
に溶解し、３０ｍ１’の塩化メチレンに溶解した化合物
（６９）　６．３ｇを還流下滴下した。反応後、酢酸エ
チル２００イを加え、水洗した。酢酸エチル層を乾燥後
、減圧上留去し、残渣をカラムクロマトグラフイーによ
り精製し、中間生成物〔化合物（７０））を１．２ｇ得
た。（収率８．５％）工程■〔例示色素化合物（５）の合成〕得られた化合物
（７０）の８釦ｇと化合物（６４）の３５ｒｎｇとを実
施例１の工程■と同様に反応させ、例示色素化合物（５
）を１０２ｍｇ得た。（収率８５．７％）。分解温度は
２２０℃であった。

実施例４（例示色素化合物（１０）の合成）実施例３と
同様に下記ルートにより例示色素化合物（１０）を合成
した。

ＢｒＣＨ２Ｃ０ＣＦ３工程■〔化合物（７２）の合成〕４．５ｇの化合物（６６）、２８％ナトリウムメチラー
トメタノール溶液１．９ｍｌ’および化合物（７１）　
１．９ｇを実施例３の工程■と同様にアセトニトリル中
で反応させ、中間生成物［化合物（７２）　］を１１．
４ｇた。

（収率２５．０％）工程■〔例示色素化合物（１０）の合成〕得られた化合
物（７２）の７０ｍｇ、化合物（６４）の３５ｍｇとを
実施例１の工程■と同様に反応させ目的の例示色素化合
物（１０）を９４ｍｇ得た。（収率９２．９％）。分解
温度は２７０℃であった。

実施例５（例示色素化合物（２０）の合成）下記ルート
により例示色素化合物（２０）を合成した。

化合物（７３）　　　　　　　　　　化合物（７４）工
程■ 化合物（７５）工程■ 工程■〔化合物（７４）の合成〕化合物（７３）の１４．０ｇをエタノールｌ〇−中に分
散し、室温下５０％ヒドラジン水溶液５．０ｒｎｌを滴
下した。反応後、エタノールを減圧上留去し、残渣に酢
酸エチル−ヘキサン１対１溶液を加え再結晶した。析出
した結晶を濾別することにより化合物（７４）を１０．
０ｇ得た。（収率７８．７％）工程■〔化合物（７５）
の合成〕得られた化合物（７４）　５．０ｇと２８％ナトリウム
メチラートメタノール溶液７．７ｄおよび化合物（７１
）の９．２ｇをアセトニトリル中２時間加熱還流した。

反応後酢酸エチルを加え抽出し、酢酸エチル層を減圧上
留去した後、残渣をバス温１２０℃〜１３０℃のオイル
バス中で３０分間撹拌した。反応後、残渣をカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、中間生成物［化合物（７
５）］を２２．３ｇた。（収率２６．９％）工程■〔例
示色素化合物（２０）の合成〕□　　　　。

得られた化合物（７５）の６７ｍｇと化合物（６４）の
７８ｍｇとを実施例１の工程■と同様に反応させ目的の
例示色素化合物（２０）を１２１ｍｇ得た。（収率８７
．１％）。

分解温度は１９０℃であった。

試験例１前記の本発明の例示色素化合物（ｌＯ）について、酢酸
エチル溶媒中での可視光領域の吸収スペクトルを第１図
に示す（極大吸収波長６３７．２％ｍ）。

なお比較化合物として下記化合物（Ａ）の吸収スペクト
ルを示した（極大吸収波長６４４．３％ｍ）。

化合物（Ａ）次に本発明の代表的な例示色素化合物について、酢酸エ
チル中での極大吸収波長を第１表に、分子吸光係数を第
２表に示す。

第１表第２表以上のように本発明の新規な色素は、青領域における副
吸収か少なく、主吸収の短波側の裾切れも良い。また従
来のフェノール系シアン色素に比へて分子吸光係数かか
なり高い。このことは、例えば画像形成用シアン色素と
して用いる場合、ある濃度を達成するのに少ない色素量
で済むことを意味し、また青領域における副吸収が少な
いこと、主吸収の短波側の裾切れが良好なことは、色再
現上非常に有利であることは言うまでもない。

またこれら本発明の例示色素化合物は、熱、光、温熱に
対する堅牢性かきわめて良好であった。

試験例２市販未コート原紙（坪量６４ｇ／ｍ２）に、スチレン−
アクリル酸エステル共重合物の中空微粒子（粒子径０．
３〜０．４ρ）４３部（固形分重量部、以下間し）、気
相法無水シリカ（粒子径１２ｎｍ）　１７部、スチレン
−ブタジェン共重合物ラテックス１２部、ポリ酢酸ビニ
ルラテックス１８部、ポリメチルメタクリレート微粒子
（粒子径８μ）　１０部よりなる塗布液を、固形分量か
ｌＯｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを使用して塗布
し、インクジェット記録用紙を調整した。

この記録用紙に、下記成分より作られたインク液を、ノ
ズル孔径５０−のヘッドを設置した静電加速型インクジ
ェット装置を用いて、ドツト本数８本／ｍｍにてインク
ジェット記録を行った。

〔インク液Ａ〕

このインク液の比抵抗は３．６ＸＩＯ″Ω・ｃｍ（２５
°Ｃ）、粘度は７．１ｃｐ（２５°Ｃ）であった。この
インク液の吐出性は良好であり、鮮明で濃度の高いシア
ン画像か得られた。

この画像を室内光に３ケ月放置しておいた後の濃度低下
率は１％以下であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、酢酸エチル中ての、本発明の色素化合物（ｌ
Ｏ）の吸収スペクトルと従来のフェノール系インドアニ
リン色素（Ａ）のそれとを比較したグラフである。図中、実線は色素化合物（１０）の吸収スペクトルを、
破線は比較用色素（Ａ）の吸収スペクトルを示す。手続補正書平成３年１１月　７日

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式（ I ）で表わされる色素化合物。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または置換可能な置換基を表
わし、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々置換基を表わし、Ｘは
窒素原子または▲数式、化学式、表等があります▼を表
わし、Ｒ＿５は置換基を表わし、Ｒ＿４は芳香族基また
は不飽和の炭素原子において窒素原子と結合する不飽和
複素環基を表わす。）