JPH04202476A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH04202476A
JPH04202476A JP33036190A JP33036190A JPH04202476A JP H04202476 A JPH04202476 A JP H04202476A JP 33036190 A JP33036190 A JP 33036190A JP 33036190 A JP33036190 A JP 33036190A JP H04202476 A JPH04202476 A JP H04202476A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoplastic resin
resin composition
polyorganosiloxane
treated
titanium oxide
Prior art date
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Pending
Application number
JP33036190A
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English (en)
Inventor
Toshiaki Takada
高田 聡明
Hideo Otaki
大滝 英雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオルガノシロキサンで処理した酸化チタン
を用いることにより酸化チタン粉末が良好に分散し、か
つ熱安定性の向上した成形用熱可塑性樹脂組成物であり
、優れた機械的強度、耐熱性、電気特性、表面外観等を
有することから、幅広い産業分野で好適に使用できるも
のである。
〔従来の技術及びその課題〕
従来、熱可塑性樹脂に酸化チタンを配合して着色を行っ
たり、光遮蔽性を付与することは広く行われている。 
しかし、酸化チタンの表面には化学的活性点が存在し、
これが原因となって成形時の加熱溶融条件下で熱可塑性
樹脂が分子量低下により物性劣化をするという問題があ
った。
またマトリックス樹脂への分散性が悪く、成形品表面の
肌荒れ現象が見られることもあった。
このような点を改良するため、酸化チタンをシランカッ
プリング剤で処理することは知られているが、マトリッ
クス樹脂の熱時劣化を十分防止することはできなかった
従って、熱可塑性樹脂を熱時に劣化させず、また成形品
外観が良好となる酸化チタンが望まれていた。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、上記の欠点を解決する方法について鋭意
検討した結果、本発明に至った。
すなわち、熱可塑性樹脂組成物(a)に、ポリオルガノ
シロキサンで処理した酸化チタン(b)を組成物全体に
対して0.001〜30重量%になるように配合してな
る成形用熱可塑性樹脂組成物である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂
、ポリエステル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、あるい
はそれを主体とするアロイ樹脂、さらにはこれに各種の
熱可塑性樹脂、エラストマー、強化材、充填材、その他
を適宜配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。
ポリカーボネート樹脂は、従来のポリカーボネート樹脂
の製法と同様の方法、即ち、芳香族二価フェノール系化
合物とホスゲン又は炭酸ジエステルとを反応させてなる
ものである。本発明で使用する芳香族ホモ−又はコーポ
リカーボネート樹脂としては、塩化メチレンの溶剤で測
定した粘度平均分子量が19.000〜30.000の
範囲のものが好ましい。
ポリエステル樹脂は、従来のポリエステル樹脂の製法と
同様の方法、即ち、芳香族、あるいは脂肪族ジオールと
芳香族、脂肪族二塩基酸とを重縮合反応させてなるもの
である。 本発明で使用するポリエステル樹脂としては
、例えばポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレート等があげられ、フェノール/テトラクロロ
エタン(容量6/4)の混合溶剤で測定した場合の極限
粘度が0.7〜1.2の範囲となるものが好適である。
ポリオキシメチレン樹脂は、従来のポリオキシメチレン
樹脂の製法と同様の方法、即ち、トリオキサン、又は高
純度ホルムアルデヒドを単独重合又は共重合させたもの
である。単独重合体にしてはその分子鎮末端がアセチル
化等の処理により安定化されたものを用いることができ
る。トリオキサンと環状エーテル、環状ホルマールを共
重合させたコポリマー型ポリオキシメチレンは熱安定性
に優れており特に好適である。
本発明で用いるポリオルガノシロキサンはS1原子を4
個以上含有するものである。本発明のポリオルガノシロ
キサンで処理した酸化チタンは、硫酸法、塩素法で製造
され、表面処理またはその表面を酸化ケイ素、酸化アル
ミ、酸化亜鉛、酸化ジルコン、さらには有機物で処理し
たもので、その粒子径は0.2〜0.5μmであり、こ
れをポリオルガノシロキサンで処理したものである。
本発明のポリオルガノシロキサン処理は、湿式、乾式の
いずれの方法でも良い。湿式の場合、未処理の酸化亜鉛
ウィスカーをポリオルガノシロキサンの低沸点溶剤の溶
液に浸漬した後、脱溶媒を施す。また、乾式の場合、ヘ
ンシェルミキサー、スーパーミキサー、V型ブレンダー
などの混合機中で酸化チタンとポリオルガノシロキサン
との混合を行うか、ポリオルガノシロキサン有機溶液を
噴霧して付着を行う、さらには付着後100〜250℃
の温度で熱処理を施す。
なお、ポリオルガノシロキサンの有機溶剤の溶液にジブ
チル錫ジラウリル、テトラアルコキシチタンなどで例示
されるポリオルガノシロキサンの硬化を促進させる化合
物を含有させることも可能である。 ポリオルガノシロ
キサンとしては、ポリオルガノ水素シロキサン、環状オ
ルガノシロキサン、環状オルガノ水素シロキサンまたは
ポリ炭化水素オキシシロキサンであり、メチルハイドロ
ジエンポリシロキサン、メチルポリシクロシロキサン、
メチルハイドロジエンポリシクロシロキサン、メチルメ
トキシポリシロキサンなどが例示される。
全組成物中の酸化亜鉛ウィスカーの配合量は、0.00
1〜30重量%、好ましくは0.01〜20重量%の範
囲である。 酸化亜鉛ウィスカーの配合量が0.001
重量%未満では着色剤、光遮蔽剤、充填剤としての添加
効果が不十分であり、30重量%を超えて使用した場合
には流動性が低下して成形性が悪くなる。
本発明はポリカーボネート樹脂、またはポリエステル樹
脂、ポリオキシメチレン樹脂、あるいはそれらを主体と
するアロイ樹脂を含む樹脂組成物にポリオルガノシロキ
サン処理した酸化チタンを配合してなるものであるが、
他の熱可塑性樹脂、各種エラストマー、強化材、添加剤
などを必要に応じて配合できる。他の熱可塑性樹脂とし
ては、ps、旧PS、 AS、 ABSなどのスチレン
系樹脂、PMMAなどのアクリル系樹脂; PE、 P
Pなどのポリオレフィン樹脂;ポリフェニレンエーテル
、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリウレタン、その他のエンジニアリン
グプラスチック類などで例示される熱可塑性樹脂が挙げ
られ、これらは、適宜、一種あるいは二種以上、併用さ
れる。
本発明の組成物は、以上の成分を用いて調製されるが、
調製方法は通常の方法でよく、特に限定されないが、例
えば(a)、(b)及び適宜その他の添加成分をVブレ
ンダーなどの混合手段を用い十分に混合した後、ベント
式−軸押出機でペレット化する方法や、(a)成分及び
その他の添加成分をスーパーミキサーなどの強力な混合
手段を用いて予め混合したものを用意しておき、ベント
式二軸押出機の途中から本発明のら)成分やその他繊維
強化材を混合し、ペレット化する方法などの一般に工業
的に用いられる方法が適宜適用される。
〔実施例〕
以下、実施例などにより本発明を具体的に説明する。な
お、実施例中の部は特に断らない限り重量基準である。
実施例1 酸化チタン(堺化学■製、タイトン5R−1、以下「T
10□」と記す)を、メチルハイドロジエンポリシロキ
サン(信越化学■製:信越シリコーンオイルKF−99
、以下rKF−99Jと記す)の濃度を2%に調製した
塩化メチレン溶液に浸漬した後、溶剤を除去乾燥し、ポ
リシロキサン処理したTiO□(TiO7−81)を得
た。
ビスフェノールAを用いてなるポリカーボネート樹脂粉
末(三菱瓦斯化学■製、商品名;ニーピロンS−200
0、粘度平均分子量24,000 、以下rpc」と記
す)と上記TiO□−31を表1に示した比率で配合し
、タンブラ−で混合し、400mmφのベント式−軸押
出機で230〜250℃で押出しペレット化した。
得られたペレットを340℃、1時間の条件で窒素気流
中で加熱処理し、この処理前後の粘度平均分子量を測定
し、表1に示した。
また、得られたペレットを120℃の熱風循環式乾燥機
で5時間乾燥後、射出成形して試験片を得た。得られた
成形品について、曲げ強度とアイゾツト衝撃強度を測定
して結果を表1に示した。
また、得られた板状成形品でTiO□−81の樹脂への
分散状態を目視観察し、結果を表1に示した。
実施例2 酸化チタンをスーパーミキサー中で攪拌しなからKF−
99を噴霧して、ポリシロキサン処理したT102(T
i02−S2)を得た他は、実施例1と同様に行った。
比較例1 実施例1〜2との比較のため、未処理のTlO□を使用
する他は、実施例1と同様に行った。
実施例3〜4、比較例2〜3 PCと上記TiO□−31、及びその強化材としてガラ
ス繊維(旭ファイバーグラス■製; C303MA40
9C1長さ3mm、以下rGFJと記す)、カーボン繊
維(東邦レーヨン■製;ベスファイトHTA−C6−3
R3,以下rcFJと記す)を表3に示した比率で配合
し、タンブラ−で混合し、40mmφのベント式−軸押
出機で230〜250℃で押出しペレットとした。
比較のため、未処理の7102を使用する他は、上記と
同様にしたものの結果も表2に示した。
実施例5、比較例4 テレフタル酸とブタンジオールを用いてなるポリエステ
ル樹脂(ポリプラスチックス■製、商品名;ジュラネッ
クス2002、極限粘度η、、/C=1.0a /g、
以下rPBT Jと記す)と上記TlO2Slを表3に
示した比率で配合し、タンブラ−で混合し、40mmφ
のベント式−軸押出機で230〜250℃で押出しペレ
ットとした。
得られたペレットを2gとり、フェノール/テトラクロ
ロエタン(容量6/4)の混合溶剤に攪拌溶解し、グラ
スフィルターでろ過してTlO2を除いた。
ろ通抜、極限粘度を測定した。
比較のため未処理のTlO2を使用する他は上記と同様
にしたものの結果も表3に示した。
実施例6、比較例5 テレフタル酸とエチレングリコールを用いてなるポリエ
ステル樹脂(日本ユニペット鞠製、商品名、 RT−5
43、極限粘度ηsP/C=0.76 a/g、以下「
PET Jと記す)と上記TlO2Slを表3に示した
比率で配合し、タンブラ−で混合し、40mmφのベン
ト式−軸押出機で230〜250℃で押出しペレ・ソト
とした。
比較のため未処理のTiO□を使用する他は上記と同様
にしたものの結果も表3に示した。
実施例7、比較例6 トリオキサンと環状エーテルの共重合ポリマーであるポ
リオキシメチレン樹脂(三菱瓦斯化学■製、商品名;ユ
ピタールF20−02 、極限粘度η5゜/C=1.4
2 a/g、以下rPOM」と記す)と上記TiO□−
81を表4に示した比率で配合し、タンブラ−で混合し
、40mmφのベント式−軸押出機で200℃で押出し
ペレットとした。
得られたペレットを2gとり、試験管でN2雰囲気下で
222℃、30分の条件で加熱した。 加熱終了後、ポ
リマーを取り出し、冷凍粉砕した。 この゛サンプル1
gを取り、100mAのベンジルアルコール中で120
℃、30分攪拌溶解し、クラスフィルターで熱ろ過して
TiO□を除いた。ろ過、冷却後析出したポリマーをア
セトンで洗浄し、真空乾燥した後、1%−ピネンを含む
p−クロロフェノール中、60℃で極限粘度を測定した
結果を表4に示す。
表1 傘樹脂とのなじみの程度を示す。
表2 表3 表4 〔発明の効果コ 本発明の組成物は耐熱性、分散性に優れ、かつ機械的強
度にも優れたものである。 本発明の組成物は機械部品
、電気電子部品、家庭用品の成形材料として有効に使用
される。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)熱可塑性樹脂組成物(a)に、ポリオルガノシロ
    キサンで処理した酸化チタン(b)を組成物全体に対し
    て0.001〜30重量%になるように配合してなる成
    形用熱可塑性樹脂組成物
  2. (2)熱可塑性樹脂組成物(a)が、ポリカーボネート
    樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、あ
    るいはそれを主体とするアロイ樹脂を含むものである請
    求項1記載の成形用熱可塑性樹脂組成物
  3. (3)ポリオルガノシロキサンが、ポリオルガノ水素シ
    ロキサン、環状オルガノシロキサン、環状オルガノ水素
    シロキサンまたはポリ炭化水素オキシシロキサンである
    請求項1記載の成形用熱可塑性樹脂組成物
  4. (4)ポリオルガノシロキサンで処理した酸化チタンに
    おけるポリオルガノシロキサンの処理量が、処理酸化チ
    タン全体に対して1〜10重量%である請求綱1記載の
    熱可塑性樹脂組成物
  5. (5)熱可塑性樹脂が、無機または有機強化材を配合し
    てなる請求項1記載の成形用熱可塑性樹脂樹脂組成物
  6. (6)強化材が、ガラス繊維またはカーボン繊維である
    請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物
JP33036190A 1990-11-30 1990-11-30 熱可塑性樹脂組成物 Pending JPH04202476A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002146193A (ja) * 2000-11-10 2002-05-22 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 有機樹脂用添加剤および有機樹脂組成物
US6727303B2 (en) 2001-08-30 2004-04-27 Teijin Chemicals, Ltd. Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded articles thereof
JP2006321929A (ja) * 2005-05-20 2006-11-30 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアセタール樹脂組成物およびそれを含む樹脂成形品
WO2007040175A1 (ja) * 2005-10-03 2007-04-12 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形体

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