JPH0420567A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH0420567A
JPH0420567A JP12523890A JP12523890A JPH0420567A JP H0420567 A JPH0420567 A JP H0420567A JP 12523890 A JP12523890 A JP 12523890A JP 12523890 A JP12523890 A JP 12523890A JP H0420567 A JPH0420567 A JP H0420567A
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和彦 小林
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は強度、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性、離燃性
、溶融流動性などの諸特性のすぐれた熱可塑性樹脂組成
物に関するものであり、さらに詳しくは、特定の分子量
分布、溶融粘度挙動を有するポリフェニレンスルフィド
樹脂(以下、PPS樹脂と略す)およびポリアリーレン
スルフィドスルホン樹脂(以下、PASS樹脂と略す)
からなる樹脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉 PPS樹脂は高い融点を有し、しかも溶融成形性、耐湿
性、離燃性がすぐれているため、電気・電子分野、自動
車分野、一般機械分野などでその需要が高まっている。
しかし、PPS樹脂は硬くて脆く、ガラス転移点も90
″C前後と低いために、樹脂単独では、強度、耐熱性が
不十分て゛あり、通常の使用は、ガラス繊維、炭素繊維
、その他の無機フィラーで強化したものに限られている
。このようにPPS樹脂単独では不十分な耐熱性、強度
を改良することを目的として、ガラス転移点の高い非品
性ポリマをブレンドする手法が研究されており、これま
でにPPS樹脂とポリフェニレンオキサイド樹脂をブレ
ンドする方法(たとえば特公昭56−34032号公報
)、PPS樹脂とポリカーボネートとをブレンドする方
法(たとえば特公昭5313468号公報)、PPS樹
脂とポリスルホンやポリエーテルスルホンとをブレンド
する方法(たとえば特開昭59−164360号公報あ
るいは特開昭61−34068号公報)、PP5tIJ
脂とポリチオエーテルスルホンまたはポリエーテルスル
ホン/ポリチオエーテルスルホン共重合体とをブレンド
する方法(たとえば特開昭63−256653号公報)
などが提案されている。しかし、これら従来技術で得ら
れる樹脂組成物は、PPS樹脂とブレンドするポリマの
耐薬品性や難燃性が著しく低いために樹脂組成物の耐薬
品性や難燃性も不十分であったり、またPPS樹脂とポ
リマとの相溶性が乏しいために機械的強度が低いもので
あるなど、未た成形用樹脂材料として真に有用な材料は
得られていないのが現状である。
〈発明が解決しようとする課題〉 そこで本発明者らは、PP5vfJ脂と非晶性ポリマの
組合せにより、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、耐薬
品性′、B燃性および溶融流動性など樹脂成形材料に要
求される諸特性の全てを満足する樹脂組成物を得るべく
鋭意検討した結果、特定の分子量分布および溶融粘性挙
動を有するPPS樹脂と、ポリアリーレンスルフィドス
ルホン樹脂からなる樹脂組成物により上記目的が一挙に
解決することを見出し、本発明に到達した。
く課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、(八)1−クロロナフタレンを溶媒
としたゲル浸透クロマトグラフ法により求められた数平
均分子M (M n )と重量平均分子jt (M w
 )の比が下記(1)式を満たす分子量分布を有し、か
っASTM  D1238−86(315,5°C15
,000g荷重)に定められたメルトフローレート値お
よびその保持率が、各々下記(2)および(3)式を満
足するポリフェニレンスルフィド樹脂95〜1重量%お
よび(B)ポリアリーレンスルフィドスルホン樹脂5〜
99重量%よりなる樹脂組成物を提供するものである。
Mw/Mn<10           (1)MF5
<1000  g/10分    (2)50<MFs
/MP+5xlOO<120  f3)(ここでMP5
、MF15は各々滞留時間5分および15分におけるメ
ルトフローレート値を表わす。) 本発明で使用するPPS樹脂とは、構造式%以上、より
好ましくは90モル%以上含む重合体であり、しかもそ
の分子量分布および溶融粘度挙動が上記のように特定化
されたもめである。
ppsは一般に、特公昭45−3368号公報で代表さ
れる製造法により得られる比較的分子量の小さい重合体
と、特公昭52−12240号公報で代表される製造法
により得られる本質的に線状で比較的高分子量の重合体
などがあり、前記特公昭45−3368号公報記載の方
法で得られた重合体においては、重合後酸素雰囲気下に
おいて加熱することにより、あるいは過酸化物などの架
橋剤を添加して加熱することにより高重合度化して用い
られることもある。
しかし、このように種々あるPPSの内、本発明のよう
に耐熱性、強度、寸法安定性などの諸要求を満足する有
用な樹脂組成物を与え得るものは、極めて特定化された
ものでなければならない。すなわち、たとえば上記特公
昭453368号公報に示される方法で得た比較的分子
量の低い重合体を酸素存在下での加熱反応により高重合
度化したPPSを用いてら、部分的な架橋構造が内在し
ていることもあり、硬く脆い組成物しか得られず、本発
明のようにPPSの分子量分布および溶融粘度挙動が式
f1) −(2)(3)全てを満足する特定のPPS樹
脂を使用することにより、初めて実用価値の高い高性能
樹脂組成物か得られるのである。
また、PPSはその繰返し単位の30モル%未満を下記
の構造式を有する繰返し単位などで構成することが可能
である。
本発明で用いるPPSは、上記重合工程を経て生成した
のち、酸処理、熱水処理または有機溶媒による洗浄を施
されたものであることが好ましい。
本発明で好適に用いられるPPS樹脂の例としては、東
し・フィリップス・ベトローリアム社から製造販売され
ているM2888、M2588、E2280、E248
0などを挙げることができるが、これらの製品に限定さ
れるものではない。
本発明で用いられる(B)成分のポリアリーレンスルフ
ィドスルホン樹脂(PASS樹脂)とは、主として下記
(3)式で表わされるi造単位からなる重合体であり、
このようなRASSm脂は、たとえば特公昭52−15
5699号公報や特公昭52−155700号公報に記
載された方法で製造することができる。
ここでAr1およびAr2は、各々2価の芳香族炭化水
素基であり、たとえば、p−フェニレン基、m−フェニ
レン基、0−フェニレン基、メチル置換フェニレン基、
エチル置換フェニレン基、ジメチル1換フエニレン基、
トリメチル1換フエニレン基、テトラメチル置換フェニ
レン基、ナフチレン基、アルキル置換ナフチレン基など
を挙げることができるが、この中でも好ましいのは、p
  iたはm−フェニレン基およびナフチレン基であり
、特に好ましいのは、Arl、Ar2いずれもp−フェ
ニレン基からなる重合体である。このPASS樹脂の重
合度については特に制限なく、ASTM  D1238
86 (340℃、5,000g荷重)に定められた条
件下で測定されたメルトフローレート値が05〜100
0(+r/10分)、好ましくは1〜800(g/10
分)の範囲のものを用いることができる。
本発明において、PPS樹脂とPASS樹脂の組成比は
、PPS/PASS=95〜115〜99重量%の範囲
であり、好ましくは90〜3/10〜97重量%、さら
に好ましくは80〜5/20〜95重量%の範囲である
。PPS樹脂の量か95重量%を越えると、得られる樹
脂組成物の耐熱性、寸法安定性か不足するので好ましく
なく、一方、PASS樹脂の量か99重量%を越えると
樹脂組成物の溶融流動性、すなわち成形性が低下するの
で好ましくない。
本発明の樹脂組成物の調製方法は特に制限なく、PPS
樹脂およびPASSVIJ脂の4末、ベレット、細片を
リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、■ブレンダー
などを用いてトライブレンドしたのち、バンバリーミキ
サ−、ミキシングロール、単軸または2軸の押出機、ニ
ーダ−などを用いて溶融混練する方法などが挙げられる
。中でも十分な混練力を有する単軸または2軸の押出機
を用いて?8敵混練する方法が代表的である。
また本発明で用いるPPS樹脂組成物には、本発明の効
果を損わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結
晶核材、紫外線防止剤、着色剤、雌燃剤などの通常の添
加剤および少量の多種ポリマを添加することかでき、さ
らに、PPSの架橋度を制御する目的で通常の過酸化剤
および特開昭59−131650号公報に記載されてい
るチオホスフィン酸金属塩などの架橋促進剤または特開
昭58−204045号公報、特開昭58−20404
6号公報などに記載されているジアルキル錫ジカルボキ
シレート、アミノトリアゾールなどの架橋防止剤を配合
することも可能である。
本発明において、繊維状および/または粒状の強化剤は
必須成分ではないが、必要に応じてPPS樹脂組成物の
合計100重量部に対して400重量部を越えない範囲
で配合することが可能であり、通常10〜300重量部
の範囲で配合することにより強度、剛性、耐熱性および
寸法安定性などの向上を図ることが可能である。
かかる繊維状強化剤としては、カラス繊維、アルミナ繊
維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、
石コウ繊維、金属繊維などの無機繊維および炭素繊維な
どが挙げられる。
また粒状の強化剤としては、ワラステナイト、セリサイ
ト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベ
スト、タルク、アルミナシリゲートなどの珪酸塩、アル
ミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム
、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウ
ム、!!バリウムなどの硫酸塩、カラス・ビーズ、窒化
ホウ素、炭化珪素およびシリカなどが挙げられ、これら
は中空であってもよい。
これら強化剤は2種以上を併用することが可能であり、
必要によりシラン系およびチタン系などのカップリング
剤で予備処理して使用することができる。
〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
なお、実施例、参考例、比較例中に記された緒特性は次
のように測定した。
引張り特性+ASTM  D638 曲げ特性:ASTM  D790 アイゾツトWI撃強さ:ASTM  D256熱変形温
度(18,6kgf /−荷重):ASTM  D64
8 メルトフローレート: ASTM  D1238−86 (315,5°C15000sr荷重および340°C
15000+r荷重) 分子量および分子量分布: W a t e r s社製ゲル浸透クロマトグラフ装
置を用い、高分子論文 集44巻(1987年)2月号1 39〜141頁に開示された方法 にしたがって測定した。
難 燃 性:UL−94 参考例1 本実施例および比較例において使用したPP5t!1脂
およびその特性値を第1表に示す。
第 ■ 表 1)東し・フィリツプス・ベトローリアム社製2)フィ
リンブス66社製 参考例2 オートクレーブに硫化ナトリウム3.26 kg(25
モル、結晶水40%を含む)、水酸化ナトリウム10g
およびN−メチルピロリドン(以下NMPと略す) 7
.9 kgおよびP−ジクロロジフェニルスルホン7.
18kg(25モル)を仕込み、系内を窒素ガスでパー
ジした後、撹拌機で撹拌しながら加圧下200℃で5時
間加熱反応した。反応生成物を90℃の熱水で5回洗浄
した後、80°Cで24時間減圧乾燥することによつメ
ルトフロート−840g/10分(340℃)、ガラス
転移点210℃の非品性ポリアリーレンスルフィドスル
ホン樹脂(RASSl)5.9kgを得て、以下の実施
例に供した。
参考例3 参考例2で用いたNMPの代わりに、スルホラン10k
gを使用した以外は参考例2と同様の手順で加熱反応/
生成ポリマの回収・洗浄操作を行い、メルトフローレー
ト200 g / 10分(340°C)のポリアリー
レンスルフィドスルホン樹脂(PASS−2> 5.5
1qrを得て以下の実施例に供した。
実施例l PP5−2原木1.8kg(60重量%)およびPAS
S−1原木1.2kg(40重量%)をヘンシェルミキ
サーを用いてトライブレンドした後、30圓φ2軸押出
漁のフィーダーに供給し、シリンダー温度340℃で溶
融混練を行い、溶融ガツトを水冷し、ペレタイザーでベ
レット化した。このベレットを140°C7/4時間熱
風乾燥した後、成形温度340°C1金型温度150℃
の条件で射出成形を行い、外観良好な各種試験用試験片
を得た。この成形片の特性は第2表に示すとおりであり
、耐熱性、強度、耐衝撃性が良好で、かつ組成物の流動
性も高く、極めて実用価値の高いものであることが判明
した。
比較例l PP5−2原末単体をペレタイズし、実施例1と同様の
手順で射出成形および特性測定を行ったところ、このも
のの熱変形温度は124°Cと低く、耐熱性が不十分で
あった。
比較例2 PASS−1原末単体をペレタイズし、実施例1と同様
の手順で射出成形を行おうとしたが、このものの流動性
が不十分であるため、特に薄肉試験片の成形が困難であ
った。
比較例3 実施例1で使用したPP5−2の代わりにPP5−3を
用いた以外は実施例1と全く同様に混線、ベレット化、
射出成形を行い、外観は艮好な成形片を得た。しかしこ
のものは、PP53の重合度か低いために、ノツチなし
アイゾツト衝撃値が5 kg f−σ7/′dと極めて
低く、実用に耐えないものであった。
比較例4 実施例1で使用したPP5−2の代わりにPP5−4を
用いた以外は実施例1と全く同様に混練、射出成形を行
った。しかしこのものは、PP5−4の溶融滞留不安定
性の影響で溶融滞留時の増粘が大きく安定な射出成形か
困難であり、また得られた成形片のノツチなしアイゾツ
ト衝撃強さも7 kgf Hcx/clと不十分なもの
であった。
実施例2〜4 PPS樹脂、PASS樹脂の種類および配合量を変えた
以外は実施例1と同様に押出し混練、射出成形を実施し
、いずれの場合も外観良好な成形片を安定して得ること
ができた。これら成形片の特性値は第2表にまとめて示
すとおりであり、全て耐熱性、成形性、強度などがバラ
ンスよくすぐれたものであった。
実施例5〜8 PPS樹脂、PASS樹脂および無機質強化材を第2表
に示す割合で配合し、次いで401mφ、L/D=25
の単軸押出機を用いて340゛Cで混練した後ベレント
化し、以下実施例1と同様の条件で射出成形を行った。
ここで得られた成形片の緒特性は、第2表に示したとお
りであり、いずれも実用価値の高いものであった。
〈発明の効果〉 PP5v!J脂として特定の分子量分布と溶融粘度挙動
を具備したPPs樹脂を選択し、非品性で高いカラス転
移点を有するPASIIM脂と組合せることにより、耐
熱性、強度、耐薬品性、難燃性、成形性のすぐれた樹脂
組成物が得られた。この樹脂組成物は、電気・電子部品
、自動車部品、一般機械部品などの用途に好適である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (A)1−クロロナフタレンを溶媒としたゲル浸透クロ
    マトグラフ法により求められた数平均分子量(@Mn@
    )と重量平均分子量(@Mw@)の比が下記(1)式を
    満たす分子量分布を有し、かつASTMD1238−8
    6(315.5℃、5,000g荷重)に定められたメ
    ルトフローレート値およびその保持率が各々下記(2)
    および(3)式を満足するポリフェニレンスルフィド樹
    脂95〜1重量%および(B)ポリアリーレンスルフィ
    ドスルホン樹脂5〜99重量%よりなる樹脂組成物。 @Mw@/@Mn@<10(1) MF_5<1000g/10分(2) 50<MF_5/MF_1_5×100<120(3)
    (ここでMF_5、MF_1_5は各々滞留時間5分お
    よび15分におけるメルトフローレート値を表わす。)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06169652A (ja) * 1992-12-08 1994-06-21 Kubota Corp 育苗施設

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH06169652A (ja) * 1992-12-08 1994-06-21 Kubota Corp 育苗施設

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