JPH04208209A - 化粧品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、安定化したトコフェロールを含有する化粧品
に関する。更に詳しくいえば、トコフェロールの水酸基
をリン酸化したエステルまたはその塩類を含有する、主
として皮膚用化粧品および頭髪用の化粧品（養育毛剤）
に関する。

［従来の技術およびその課題］ 脂溶性ビタミンＥとして知られているトコフェロール類
は皮膚あるいは頭皮に浸透しやすく、皮膚の色白化、細
胞膜の強化、血行促進、過酸化脂質生成防止等に効果を
呈することが知られていおり、皮膚用化粧品としてのク
リーム、乳液類、化粧水、パック、あるいは頭毛用化粧
品としての養毛剤等に使用されている。特に、頭皮に使
用した場合、その血行促進効果から頭皮にある毛１寸細
胞の活性をも助けることから、養育毛割原料として注目
されている。

トコフェロール類は、単体では酸化されやすく不安定で
あるため、従来、酢酸エステルやコハク酸エステル等の
有機酸エステルの形にして安定性および水に対する溶解
性を改善して化粧品中に添加されるか、または乳化剤を
用いて水性の液にトコフェロールを加えて広く使用され
ている。

しかしながら、従来用いられているトコフェロールの有
機酸エステルは安定性および水溶性か不十分であり、経
口とともに黄変したり、発泡したりして品質の低下をき
たすため、抗酸化剤を添加したり、空気を遮断すること
が行われてきたが、充分とは言えなかった。

また、Ｉ・コフエロールを界面活性剤を用いて乳化させ
る方法もトコフェロールの安定性が保証されないばかり
か、均一性も保証されなかった。

従って、本発明の課題は化粧品における−１−述の如き
トコフェロールの問題点に鑑み、トコフェロールの安定
性および水溶性を改善し、その活性を有効に、しかも長
期間持続する品質の良い化粧品を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は」二記課題を解決すべく鋭意検討の結果、ト
コフェロールをリン酸エステル化し、さらに所望によっ
てリン酸エステルを各種の塩とすることによって安定性
および水溶性が著しく改善できることを見出し、本発明
に到達したものである。

すなわち、本発明は １−）トコフェロールリン酸エステルまたはその塩類を
含有することを特徴とする化粧品、２）トコフェロール
リン酸エステルの塩が、アルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アミン塩、または第４級アンモニウム塩である
請求項第１項に記載の化粧品。

３）皮膚用である前記１または２に記載の化粧品、４）
トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩塩類を含有することを特徴とする養
育毛用化粧品、および５）トコフェロールがα−トコフ
ェロールである前記１乃至４のいずれかに記載の化粧品
を提供したものである。

［発明の構成コ 本発明化粧品の有効成分である）・コフェロールリン酸
エステルまたはその塩類の原料は各秤トコフェロールで
ある。

トコフェロール（ビタミンＥ）は次式 で示される置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３によって、α一体（
ＲＬ、Ｒ２，Ｒ３＝ＣＨ３）、β一体（Ｒ１，Ｒ３−Ｃ
Ｈ３、Ｒ２−Ｈ）、γ一体（Ｒ２，Ｒ３−ＣＨ３、Ｒ１
−Ｈ）、ε一体（Ｒ３＝　ＣＲ３、Ｒ１，Ｒ２＝　Ｈ）
、ζ２一体（Ｒｉ　、Ｒ２＝ＣＨ５、Ｒ３＝Ｈ）、η一
体（Ｒ，、Ｒ３＝Ｈ，Ｒ＝ＣＨ３）が知られ、さらにα
一体およびβ一体のベンゾピラン構造のＯ原子に隣接す
る炭素原子に結合した長鎖アルキル基か ＣＲ３ −（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ）３−ＣＨ３に置き換えられ
た構造のζ１体および同じくε−体が知られており、い
ずれも本発明の化粧品原料に使用できるが、効果の点か
らこれらの中で特に好ましいのはα−トコフェロールで
ある。

）・コフエロールのリン酸エステルは常法にしたがって
製造される。

すなわち、トコフェロールにオキシ塩化リン、オキシ三
臭化リンなどのハロリン酸エステル化剤を作用させる。

ハロリン酸エステル化剤の使用量は、用いる溶媒の種類
、反応温度、ハロリン酸エステル化剤の種類などにより
異なるが、反応原料のトコフェロールに対して等モルな
いし２倍モル程度使用する。

反応は溶媒としてベンゼンのような非反応性溶媒を用い
て脱酸剤、例えばピリジンの存在下に１０〜３０°Ｃの
温度で２０〜３０時間行なわれる。

反応生成物はエーテルで抽出した後エーテルを留去すれ
ば遊離のトコフェロールリン酸エステルを得ることがで
きる。またエーテル抽出物を各種アルカリ（アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、第４級アンモニ
ウム塩など）を用いてｐＨを７に調整すれば、トコフェ
ロールリン酸エステルの対応する塩類を得ることができ
る。

本発明化粧品の原料として用いられる塩類としては、例
えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、モノ、
ジ、トリエタノールアミン、トリイソプロパツールアミ
ン等のアミン塩や、ベンザルコニウムイオン、ラウリル
トリメチルアンモニウムイオン、ステアリルトリメチル
アンモニウムイオン等の第４級アンモニウム塩が挙げら
れる。

かくして得られるトコフェロールのリン酸エステルおよ
び各種塩類は、従来使用されている酢酸エステル、コハ
ク酸エステルよりもはるかに安定性に優れている。例え
ば、α−トコフェロールリン酸・２すトリウムては、微
アルカリ性下１００℃で１時間以上加熱してもまったく
分解されず安定である。

リン酸化トコフェロールおよびその塩類は、安定性、水
溶性に優れ、また皮膚に適用したときには皮内（表皮細
胞）のホスファターゼにより容易に脱リン酸されて活性
なトコフェロールとなるので、皮膚の色白化、細胞膜の
強化、血行促進、過酸化脂質生成防止等の効果を発揮す
る。従って、美肌効果や養育毛効果を有する化粧品の有
効成分として使用できる。すなわち、本発明によるトコ
フェロールリン酸エステルまたはその塩類は各種化粧品
、例えば、クリーム、乳液、化粧水、ローション、パッ
ク等の皮膚用化粧品に配合され、また頭髪用のヘアトニ
ック、ヘアローション、ヘアクリーム、シャンプー、リ
ンス等にの養育毛剤として配合される。例えば、トコフ
ェロールリン酸エステルまたはその塩類を予め水に溶解
した水溶液を、別途調製した基材に混合したり、あるい
は直接添加して混合分散するなど化粧品の製造時に適宜
配合される。

具体的には、例えば、皮膚用の化粧品の場合には、色白
栄養クリーム、色白栄養乳液、荒れ肌用クリーム、化粧
水などの成分として用いられる。

各化粧品において、通常配合されている成分ど共にリン
酸化トコフェロールおよびその塩類が配合される。これ
ら化粧品ではそのｐＨを中性〜微アルカリ性調整するの
が望ましい。

皮膚用のクリーム状化粧品の場合、ベース基材としての
流動パラフィンおよびステアリン酸に、界面活性剤（例
えば、ポリオキシエチレンソルビタントリエート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウリレートなど）、酸
化防止剤（パラオキシ安息香酸エステル類など）などを
加熱して均一に溶解したものに、予め調製したリン酸化
トコフェロールの塩を主体とする水溶液を加え、撹拌混
合乳化し、香料や色素を適量添加し、冷却して調製され
る。

皮膚用の乳状化粧品の場合、リン酸化トコフェロールの
塩を主体とする加熱水溶液に、界面活性剤などを油性材
料（ステアリン酸等）に加熱溶解した溶液を添加し、乳
化した後、香料等を加え、冷却して調製される。

化粧水の場合には、水にリン酸化トコフェロールの塩と
、香料、アルコール、グリセリン、酸化防止剤、界面活
性剤などとを適量溶解させて調製される。

頭髪用の養育毛用化粧品の場合には、」二記トコフェロ
ールのリン酸エステルおよび各種塩類の中でも、水溶性
が大きく、皮膚への浸透性のよい、特にトコフェロール
リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩が顕著な発毛作用および育毛作用を示すので好まし
く用いられる。

養育毛用化粧品については、トコフェロールリン酸エス
テルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の作用
を損なわない限り従来の養育毛剤に配合されている毛髪
成長促進剤（例えばＮ−アセチル−し−メチオニン、Ｌ
−セリン等）、ビタミン類、抗アンドロゲン剤（例えば
プロゲステロン等）、抗炎症剤（例えば酢酸ハイドロコ
ーチシン等）、血管拡張剤（例えばニコチン酸等）、生
薬エキス（例えばセンブリエキス等）、ふけ防止剤（例
えばヒノキチオール等）、清涼剤（例えばρ−メントー
ル等）、潤滑剤（例えばグリセリン等）、角質溶解剤（
例えば尿素、サリチル酸等）、抗酸化剤（例えばジブチ
ルトルエン等）、色素（例えば感光色素３０１号等）、
香料（例えばラベンダーオイル等）等を配合することが
できる。

また、従来の養育毛剤に配合されている精製水、−価ア
ルコール（例えばエタノール等）、油脂類（例えばオリ
ーブオイル等）、海面活性剤（例えばポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレン共重合体等）等を配合すること
ができる。

本発明のトコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属
塩またはアルカリ土類金属塩を含有する養育毛用化粧品
は、上記の他の成分を適宜選択して常法によりヘアート
ニック、ヘアーローション、ヘアクリーム、シャンプー
、リンス等の通常の剤調製する。

［実施例］ 以下、試験例および実施例を挙げて本発明を説明するが
、本発明は下記の記載ににより何ら限定されるものでな
い。なお、下記の例中、部および％はとくに断らない限
り重量を基準としている。

試験例１（溶解度試験） トコフェロール、トコフェロール酢酸エステルおよびト
コフェロールリン酸エステル・２すトリウム塩について
水に対する溶解度（２０℃）を測定したところ、トコフ
ェロールおよび！・コフェロール酢酸エステルは溶解し
なかったが、トコフェロールリン酸エステル・２ナトリ
ウム塩は屹２７％溶解した。

試験例２（安定性試験） トコフェロールリン酸エステルおよびトコフェロール酢
酸エステルについて、相対湿度９０％、温度４０℃で安
定性を調べたところ、６ケ月後の純度はトコフェロール
リン酸エステルが９８％、トコフェロール酢酸エステル
が９５％であった。

試験例３（養育毛試験） ｄｄｙ系雄性マウス（８週令、１群、５匹）の頭部の約
ｌ　ｃｍ四方の範囲をとげ抜きで脱毛した。

脱毛の３日後から１８日間連続して、下記の第１表に示
す被験薬を１％含有する６０％エタノール水溶液を３０
μΩ／日の量塗布した。１８０後新たに生えてきた中央
部の毛を数十本抜き、無作為に１０本選び、長さを測定
し、１０本の平均値を測定値とした。

その結果は第１表に示すとおりであり、トコフェロール
リン酸エステルのアルカリ土類金属塩を含有する本発明
の養育毛剤で著しい養育毛効果が認められた。また、本
発明の養育毛剤では皮膚に対する刺激性が全くなかった
。

第１表 コントロール　　　　４．０８６±０．２０’−ａ−’
ｒ’ｏ　ｃ　２Ｎａ＊１４．５８１±Ｏ，１，５３ＬＬ
、８３ａ−Ｔ　ｏ　ｃＭｇ　　＊２４．５２２±０．Ｏ
Ｂ９　　１０．４２ミノキシジル　　　　３．８５９士
屹４Ｑ２　−５．４２＊】）α−トコフェロールリン酸
エステル・２ナトリウム塩 ＊２）α−トコフェロールリン酸エステル・マグネシウ
ム塩 実施例１ ポリオキシエチレンソルビタントリオレート部、サラシ
ミソロ９２部、ラノリン４部、ステアリン酸１５部、流
動パラフィン２３部、パラオキシ安息香酸プロピル０．
１５部を７５°Ｃに加熱溶解する。これにあらかじめ脱
イオン水４１．２部にα−）・コントロールリン酸・マ
グネシウム３部、パラオキシ安息香酸メチル０．１５部
、ソルビトール１２．２部を添加して７５℃に加熱溶解
せしめたものを添加して撹拌乳化する。得られる乳状物
を徐冷して、４５°Ｃになったときに香料０．５部を添
加し、さらに撹拌冷却して色白栄養クリームを得る。

実施例２ ステアリン酸５．０部、セラノール０．５部、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウリレ−１・０．８部、パ
ラオキシ安息香酸プロピル０．１部を８０°Ｃに加熱溶
解する。これにあらかじめ水７８部にパラオキシ安息香
酸メチル０．３部、トリエタノールアミン０．４部、グ
リセリン５部、α−トコフェロールリン酸・２ナトリウ
ム３部を加えて８２℃に加熱溶解したものを徐々に添加
して撹拌乳化して徐冷して４５℃になったとき、香料０
．４部を添加し撹拌して、色白栄養乳液を得る。

実施例３ 水６５部にα−トコフェロールリン酸Φ２アンモニウム
５部、香料１部、エタノール１０部、グリセリン７部、
バッファー液１０部（ｐＨ＝７．５）、パラオキシ安息
香酸メチル０．１部、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウリレート１．２部を撹拌溶解し、ろ過して化粧水
を得る。

実施例４ α−トコフェロールリン酸エステルφ２ナトリウム１．
０部、エストラジオール０．０１部、ニンジンエキス１
．０部、センブリエキス１．０部、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンデシルエーテル３．０部、尿素５
．０部およびグリセリン３．０部を精製水４５．６部に
加えて分散させた後、これに前記エタノール水溶液を加
えて分散させて養育毛剤１００部を得た。

特許出願人　　昭和電工株式会社 代理人　弁理士　　大　家　邦　久

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）トコフェロールリン酸エステルまたはその塩類を含
   有することを特徴とする化粧品。 ２）トコフェロールリン酸エステルの塩が、アルカリ金
   属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、または第４級ア
   ンモニウム塩である請求項第１項に記載の化粧品。 ３）皮膚用である請求項第１項または第２項に記載の化
   粧品。 ４）トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩ま
   たはアルカリ土類金属塩類を含有することを特徴とする
   養育毛用化粧品。 ５）トコフェロールがα−トコフェロールである請求項
   第１項乃至第４項のいずれかの項に記載の化粧品。