JPH04209655A - 屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物 - Google Patents

屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物

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JPH04209655A
JPH04209655A JP2196139A JP19613990A JPH04209655A JP H04209655 A JPH04209655 A JP H04209655A JP 2196139 A JP2196139 A JP 2196139A JP 19613990 A JP19613990 A JP 19613990A JP H04209655 A JPH04209655 A JP H04209655A
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Kazuo Hirai
和夫 平井
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、加熱硬化により、高電圧電気絶縁特性に優れ
たゴム状弾性体となり得るシリコーンゴム組成物に関す
る。
(従来の技術) 送電線等に用いる碍子(例えば耐張碍子、LP碍子等)
および碍子装置類(例えば鳥害防止装置、避雷碍子装置
等)に使用される高電圧電気絶縁体は、一般に磁器製ま
たはガラス製である。これらの高電圧電気絶縁体は通常
の使用条件下では長期間の使用に耐えて来た。しかし高
電圧電気絶縁体が海岸に沿った地帯とか工業地帯のよう
な苛酷な汚染を受ける環境下で使用される場合には、高
い電気的ストレスによって高レベルの漏れ電流が発生し
たり、フラッシュオーバーにつながるドライパント放電
などが起こるという問題があった。
そこで、これらのガラス製または磁器製の高電圧電気絶
縁体の欠点を改良するために種々の方法が提案されてい
る。
例えば、米国特許第3511698号公報には、硬化性
樹脂からなる部材と、厚さ0.2+m以上の硬化した白
金触媒含有オルガノポリシロキサンエラストマーからな
る耐候性の高電圧電気絶縁体が提案されている。
また、特開昭59−198604号公報には、−液性の
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物をガラス製ま
たは磁器製の電気絶縁体の外側表面に塗布することによ
り、湿気、汚染、紫外線のような野外におけるストレス
の存在下においても高性能の電気性能を維持させろこと
が出来ることが教示されている。
さらに、特公昭53−35982号公報および米国特許
第3.965.065号公報には、加熱硬化することに
よってゴムとなるオルガノポリシロキサンとアルミニウ
ム水和物との混合物を100℃よりも高い温度に30分
以上加熱することによって、通常の電気絶縁性が改良さ
れたシリコーンゴム組成物が得られることが教示されて
いる。
(発明が解決しようとする問題点) ところが、米国特許第3511.698号に開示された
高電圧電気絶縁体は、オルガノポリシロキサンエラスト
マーが白金触媒を含有しているので極部に集中したエロ
ージョン現象が起こるという問題があった。
また、特開昭59−198604号公報に開示された高
電圧電気絶縁体を得るには、−液室製硬化性シリコーン
組成物を室温で硬化させるので、長時間装するという問
題があった。
しかもいずれの公知例でも使用されているシリコーンゴ
ム材料そのものの高電圧電気絶縁性能は今だ十分満足出
来ろものとはいえなく、苛酷な汚染あるいは気候にさら
される条件下では高い電気的ストレスを受けてトラッキ
ング現象、エロージョン現象と言う劣化現象を起こし、
その高電圧電気絶縁性能が著しく低下するという問題が
あった。
本発明者らは、上記問題点を解消するために鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
本発明の目的は、加熱硬化後に苛酷な汚染あるいは気候
にさらされる条件下での耐候性、耐エロージヨン性、耐
トラツキング性、耐アーク性等高電圧電気絶縁特性に優
れたゴム状弾性体になり得る高電圧電気絶縁体用シリコ
ーンゴム組成物を提供するにある。
(問題点を解決するための手段とその作用)上記した目
的は、 であり、Rのうち少なくとも50モル%はアルキル基で
あり、aば198〜202の数である。)で表わされろ
オルガノポリシロキサン生ゴム           
 100重量部(ロ)シリカ微粉末       10
〜100重量部(刈アルミニウム水酸化物   15〜
300重量部(ニ)一般式 (ここにR1、R2は同一または異種の非置換または置
換−価炭化水素基で、この内少なくとも一方はフェニル
基であり、mは1〜20、nは0〜20の正数)で示さ
れるオルガノシランまたはオルガノシロキサンオリゴマ
ー1〜20重量部 および (ネ)有機過酸化物       005〜6重量部か
ら成り、白金触媒を含有しないことを特徴とする、高電
圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物により達成される
息下本発明の詳細な説明するに、本発明に使用される(
イ)成分のオルガノポリシロキサン生ゴムは、上式中、
Rはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;
 ビニル基、アリル基等のアルケニル基; シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基; β−フェニルエチル基
等のアラルキル基; 3−クロロプロピル基、3.3.
3−トリクロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で
例示される置換もしくは非置換の一価炭化水素基である
。Rの内少なくとも50モルパーセントはアルキル基で
あり、特にはメチル基が好ましい。上式中、aは1.9
8〜202であるが、aが2のもの、すなわち、ジオル
ガノポリシロキサン生ゴムが好ましい。かかるジオルガ
ノポリシロキサン生ゴムの分子量は特に限定されず、当
業界においてオルガノポリシロキサン生ゴムと称呼され
ている範囲内のものが使用可能であり、通常は、25℃
の粘度が106センチストークス以上、平均分子量が5
X10’以上、好ましくは30X104以上のものが使
用される。
(t7)成分のシリカ微粉末は、従来からシリコーンゴ
ムに使用されているものでよく、特に限定されない。
このようなシリカ微粉末としては、ヒユームドシリカ、
沈降法シリカ、シリカアエロゲルが例示される。これら
の中でも粒子径が50mμ以下、比表面積が1oom’
/g以上の超微粒状ヒユームドシリカが好ましい。また
、表面処理シリカ、例えば、オルガノシラン、ヘキサオ
ルガノジシラザン、ジオルガノシクロポリシロキサンな
どで表面処理された疎水性シリカを使用しても良い。(
ロ)成分の配合量は少なすぎろと機械的強度が弱くなり
、多すぎると(八)成分のアルミニウム水酸化物を高充
填することが困難となるので、(イ)成分100重量部
に対して10〜100重量部の範囲、好ましくは20〜
80重量部の範囲である。
(/I)成分のアルミニウム水酸化物1.t1シリコー
ンゴムの耐アーク性を改善するものとして知られており
、本組成物において必須のものである。乙のものは式A
l2O3・3H20で表わされ、5μ−未満が好ましく
、1μ−未漠の平均粒径を有するものがより好ましい。
(ハ)成分の配合量は少なすぎると寿命を保持するに必
要な耐アーク性を失い、多すぎると加工性が悪くなって
加工困難となるので、(イ)成分100重量部に対して
15〜300重量部の範囲、好ましくは50〜200重
量部の範囲である。
(ニ)成分のオルガノシランまたはオルガノシロキサン
オリゴマへは、(A)成分とともに#4候性、耐トラツ
キング性、耐エロージヨン性を向上させろための必須成
分であり、上式中、RI、R2ば同一またば異覆の非置
換もしくはM換−価炭化水素基であり、その少なくとも
一方がフェニル基であって、mは1〜20、nは0〜2
0の正数である。これは、例えば、メチルフエニルジク
ロロシランまたはジフェニルジクロロシランを加水分解
することにより、あるいはメチルフエニルジクロルシラ
ンとジメチルジクロルシランを共加水分解することによ
り製造可能である。このような(:)成分としては、下
記のものが例示される。
(式中、pは4〜6の数である。) (式中、Phはフェニル基であり、qおよびrは2〜4
の数である。) (ニ)成分の添加量は(イ)成分100重量部に対して
1〜20重量部の範囲である。これより少ないと耐候性
、耐二ローション性等の効果の発現が認められず、多す
ぎると加工性が著しく悪くなる。
シリコーンゴムの加硫方法には、従来公知のものとして
、有機過酸化物による加硫方法と白金触媒とオルガノハ
イドロジエンポリシロキサンを架橋剤として使用する付
加反応による加硫方法がある。本発明においては、特に
有機過酸化物による加硫方法に限定するものである。従
来、付加反応による加硫方法に使用されろ白金触媒をシ
リコーンゴム組成物中に添加配合すると、シリコーンゴ
ムの難燃性が向上することが知られているが、本発明の
高電圧電気絶縁体用組成物においてはこのような難燃化
処方をとるとかえって局部に集中したエロージョン現象
がおこり、電気絶縁機能の寿命が著しく低下することが
つきとめられた。従って本発明のシリコーンゴム組成物
ではこのような白金触媒を含有することを除外すること
を本質とする。
(ネ)成分の有機過酸化物としては、従来公知のベンゾ
イルパーオキサイド、2,4−ジクロルベンゾイルパー
オキサイド、2.5−ビス(1−ブチルパーオキシ) 
−2,5−ジメチルヘキサン、ジクミルパーオキサイド
、モノクロルベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパ
ーベンゾエートなどが例示され、これらは(イ)成分1
00重量部に対して005〜6重量部の範囲で使用され
るが、予め通常のシリコーンオイルに分散させたペース
ト状物として配合に供してもよい。
本発明のシリコーンゴム組成物は、前記した(イ)〜(
ネ)成分を均一に混合するだけで容易に得られるが、目
的に応じて各種の添加剤、例えば、ベンガラ、酸化セリ
ウム、水酸化セリウム、セリウムの脂肪酸塩、鉄の脂肪
酸塩、酸化チタン、カーボンブラックなどの従来公知の
添加剤を添加することは、本発明の目的とする性質を損
なわない限り任意である。
以上のような本発明のシリコーンゴム組成物は、加熱加
硫後のシリコーンゴムが、苛酷な汚染あるいは気候にさ
らされろ条件下での耐アーク性、耐エロージヨン性、耐
トラツキング性、耐候性、撥水性にすぐれているという
特徴を有する。
かかる特徴を生かして、特に碍子や碍子装置類の電気絶
縁体部分を構成するシリコーンゴム組成物として好適に
使用されろ。
(実施例) 次に実施例にて本発明を説明する。実施例中、部は重量
部のことであり、粘度は25℃における値であり、es
tはセンチストークスのことである。
実施例1 ジメチルシロキサン単位998モル%とメチルビニルシ
ロキサン単位02モル%からなるジオルガノポリシロキ
サン生ゴム(重合度5000)100部、粘度60es
tの両末端シラノールjM封fl14ジメチルシロキサ
ンオリゴマー4.0部、ジフェニルシランジオール40
部、比表面11200n/gのヒユームドシリカ40部
をニーダ−ミキサーに投入し加熱下均−になるまで混練
した。このゴムペース100部に対して平均粒径1μ−
の水酸化アルミニウム100部を二本ロール上で混練し
てシリコーンゴム組成物lを作った。
上記シリコーンゴム組成物1において、(ニ)成分とし
ての粘[60estの両末端シラノール基封鎖ジメチル
シロキサンオリゴマー4,0部とジフェニルシランジオ
ール40部の替りに、粘度60estの両末端シラノー
ル基封鎖メチルフェニルシロキサンオリゴマー80部を
使用し、他の条件は上記と同様にしてシリコーンゴム組
成物2を作った。
また、上記シリコーンゴム組成物1において、(ニ)成
分の替すに、粘度60cstの両末端シラノール基封鎖
ジメチルシロキサンオリゴマーのみ9.0部を使用し、
他の条件は上記と同様にしてシリコーンゴム組成物3(
比較例)を作った。
上記で得られたシリコーンゴム組成物1〜シリコーンゴ
ム組成物3の加硫物について、耐候性試験、降雨荷電試
験およびメリーゴーランド試験を行った。
耐候性試験結果: シリコーンゴム組成物1〜シリコーンゴム組成m3のい
ずれか100部に加硫剤としての2,5ジメチル−2,
5−ビス(を−ブチルパーオキシ)−ヘキサン03部を
添加し、140℃で20分加圧して加硫後、170℃で
4時間二次加硫して、それぞれ150 IIIIIX 
7 、5 mX 2 we (厚み)のシリコーンゴム
シートを作った。
この各シートについて、ASTM G53に適合した耐
候性試験機を用いてUV照射4時間(60℃、UV−B
ランプ使用)と結露4時間(50℃)を繰り返し、合計
1万時間以上曝露した。耐候性の評価のためにその表面
の光沢性保持と走査形電顕写真による断面観察をした。
結果は次のようであった0 シリコーンゴム組成物1のシートとシリコーンゴム組成
物2のシートは表面光沢を維持していたが、比較例のシ
リコーンゴム組成物3のシートの表面光沢は無くなって
いた。また、電顕写真による観察では、シリコーンゴム
組成物1のシート、シリコーンゴム組成物2のシートの
劣化層の厚みは5μ論であり極めて薄く、比較例のシリ
コーンゴム組成物3のシートの劣化層の厚みは20部厘
であり厚かった。
降雨荷電試験結果: 上記と同様に、加硫剤を各シリコーンゴム組成物に添加
して、これを長さ110−、直径16+sのFRP棒に
、巻き付け、両端5mを残して長さ100閣、直径25
m+++になるように140℃で20分間加圧下加硫成
形し、170℃で4時間二次加硫して試験片を作った。
尚、この降雨荷電試験は、第1図のように各試験片の両
端に黄銅部の電極を付け、水平に対して60°傾けて固
定し、交流2.800Vを常時荷電しながら、2.40
0Is/ amの塩水を噴霧(ノズル−4本、ノズル回
転速度=51秒/1r、p、t、噴霧量=920cc/
分、噴霧圧= 3.0kg/ we2) L/た。評価
方法は、試験片のシリコーンゴム部分の侵食深さが61
alllに達した時間によって判定した。この試験結果
は、実施例1のシリコーンゴム組成物1使用の試験片が
1150時間、シリコーンゴム組成物2使用の試験片が
1300時間、比較例のシリコーンゴム組成物3使用の
試験片が600時間であった。
メリーゴーランド試験結果: 上記と同様に、加硫剤を各シリコーンゴム組成物に添加
して、長さ250m以上、直径16mのFRPに直径2
55mになるようにシリコーンゴムを射出成形(140
℃で20分間)した後、170℃で4時間二次加硫して
試験片をつ(っな。
メリーゴーランド試験は第2図に示す装置を使い、電極
間120−になるようにステンレス製電極を付けた試験
片を円板に取り付けた。この円板を垂直に対して30°
傾け、1「p、+a、(荷電:上方の50%、汚損液浸
漬二下方30%)の速度でタンク内の汚損液(1、3m
s / cm )浸漬とl0KV荷電の間欠サイクルを
繰り返した。
評価方法は120.000サイクルの試験片の断面を走
査形電顕写真で観察し、シリコーンゴム部分の劣化層の
厚さを比較した。シリコーンゴム組成物1使用の試験片
、シリコーンゴム組成物2使用の試験片の漏れ電流は、
比較例のシリコーンゴム組成物3使用の試験片のそれよ
りも少なかった。また、シリコーンゴム部分の劣化層の
厚さは、シリコーンゴム組成物1使用の試験片は15μ
mであり、シリコーンゴム組成物2使用の試験片は20
μ■であり、シリコーンゴム組成物3使用の試験片は6
0μ謙であった。
(発明の効果) 発明の高電圧電気絶縁用シリコーンゴム組成物は、(イ
)成分〜(ネ)成分から成り、白金触媒を含有しないの
で、加熱硬化後に苛酷な汚染あるいは気候にさらされろ
条件下での耐候性、耐エロージヨン性、耐トラツキング
性、耐アーク性等、高電圧電気絶縁特性に優れたゴム状
弾性体になり得るという特徴を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例1において使用した降雨荷電試験装置
の横断面概略図であり、第2図はその縦断面概略図であ
り、第3図は、実施例2において使用したメリーゴーラ
ンド試験装置の側面概略図である。 1・・・・試験片   2−・・電極    3・・・
・試験槽4・・・・塩水    5・・・・・ノズル 
  6・・・・・ポンプ7・・・・モーター  8・・
・・・円板    9・・・・・・電源リング10・・
・・・・絶縁物  11・・・・汚損液タンク。 第1図 第2図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.(イ)平均単位式RaSiO_{_(_4_−_2
    _)_/_2_}(式中、Rは一価炭化水素基であり、
    Rのうち少なくとも50モル%はアルキル基であり、a
    は1.98〜2.02の数である。)で表わされる オルガノポリシロキサン生ゴム   100重量部 (ロ)シリカ徴粉末     10〜100重量部 (ハ)アルミニウム水酸化物 15〜300重量部 (ニ)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここにR^1,R^2は同一または異種の非電換また
    は置換一価炭化水素基であり、この内少なくとも一方は
    フェニル基であり、mは1〜20、nは0〜20の正数
    )で示されるオルガノシランまたはオルガノシロキサン
    オリゴマー 1〜20重量部 および (ホ)有機過酸化物 0.05〜6重量部 から成り、白金触媒を含有しないことを特徴とする、高
    電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物。
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