JPH04210653A - １，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は１，１−ジクロロ−２゜
２、　３．　３．　３−ペンタフルオロプロパンの好適
な製造法に関する。この化合物は従来より広く用いられ
ているフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗浄剤等の幅広
い用途に供することができるものである。 ［０００２］ 【従来技術】従来よりかかる化合物の製造法としては、
テトラフルオロエチレンとジクロロフルオロメタンの反
応で１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロパンと１，１−ジクロロ−１，２，２，３゜
３−ペンタフルオロプロパンを得る方法が知られている
。 ［０００３］また、特開平２−２０４４４３号等に示さ
れるペンタフルオロプロパン類を水素化触媒の存在下で
水素と反応させる方法が提案されているが、この方法に
おいては反応の制御が困難であって、水素化の進行度の
異なった種々の化合物が得られるものである。したがっ
て１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロパンのような化合物を得ようとする場合には、
この化合物の選択率を十分に高くするためにはその反応
率を犠牲にする必要があり、工業的に好ましい製造法と
は言えないものであった。 ［０００４］

【問題点を解決するための具体的手段】本発明者らはか
かる従来法の問題点に鑑み鋭意検討の結果、水素化触媒
としてイリジウム系の触媒を用いた場合には特異的に１
．１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロ
プロパンを選択率高く、しかも高反応率で得られること
を見出し本発明に到達した。 ［０００５］すなわち本発明は、１．　１．　１−トリ
クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン
をイリジウム系触媒の存在下で水素と反応させることを
特徴とする１、１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロパンの製造方法である。 ［０００６］特開平２−２０４４４３号の方法において
は、水素化触媒としてＶＩＩＩ族元素、レニウム、ジル
コニウム、タングステンを例示し、その実施例において
は、Ｖｌｌｌ族元素としてルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、白金、コバルト、ニッケルを使用しているが１
，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロ
プロパンの選択率が最も高いもので７５．３％でその反
応率は７１６９％であり、その収率は５４．．１％と低
い。 ［０００７１本発明においては、水素化触媒としてイリ
ジウム系触媒を用いるものであるが、担体としては、ア
ルミナ、活性炭等が好適に用いられ、担持方法は特に限
定されず従来よく用いられる方法によればよい。担持量
としては０．０５〜５重量％の範囲が好ましい。また、
触媒の使用にあたっては予め触媒を水素により処理する
ことが好ましい。 ［０００８１本発明において用いるイリジウム系触媒と
しては、その全量がイリジウムである必要は必ずしもな
く、他の金属を用いることで変性することも可能であり
、触媒寿命の改善にＶＩＩＩ族の他の元素やレニウム、
タングステン、ニオブ、ランタン等の高融点元素や金、
銀、銅等を添加することも有用である。 ［０００９１本発明方法において、原料に対する水素の
比は０．５〜４の範囲が好ましく、特に好ましくは２程
度である。この範囲未満では原料有機物の反応率が十分
ではなく、この範囲を越えると高度に水素化された生成
物が増える。 ［００１０１反応は気相反応が好ましく、反応温度は５
０〜２００℃の範囲が好ましい。この範囲未満では原料
有機物の反応率が低く、この範囲を越えると高度に水素
化された生成物が増える。接触時間としては通常０．　
１〜３００秒の範囲が適用され、より好ましくは５〜１
００秒の範囲である。 ［００１１］液相での反応も可能であり、エタノール等
のアルコール類溶媒を用いるかあるいは無溶媒でおこな
うことができるが、触媒、溶媒の分離が必要であり、ま
た溶媒が関与する反応が起こる等の問題があるため気相
でおこなうか、液相でおこなうかは、これらの得失を考
慮して決定ずれがよい。 ［００１２］原料として用いる１、　　１．　１−トリ
クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン
はテトラフルオロエチレンとトリクロロメタンを原料と
して無水塩化アルミ触媒の存在下に付加反応をおこなう
ことにより容易に製造することができ、通常純度９９％
以上のものが用いられる。反応で生成する副生物として
は１−クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン、２．　２．　３．　３．　３−ペンタフルオロ
プロパン、２、　２．　３．　３−テトラフルオロプロ
パンが主であり、反応温度を低くするとその量を極めて
少なくすることができる。 ［００１３］

【実施例】以下、実施例により本発明の詳細な説明する
。 ［００１４］調製例１活性炭と同体積の純水中に塩化イ
リジウムを金属成分の重量として活性炭重量の０．５％
を溶解させた。この溶液中に活性炭を１２時間浸漬させ
た後、水分を蒸発乾燥させた。この触媒をＳＵＳ製反応
管に充填し、窒素気流下４００℃において１２時間焼成
した後２００℃まで冷却し、水素を導入して３００℃に
おいて１２時間還元した。 ［００１５］実施例１ 調製例１にて調製した活性炭担持イリジウム触媒（担持
量二０．５重量％）を用い、長さ４０ｃｍ、内径２．５
ｃｍのＳＵＳ３０４製反応管内に触媒３０ｃｃを充填し
、電気炉内に設置した。 ［０　０　１　６］水トラップを通した後ドライアイス
メタノール浴で冷却したガラストラップを通過させた水
素と出発物質１，　　１．　　１−トリクロロ−２．　
　２，　　３，　　３．　　３ペンタフルオロプロパン
をそれぞれ６０ｃｃ／分、３０ＣＣ／分の流量でガス化
し、反応管に導入した。反応温度は１００℃で接触時間
は３４秒であった。反応生成物Ｃを補集し、ガスクロマ
トグラフィーおよびＮＭＲを用い分析した。この結果を
表１に示した。 ［０　０　１　７］実施例２〜４ 触媒、反応条件を表１のようにするほかは実施例１と同
様にして反応をおこなった。この結果を表１に示した。 ［０　０　１　８］比較例１、２ 触媒、反応条件を表１のようにするほかは実施例１と同
様にして反応をおこなった。この結果を表１に示した。 ［０　０　１　９］

【表１】 ｍｌ １ａｌ／１ｌ４２ １ａＩ／ｌＩ！４３ １ＩＩＩＩＩ！！４４ 比−１ ａｌＮ２ 触醸 １ｒ ！ｆ Ｉｒ Ｉｔ Ｐｄ Ｐｄ 反 担体 活性置 活性炭 活性炭 活性員 活性炭 憎性炭 応 あＩは勺 条 禰嘲一此 件 一／窮叫 挟触嘲■［相］》 反あ率Ｑ０ ７９．８ ５１．３ ９９．９ ９９．９ ６２．５ ９９．９ 結 選択率■ σρｉＱ． ９６．３ ８３．１ ９４．５ ７８．４ １５．７ 果 ＣＰｉｌ−ロ ３．７ １３．６ ４．０ １１．６ ４３．１ Ｇ２１ｃＦ晶 ３．３ １．５ １０．０ ４０．３ その他 ０．９ 一Ｉ ［０　０　２　０１表１の結果から明らかなとおり本発
明の方法によれば、目的とする１，１−ジク口ロー２，
２，３，　　３．　　３−ペンタフルオロプロパンが選
択率良く製造でき、比較的低温度においても反応率も良
好である。 ［０　０　２　１１

【発明の効果】本発明によればフロン１１３等の代替品
として有用な１，１−ジクロ口−２．　　２，　　３，
　　３．　　３−ペンタフルオロプロパンを収率よく製
造できるものである。 フロントベージの続き （７２）発明者 高田　直門 埼玉県川越市今福中台２８０５番地セントラル硝子株式
会社東京研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１，１，１−トリクロロ−２，２，３．３
   ，３−ペンタフルオロプロパンをイリジウム系触媒の存
   在下で水素と反応させることを特徴とする１，１−ジク
   ロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンの
   製造方法。