JPH04211321A - ポリアミド系多層包装用ケーシング - Google Patents

ポリアミド系多層包装用ケーシング

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JPH04211321A
JPH04211321A JP3018482A JP1848291A JPH04211321A JP H04211321 A JPH04211321 A JP H04211321A JP 3018482 A JP3018482 A JP 3018482A JP 1848291 A JP1848291 A JP 1848291A JP H04211321 A JPH04211321 A JP H04211321A
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JP
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polyamide
casing
packaging casing
aliphatic
units
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JP3018482A
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Karl Stenger
カルル、シュテンガー
Ludwig Klenk
ルートウィヒ、クレンク
Dieter Beissel
ディーター、バイセル
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、ペースト状製品用のポリアミド系二軸延伸多
層管状包装用ケーシング、特に人造ソーセージケーシン
グに関する。
【０００１】この主の包装用ケーシングはこの技術では
公知である。例えば、ＤＥ−Ａ−２７２４２５２に開示
されている多層管状の人造ソーセージケーシングは、そ
のバリヤー特性を改善するために、ポリアミド６および
ポリオレフィンの重合体混合物からなる内側層を含む。 この先行技術のケーシングを形成するフィルムは、所望
により、少なくとも一つの方向に延伸している。
【０００２】先行技術（ＥＰ−Ａ−００６５２７８）か
らは、熱をかけて真空成形する容器に必要な種類の、高
い収縮能力を備えた二軸延伸多層フィルムに、脂肪族ポ
リアミドまたはコポリアミドおよび部分的芳香族ポリア
ミドまたはコポリアミドの混合物からなるポリアミド層
を施すことも公知である。この部分的芳香族ポリアミド
は、脂肪族ジアミン単位および芳香族ジカルボン酸単位
からなり、収縮能力を純脂肪族ポリアミドのフィルムの
それよりも高くしている。水蒸気の不透過性を改良する
ために、このポリアミド層はポリオレフィンからなる層
と組合わされている。しかし、ポリオレフィン層は、ケ
ーシングの中に詰めたソーセージ肉からケーシングを分
離させるので、ソーセージケーシングにはほとんど適し
ていない。その上、熱の作用によるフィルムの収縮が高
い必要はなく、通常はソーセージケーシングにとっては
かえって好ましくない。
【０００３】ＥＰ−Ａ−０２８８９７２は、ウェブの形
に押し出し、脂肪族および芳香族ジカルボン酸単位およ
び芳香族ジアミン単位からなる部分芳香族コポリアミド
のガスバリヤー層を備えた、多層フィルムを開示してい
る。この好ましくは５層のフィルムは、ポリオレフィン
、ポリエステル、ポリカーボネートまたはＰＡ６および
ＰＡ６６のコポリアミドからなる表面層を有する。この
フィルムは、バッグあるいはビンやカップの様な容器の
製造に使用することを目的としている。純粋に脂肪族ジ
カルボン酸単位および芳香族ジアミン単位からなるコポ
リアミドと比較して、このフィルムに含まれるガスバリ
ヤー層のコポリアミドは、熱の作用による収縮が少ない
フィルムを形成するといわれている。
【０００４】ＥＰ−Ａ−０３０５９５９は、例えば熱密
封バッグの形で、肉や鳥肉を包装するための多層フィル
ムを記載している。このフィルムは、ヘキサメチレンジ
アミン、テレフタル酸およびイソフタル酸の単位からな
る酸素バリヤー層を有する。その上、包装した製品から
出る水分がコポリアミドの中心層に浸透するのを防ぐた
めの水蒸気に対するバリヤーを形成する、熱密封性表面
層が両フィルム表面上にある。ポリオレフィンは好適な
表面層であるといわれているが、ソーセージ肉とソーセ
ージケーシングの内壁との間の密着性が不十分なので、
ソーセージケーシングに使用するのは不利である。
【０００５】本発明の目的は、先行技術のポリアミド系
多層管状包装ケーシングを、酸素並びに水蒸気に関して
高いバリヤー特性を示し、それによって、ポリオレフィ
ン層を追加せずに使用できる様に改良することである。 このケーシングは、特に煮沸および調理したソーセージ
用の人造ソーセージケーシングとして問題無く使用でき
るはずである。６週間貯蔵した後でも、このケーシング
に詰めたソーセージは、充填直径の減少およびソーセー
ジのしわにより確認できる水分の低下をほとんど示さず
、その上、ケーシングがソーセージ肉から離れるために
生じるゼリーが、ケーシング壁とソーセージ肉との間に
蓄積しない。
【０００６】この目的は、請求項１に記載する包装用ケ
ーシングにより達成される。従属請求項は、このケーシ
ングの他の適切な実施形態を示している。
【０００７】この包装用ケーシングは、少なくとも３層
からなる、すなわち中央にバリヤー層があり、そバリヤ
ー層の２つの表面上にそれぞれ１つの層が位置し、管状
ケーシングの内側および外側層を形成する。これらの内
側および外側層は同じ材料、または異なった材料からな
る。良好なバリヤー特性を有するポリアミドケーシング
の中で、本発明に係わる包装用ケーシングは、壁厚が比
較的薄く、最高６０μｍ　、特に４５μｍ　である。壁
厚の下限は３０μｍ　、特に４０μｍ　である。管の直
径は使用目的に応じて選択する。ケーシングを調理およ
び煮沸したソーセージの包装に使用する場合は、管の直
径は一般に３０〜１５０ｍｍ、特に４０〜１３５ｍｍで
ある。
【０００８】バリヤー層は、本質的に部分的芳香族ポリ
アミドおよび／または部分的芳香族コポリアミドからな
る。部分的芳香族ポリアミドまたはコポリアミドは脂肪
族および芳香族単位を含む。
【０００９】部分的芳香族ポリアミドの第一の実施形態
では、ジアミン単位が主に、または独占的に芳香族単位
を形成する。これらの単位の例としては、キシレンジア
ミンおよびフェニレンジアミン単位である。他方、この
実施形態のジカルボン酸単位は主に、または独占的に脂
肪族であり、通常４〜１０個の炭素原子を含む。好まし
い脂肪族ジカルボン酸単位はセバシン酸およびアセライ
ン酸（ａｃｅｌａｉｃ　ａｃｉｄ）、特にアジピン酸で
ある。
【００１０】部分的芳香族ポリアミドの第二の実施形態
では、ジアミン単位が主に、または独占的に脂肪族単位
を形成するのに対し、ジカルボン酸単位は主に、または
独占的に芳香族ジカルボン酸のラジカル、特にイソフタ
ル酸およびテレフタル酸である。脂肪族ジアミン単位は
、一般に４〜８個の炭素原子、好ましくはカプロラクタ
ムおよび／またはヘキサメチレンジアミン単位を含む。 第二の実施形態の好ましい部分的芳香族コポリアミドは
、カプロラクタムおよび／またはヘキサメチレンジアミ
ン単位およびテレフタル酸および／またはイソフタル酸
単位からなる。部分的芳香族ポリアミドまたはコポリア
ミドの第一の実施形態は、所望により、５モル％までの
脂肪族ジアミン単位および５モル％までの芳香族ジカル
ボン酸単位を含む。同様に、部分的芳香族ポリアミドま
たはコポリアミドの第二の実施形態は、５モル％までの
芳香族ジアミン単位および５モル％までの脂肪族ジカル
ボン酸単位を含むことができる。
【００１１】また、バリヤー層は、追加のポリアミドを
含むこともできる。上記の第二の実施形態に相当する部
分芳香族ポリアミドまたはコポリアミドは、特に、飽和
線状脂肪族ポリアミドおよび／または飽和線状脂肪族コ
ポリアミドとの混合物の形で存在する。このポリアミド
混合物からなるバリヤー層を有するケーシングは、特に
容易に二軸延伸できる。このバリヤー層の重合体混合物
における追加ポリアミドは、脂肪族ジカルボン酸と脂肪
族第一ジアミンとの反応生成物である。好適なジカルボ
ン酸は、例えばアジピン酸、アセライン酸（ａｃｅｌａ
ｉｃ　ａｃｉｄ）、セバシン酸およびドデカンジカルボ
ン酸であり、好適なジアミンはテトラ−　、ペンタ−　
、ヘキサ−　、およびオクタメチレンジアミンであるが
、ヘキサメチレンジアミンが好ましい。ポリアミド混合
物中に含まれる追加ポリアミドは、６〜１２個の炭素原
子を含むω−アミノカルボン酸またはそれらのラクタム
、例えば１１−アミノウンデカン酸のラクタム、カプロ
ラクタムまたはラウリン酸ラクタムの単位からなってい
てもよい。部分的芳香族ポリアミドまたはコポリアミド
と混合したコポリアミドは、各種の、上記の脂肪族ポリ
アミド単位を含む。好ましい脂肪族コポリアミドは、カ
プロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン
酸単位を含む。ポリアミド６、ポリアミド６６およびポ
リアミド６／６６が、バリヤー層の追加成分として使用
するのに特に好ましい。追加ポリアミドは、バリヤー層
中に、重合体混合物の重量に対して３０〜９５重量％、
特に４０〜６０重量％の量で存在する。
【００１２】包装用チューブの外側および内側層は、本
質的に、バリヤー層の部分的芳香族ポリアミドと混合す
る追加ポリアミドとして上に説明した様な、飽和、線状
脂肪族ポリアミドおよび／または飽和、線状脂肪族コポ
リアミドからなる。この脂肪族ポリアミドは、特に、ポ
リアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１またはポ
リアミド１２であり、脂肪族コポリアミドは、特にポリ
アミド６の単位および／またはポリアミド１２の単位か
らなり、例えばコポリアミド６／６６である。別の実施
形態では、２つの層のうちの少なくとも一つ、好ましく
は外側の層が、上記のポリアミドおよび／またはコポリ
アミドのうちの少なくとも一つを含む重合体混合物から
なる。この重合体混合物はさらに他の重合体としてポリ
オレフィン、イオノマーまたはポリエステルを含むこと
ができる。
【００１３】そのポリオレフィンは、エチレン、プロピ
レンまたは４〜８個の炭素原子を有するα−オレフィン
の単独重合体もしくは共重合体、好ましくはポリエチレ
ン、特にＬＤＰＥおよびＬＬＤＰＥである。公知のよう
に、イオノマーは、カルボキシルラジカル、すなわちカ
ルボン酸、カルボン酸のエステル、無水物および塩をか
らなる基を含むポリオレフィンである。ポリオレフィン
およびイオノマーは、通常、包装用ケーシングの内側お
よび／または外側層に、最高１０重量％の量で含まれる
。
【００１４】包装用チューブの外側および／または内側
層の重合体混合物中に存在するポリエステルは、ジオー
ルおよび芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸および
、適切であれば、さらにイソフタル酸から得られる縮合
生成物である。このポリエステルは、少量の、アジピン
酸の様な脂肪族ジカルボン酸で変性することができる。 ジオールは、特に、式ＨＯ−（ＣＨ２　）ｎ　−ＯＨ（
ｎ＝２−８）の脂肪族化合物、例えばエチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、１，３−プロピレン
グリコールまたはヘキサメチレングリコール、および１
，４−シクロヘキサンジメタノールの様な脂環式化合物
である。この重合体混合物にはポリブチレンテレフタレ
ートを使用するのが特に好ましい。使用するポリエステ
ルの量は、一般に、包装用ケーシングの外側または内側
層の重合体混合物に対して、５〜２５重量％である。
【００１５】好ましい実施形態では、管状包装用ケーシ
ングの外側層は、内側層よりも高い吸水性を示す、つま
りこのケーシングは、ソーセージケーシングとして使用
する場合、詰め作業の前に容易に水がしみ込み、必要な
柔軟性を持つ。他方、吸水性の低い内側層は、中央層の
バリヤー特性を高める。したがって、適当であれば他の
吸水性重合体と混合し、ポリエステルとも混合したポリ
アミド６およびポリアミド６６が、外側層として使用す
るのに特に好適である。ポリエステルを加えることによ
り、チューブが二軸延伸し易くなる、すなわち必要な引
っ張り力が著しく低下する。内側層には、比較的長いメ
チレン鎖を有するポリアミド、例えばポリアミド１１ま
たはポリアミド１２またはコポリアミドを使用する。内
側層にイオノマーを加えることにより、ソーセージ肉に
対するケーシングの密着性が向上する。
【００１６】チューブ状フィルムの個々の層は、さらに
、不活性充填材、染料、顔料、滑り剤、安定剤およびソ
ーセージケーシングとして問題の無い加工方法を確保し
、容易な処理を行うための助剤などの、他の添加剤を含
むことができる。
【００１７】フィルムは、個々の層を形成する重合体を
輪状のダイスを通して、共押出しすることにより、適切
に調製することができる。その後、フィルムは７５〜９
５℃の温度で、縦および横方向に延伸する。同時延伸が
好ましい、すなわち、横方向に延伸するために空気圧を
かけ、縦方向に延伸するために異なった速度で回転する
ニップローラーを使用する。次いで、所望により熱硬化
させるが、この処理には通常１２０〜１４０℃の温度が
必要である。９０℃までの温度をかけると、熱硬化によ
り、縦および横方向で、フィルムは２０％未満、特に１
５％未満の比較的低い収縮を示す。
【００１８】以下に記載する実施例により、無延伸また
は延伸したポリアミドの単層管状ケーシングに対する、
本発明に係わるケーシングの長所を説明する。 実施例１ 　　輪状隙間ダイスを通して、押出し温度２４０℃で、
　　　　外側層：　　ＰＡ６　　　　　　　　　　（　
（Ｒ）ウルトラミド　　Ｂ４）　　　　中央層：　　Ｎ
−ＭＸＤ　　６　　（　（Ｒ）ナイレフ　　６００１）
　　　　内側層：　　ＰＡ６　　　　　　　　　　（　
（Ｒ）ウルトラミド　　Ｂ４）の構造を有する共押出し
物を成形し、次いで急冷して直径１９ｍｍ、壁厚０．３
９ｍｍのチューブを得た。次いで、このチューブを加熱
し、延伸区域で下記の延伸比で同時に二軸延伸した。
【００１９】 横方向延伸比：　　　　１：３．０ 縦方向延伸比：　　　　１：２．６ この様にして、延伸３層管状フィルムが得られたが、そ
の直径は５７ｍｍ、壁厚５０μｍ　、個々の層厚は下記
の通りであった。
【００２０】 外側層：　　２０μｍ 中央層：　　２０μｍ 内側層：　　１０μｍ 次の工程で、縦および横方向の収縮を防ぐためのインフ
レーション作業により、このケーシングを熱硬化させた
。この様にして得られた管状フィルムは、８０℃未満の
温度では収縮できないが、透明度が高く、高い強度を有
していた。このフィルムをソーセージケーシングに加工
し、そのケーシングにソーセージ肉を詰める作業に困難
はなかった。煮沸および冷却後、緊密なソーセージが得
られた。
【００２１】 比較例１ 　　中央および内側層の押出しを停止し、外側層の放出
量を増加させた以外は実施例１を繰り返し、０．３ｍｍ
壁厚のチューブを成形し、最終的に延伸したＰＡ６単層
管状ケーシングを得た。
【００２２】 比較例２ 　　垂直フィルムブロー成形装置で、下降運転で、押出
し温度２８０℃で、平幅９８ｍｍ、平均壁厚４７μｍ　
のＰＡ６６（　（Ｒ）ウルトラミドＡ５）製ブローチュ
ーブを調製した。 表１：　　ケーシングの基本特性 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　壁厚　　　　平幅　　　　破断時の　　　　
破断時の　　水蒸気　　　　　　Ｏ２　透過性　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　引張強度　
　　　伸長　　　　　　透過性　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　縦／横　　　　　　縦／横
　　　　　　（μｍ　）　　（ｍｍ）　　（Ｎ／ｍｍ２
　）　　（％）　　　　（ｇ／ｍ２　ｄ）　　（ｃｍ３
　／ｍ２　．ｄ．ｂａｒ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　実施例　　　　５０　　　　　　
８８　　　　１１５／１９０　　　　　１５８／８２　
　　　　　９．５　　　　　　　　　　　１０比較例１
　　３９　　　　　　９４　　　　１７８／２６８　　
　　　１６０／８０　　　　　１７．０　　　　　　　
　　　　１７比較例２　　４７　　　　　　９８　　　
　　７９／７４　　　　　　２７６／３０５　　　　１
３　　　　　　　　　　　　　２８　　　　　　　　技
術データを測定するのに、下記の方法を使用した。 試験項目：　　　　　　　　　　　　　　試験標準破断
時の引張強度　　　　　　　　ＤＩＮ　　５３４５５破
断時の伸長　　　　　　　　　　　　ＤＩＮ　　５３４
５５水蒸気透過性　　　　　　　　　　　　ＤＩＮ　　
５３１２２Ｏ２　透過性　　　　　　　　　　　　　　
ＤＩＮ　　５３３８０表２：　　用途に応じたケーシン
グの試験　　　　　　　　（充填製品：　　レバーソー
セージ組成物、１０００ｇ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１週間　　　
　照明付きショーケース　　　　　　　　詰め易さ　　
　　　　　　ソーセージ調製　　　　の重量　　　　内
で６週間貯蔵後の　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　後の目視評価　　　　　　損失　　　　
　　目視評価　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（％）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　緊密に詰め
ら　　　　末端が半円形、　　　　　　　　　　　　　
　ソーセージ肉の色が僅実施例　　れた、直径が　　　
　しわ無し、　　　　　　　　０．６　　　　かに失わ
れた　　１　　　　均一な円筒形　　　　緊密　　　　
　　　　ソーセージ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　末端が半円形、　　　　　　
　　　　　　　　ソーセージ肉の表面が比較例　　　　
同上　　　　　　　　　　しわ無し、　　　　　　　　
　　　　　　　　　　灰色に変色、乾燥のた　　１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　緊密　　　　　
　　　　　　　　　１．２　　　　め褐色斑点、しわだ
ら　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　けのソーセージ　　　　　　　　　　　　　　特
にケーシン　　　　末端形不良、　　　　　　　　　　
　　　　　　ソーセージ肉の表面が　　　　　　　　グ
の薄い部分　　　　末端が長い、　　　　　　　　　　
　　　　　　灰色に変色、ケーシン比較例　　では、緊
密に　　　　しわは無いが、　　　　　　　　　　　　
　　グの薄い部分で緑変、　　２　　　　詰められなか
　　　　柔らか過ぎる　　　　　　０．８　　　　しわ
だらけのソーセー　　　　　　　　った、出っ張　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ジ　　　　　　　　り形成、非円 　　　　　　　　筒形ソーセージ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　これらの表を比較する
と、実施例１に相当する、本発明の管状ケーシングの長
所は明らかである。比較例のケーシングは、個々の点で
は良好な特性を有することもあるが、どちらもすべての
条件を満たしてはいない、すなわち、 ケーシングの強度および　　　　　　（詰めおよび煮沸
作業で、出っ張りが無いこと、直径の安定性　　　　　
　　　　　　　　　　　　　長い末端が形成されないこ
と、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　クリップ固定に対する耐性）ソーセージ
肉との密着性　　　　　　（しわが生じないこと）良好
なバリヤー特性　　　　　　　　　　（重量損失が少な
いこと、酸素および光の影響に　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　よりソーセー
ジ肉が灰色に変色しないこと）本発明に係わる、中央に
バリヤー層を配置した二軸延伸ＰＡ多層ケーシングは、
実施例１に記載するように、すべての必要条件を満たす
ソーセージケーシングであることが立証される。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ペースト状製品用のポリアミド系二軸延伸
    多層管状包装用ケーシング、特に人造ソーセージケーシ
    ングであって、該ケーシングが酸素の透過性が小さいバ
    リヤー層、外側層および内側層を有すること、前記バリ
    ヤー層は部分的芳香族ポリアミドおよび／またはコポリ
    アミドからなること、および前記外側および内側層は脂
    肪族ポリアミド、脂肪族コポリアミドまたはこれら２つ
    の化合物の少なくとも一つの重合体混合物からなること
    を特徴とする、包装用ケーシング。
  2. 【請求項２】外側および内側層が同じ、または異なった
    ポリアミドからなることを特徴とする、請求項１に記載
    する包装用ケーシング。
  3. 【請求項３】部分的芳香族ポリアミドまたはコポリアミ
    ドが脂肪族ジアミン単位、特にカプロラクタムおよび／
    またはヘキサメチレンジアミン単位、および芳香族ジカ
    ルボン酸単位、特にイソフタル酸および／またはテレフ
    タル酸単位からなることを特徴とする、請求項１または
    ２に記載する包装用ケーシング。
  4. 【請求項４】部分的芳香族ポリアミドまたはコポリアミ
    ドが芳香族ジアミン単位、特にキシレンジアミンおよび
    ／またはフェニレンジアミン単位、および脂肪族ジカル
    ボン酸単位、特にアジピン酸単位からなることを特徴と
    する、請求項１または２に記載する包装用ケーシング。
  5. 【請求項５】バリヤー層が、部分的芳香族ポリアミドお
    よび線状脂肪族ポリアミドを含むポリアミド混合物から
    なることを特徴とする、請求項４に記載する包装用ケー
    シング。
  6. 【請求項６】バリヤー層の厚さが、その包装用ケーシン
    グの総壁厚の５０％以下、特に４０％以下であることを
    特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載する包
    装用ケーシング。
  7. 【請求項７】ケーシングの壁厚が３０〜６０μｍ　、好
    ましくは４０〜５０μｍ　、特に４５μｍ　を超えない
    ことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載
    する包装用ケーシング。
  8. 【請求項８】チューブの直径が３０〜１５０ｍｍ、特に
    ４０〜１３５ｍｍであることを特徴とする、請求項１〜
    ７のいずれか１項に記載する包装用ケーシング。
  9. 【請求項９】外側および／または内側層が、ポリアミド
    ６、ポリアミド６６、ポリアミド１１またはポリアミド
    １２からなる、ポリアミド６、ポリアミド６６、および
    ／またはポリアミド１２単位を含む脂肪族コポリアミド
    からなる、あるいはこれらのポリアミドおよびコポリア
    ミドの少なくとも一つを含む重合体混合物からなること
    を特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載する
    包装用ケーシング。
  10. 【請求項１０】外側および／または内側ケーシング層を
    形成する重合体混合物がポリエステル、特にポリブチレ
    ンテレフタレート、ポリオレフィン、特にポリエチレン
    、またはイオノマーを含むことを特徴とする、請求項９
    に記載する包装用ケーシング。
  11. 【請求項１１】縦方向に２．４〜２．８、横方向に２．
    ８〜３．５の延伸比で延伸してある、３層共押出し管状
    フィルムからなることを特徴とする、請求項１〜１０に
    記載する包装用ケーシング。
JP3018482A 1990-01-20 1991-01-18 ポリアミド系多層包装用ケーシング Pending JPH04211321A (ja)

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