JPH042114B2 - - Google Patents

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JPH042114B2
JPH042114B2 JP59124314A JP12431484A JPH042114B2 JP H042114 B2 JPH042114 B2 JP H042114B2 JP 59124314 A JP59124314 A JP 59124314A JP 12431484 A JP12431484 A JP 12431484A JP H042114 B2 JPH042114 B2 JP H042114B2
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formula
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕 本発明は貯蔵保存性にすぐれたジアゾ感熱記録
体に関する。 〔発明の技術的背景及びその問題点〕 近年、多量の情報をできる限り高速でハードコ
ピーとしてアウトプツトすると云う社会の要請に
応じて高速プリンター、フアクシミリ等の発達は
著しいものがある。高速プリンター、フアクシミ
リの如く電気的情報に従つて記録媒体に画像を形
成する方法として、電子写真、静電記録、放電記
録、インクジエツトおよび感熱記録等が知られて
いる。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であること
から特に近年急速に普及している。 該感熱記録法の一つの方法として、クリスタル
バイオレツトラクトンのような発色性物質とビス
フエノールAのようなフエノール性化合物を組み
合せてなる感熱記録用シートについては、例えば
特公昭45−14039号に記載されておりすでに公知
である。これらの感熱記録シートは現在事務用複
写紙、各種レコーダー、心電計、電卓、コンピユ
ーターの端末機、フアクシミリ等の記録紙として
広く使用されている。 しかし、上記従来の方法では印字後、誤つて加
熱された場合、背景が発色して印字が読めなくな
つたり、又印字後、改ざんされる可能性があり、
その改良が強く望まれている。 本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感
熱記録体の提供を意図して研究し、先に、ジアゾ
ニウム塩とカプラー化合物の反応を促す塩基性物
質として特定の一般式を有するグアニジン誘導体
を用いることにより、高感度でしかも貯蔵保存性
にすぐれた定着可能な感熱記録体を提供しうるこ
とを見出してすでに提案した。(特開昭57−
45094、125091) しかし、感熱記録の分野においては近年増々発
色感度の高感度化が要望され、さらに発色感度の
高いジアゾ感熱記録体を得ようとした場合、しば
しば貯蔵保存性が低下し、地肌カブリを生じるこ
とがあつた。 〔発明の目的〕 本発明は上記の欠点を除去し、高感度でしかも
すぐれた貯蔵保存性を有するジアゾ感熱記録体を
提供することを目的とする。 〔発明の構成及び作用〕 即ち、本発明は、ジアゾニウム塩、カプラー化
合物及び顕色剤として熱により溶融して塩基性雰
囲気を示す疎水性有機塩基性化合物の微粉子状分
散物を主成分とする感光感熱層を支持体上に設け
てなるジアゾ感熱記録体において、前記感光感熱
層中に下記一般式()の芳香族カルボン酸誘導
体を少なくとも1種含有せしめることにより、す
ぐれた貯蔵保存性を特徴とするジアゾ感熱記録体
を提供するものである。 一般式() lは1〜3の整数、 mは2又は3 本発明の感光感熱層はジアゾニウム塩、カプラ
ー化合物、顕色剤等を主成分とするが、これらを
支持体上に感光感熱層として単層状に設けてもよ
いが、上記主成分を2層又は多層に分けて支持体
上に設けてもよい。 このような芳香族カルボン酸の添加による貯蔵
保存性向上の効果は該疎水性グアニジン誘導体の
みならず広く一般に公知の有機塩基性化合物を顕
色剤として使用した場合にも認められることを知
つて、本発明に至つた。特に好ましい有機塩基性
化合物として下記のグアニジン誘導体があげられ
る。 一般式() 又は一般式() 〔式中R1,R2,R3,R4およびR5は水素、炭素
数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、
アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルア
ミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R6は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
【式】(式中Xは低 級アルキレン、SO2,S2,S,O,−NH−また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕 本発明に使用する芳香族カルボン酸誘導体の添
加比率は有機塩基性化合物に対して重量割合で3
〜30%の範囲内であることが望ましく、3%以下
では本発明の目的である貯蔵保存性向上の効果が
少なく、30%以上では発色感度が低下する。 本発明に使用する芳香族カルボン酸誘導体の具
体例としては、例えば α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、γ−レ
ゾルシン酸等を挙げることが出来る。 これらの芳香族カルボン酸誘導体は水、有機溶
媒に溶解した状態で感光感熱層中に添加されるか
もしくはアトライター、ボールミル、サンドグラ
イダー等の分散手段を用いて10μ以下の粒径に分
散して微粒子状分散物として感光感熱層中に添加
せしめることが出来る。 芳香族カルボン酸誘導体はジアゾニウム塩、プ
レカツプリングを防ぐ為の酸化合物を主成分とす
る層に含有せしめても所期の効果はえられるが、
有機塩基性化合物の微粒子状分散物を顕色剤とし
て含む層に含有させた方が定着型感熱記録体の貯
蔵保存性向上に対してより大きな効果がえられ
る。 有機塩基性化合物に対して特に重量割合で3〜
30%の範囲内で芳香族カルボン酸誘導体を添加す
ることにより、発色感度を低下させることなく貯
蔵保存性を向上させ得るのは、おそらく有機塩基
性化合物の分散時に生じて特に貯蔵保存性の低下
に大きく影響を与える極めて微小の分散粒子もし
くは分散溶媒への溶解物を芳香族カルボン酸誘導
体が中和せしめると共にそれ自身若干のカツプリ
ング能力を有しており発色感度の低下を抑えうる
為であると考えられる。 該芳香族カルボン酸の分酸については単独で、
もしくは芳香族カルボン酸同志を組み合わせて、
さらには、有機塩基化合物やカプラー化合物、そ
の他必要に応じて分散状態で添加する化合物と共
分散して使用することが出来る。 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従
来公知のジアゾ型複写材料に用いられる化合物を
任意に使用することができるが、例えば次の一般
式で示されるものが特に好適に使用することが出
来る。 式中R1及びR2は炭素数1〜5のアルキル基、
又はアルコキシル基、又はオキシアルキル基、ベ
ンジル基、置換ベンジル基、ベンゾイル基、置換
ベンゾイル基、フエニル基、水素原子などを示
し、Y及びZはハロゲン原子、炭素数1〜5のア
ルキル基、カルボキシル基、炭素数1〜5のアル
コキシル基、ニトロ基、アセトキシ基などを示
し、m及びnは0又は4以下の正整数を示す。
又、XはCl-、Br-、SO4 -、NO3 -、ClO4 -、BF4 -
等のアニオンやさらにZncl2、cdcl2あるいは
Sncl4等がこれらのアニオンに付加したイオンを
表わしている。 具体例としては、4−N,N−ジメチルアミノ
ベンゼンジアゾニウムクロリド、3−クロル−4
−N,N−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−N,N−ジエチルアミノベンゼン
ジアゾニウムクロリド、1,6−ジエトキシ−4
−N,N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−N−エチル−N−ヒドロキシエチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−
N,N−ジエトキシアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−フエニルアミノベンゼンジアゾニ
ウムクロイド、4−N−(P−メトキシフエニル)
−アミノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがあ
る。 式中Rは−CH2CH2OCH2CH2−や−
CH2OCH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−などであ
る。 X,Y,Z,m及びnは一般式()の場合と
同義である。 具体的化合物例としては、4−モルフオリノベ
ンゼンジアゾニウムクロイド、2,5−ジエトキ
シ−4−モルフオリノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、4−オキサゾリジノベンゼンジアゾニウム
クロリド、3−メチル−4−ピペリジノペンゼン
ジアゾニウムクロリドなどがある。 式中R1はアルキル基やアリール基を示す。 又、X,Y,Z,m及びnは一般式()の場
合と同義である。 具体的化合物例としては、4−エチルメルカプ
ト−2,5−ジエトキシベンゼンアゾニウムクロ
リド、4−トリルメルカプト−2,5−ジエトキ
シベンゼンジアゾニウムクロリド、4−ベンジル
メルカプト−2,5−ジメトキシベンゼンジアゾ
ニウムクロリドなどがある。 これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に
溶解又は適当な溶媒中に微粒子状に分散させて支
持体上に塗布することが出来る。 ジアゾニウム塩の安定化とプレカツプリング防
止の為にジアゾニウム塩と同一層に含有させる酸
化合物は、従来公知のジアゾ型複写材料に用いら
れる有機、無機の酸化合物を任意に使用すること
が出来、具体例を挙げると酒石酸、クエン酸、ホ
ウ酸、乳酸、グルコン酸、リン酸、トリクロロ酢
酸、ジクロロ酢酸、シアノ酢酸、シユウ酸、マロ
ン酸、マレイン酸等がいずれも好適に使用され
る。 有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物は
重量比で1.0%〜30%の範囲内で用いるのが好ま
しく、さらに好ましくは3〜15%の範囲内で使用
するのがよい。 又、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を形成
するカプラー化合物としては前記したジアゾニウ
ム塩とカツプリング可能な化合物であれば何れを
も使用できる。 顕色剤として使用する有機塩基性化合物は、支
持体への塗布時に塗液の溶媒として使用する水又
は有機溶剤に可溶であれば塗液のPHが上昇し地肌
のカブリ、貯蔵保存性の悪化の原因になるので塗
層中で不連続な微粒子状分散物として存在するの
が望ましく、又、水に対する20℃での溶解度が
1.0g/l以下のものであれば耐湿熱貯蔵安定性
もよく、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、イミ
ダゾール誘導体、イミダゾリン誘導体、ピペリジ
ン誘導体等の複素環化合物も好適に使用しうる
が、特に下記一般式()及び()の疎水性グ
アニジン誘導体を顕色剤として使用した場合に
は、高温高湿下の貯蔵保存性にすぐれ、しかも高
感度に発色するジアゾ定着型感熱記録体を得るこ
とが出来る。又、顕色剤はm.p100〜170℃の範囲
のものが特に好適に使用しうる。 顕色剤はボールミル、サンドグライダー、アト
ライター等の分散手段で単独に分散してもよい
が、芳香族カルボン酸誘導体、カプラー化合物、
その他必要により添加剤等と共分散してもよい。 一般式() 又は一般式() 〔式中R1,R2,R3,R4およびR5は水素、炭素
数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、
アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルア
ミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R6は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
【式】(式中Xは低 級アルキレン、SO2,S2,S,O,−NH−また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕 その代表的な具体例を表−1に示すが、、これ
は本発明を限定するものではない。表中
〔実施例〕
次に実施例と比較例により、本発明を更に詳細
に説明する。 実施例 1 ジアゾニウム塩を含有する感光層を次の配合で
調製し、支持体上に乾燥後の塗布量が3.0g/m2
になるように塗布する。 クエン酸 3g チオウレア 2g 2,5−ジエトキシ−4−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム・テトラフルオロボレート 2g カオリン 5g 10%ポリビニルアルコール 30g 水 100ml 上記感光層上に次の配合で調製した顕色剤を含
有する感熱層の塗液を、乾燥後の塗布量が6.5
g/m2になるように塗布してジアゾ感熱記録体を
作成する。 水 100g カオリン 10g A液 6g B液 80g C液 4g 10%ポリビニルアルコール 120g 50%メラミンホルマリン系耐水化剤 2g 尚、A液、B液、C液は次の如き配合をボール
ミルにて48時間粉砕分散して調製した。 A液 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−エトキ
シアニリド 10g 10%メチルセルロース 5g 水 15g B液 80g (表−1の化合) ステアリン酸アミド 20g 10%メチルセルロース 50g 水 150g C液 β−レゾルシン酸 10g 10%ポリビニルアルコール 5g 水 15g 実施例 2 実施例1においてC液でβ−レゾルシン酸を用
いる代りにα−レゾルシン酸を用いる以外は実施
例1と同様にしてジアゾ感熱記録体を作成した。 実施例 3 実施例1においてC液でβ−レゾルシン酸を用
いる代りにγ−レゾルシン酸を用いる以外は実施
例1と同様にしてジゾ感熱記録体を作成した。 比較例 1 実施例1においてC液を添加しない事以外は実
施例1と同様にしてジアゾ感熱記録体を得た。 このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録
体をフアクシミリ(東芝KB−4800)を使用して
感熱印字させた後全面紫外線露光にてジアゾニウ
ム塩を分解し定着させた。 前記の如くして得れた印字濃度をマクベス濃度
計(RD−514)にて測定し、その値を表−2に
示す。 又、表−2には貯蔵保存性テストの結果も同時
に示す。 貯蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥し
て形成したサンプルを40℃、相対湿度90%の暗所
にて24時間放置する耐湿熱テストとサンプルを60
℃の乾燥器に24時間放置する耐熱テストの結果を
表し、それぞれ処理後全面露光して定着し、マク
ベス濃度計にて測定した地肌濃度を表−2に示
す。
〔発明の効果〕
表−2に明らかな如く、本発明の一般式()
に示す芳香族カルボン酸を感光感熱層中に添加す
ることで、発色感度を低下させずに貯蔵保存性を
改良することができた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ジアゾニウム塩、カプラー化合物及び顕色剤
    として熱により溶融して塩基性雰囲気を示す疎水
    性有機塩基性化合物の微粉子状分散物を主成分と
    する感光感熱層を支持体上に設けてなるジアゾ感
    熱記録体において、前記感光感熱層中に下記一般
    式()の芳香族カルボン酸誘導体を少なくとも
    1種含有せしめることを特徴とする。ジアゾ感熱
    記録体。 一般式() lは1〜3の整数 mは2又は3 2 有機塩基性化合物が下記一般式()又は
    ()で表わされる疎水性グアニジン誘導体であ
    る特許請求の範囲第1項記載のジアゾ感熱記録
    体。 一般式() 一般式() 〔式中R1,R2,R3,R4およびR5は水素、炭素
    数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、
    アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルア
    ミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
    R6は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
    または【式】(式中Xは低 級アルキレン、SO2,S2,S,O,−NH−また
    は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
    低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
    ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
    る置換基を有するものも含まれる。〕
JP59124314A 1984-06-16 1984-06-16 ジアゾ感熱記録体 Granted JPS613787A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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