JPH0356199B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は定着可能な高感度感熱記録体に関する
もので、更に詳しくは、感熱記録前の該感熱記録
体の保存性が優れており、しかも感熱記録により
高濃度に発色する定着可能な高感度感熱記録体に
関するものである。 近年、多量の情報をできる限り高速でハードコ
ピーとしてアウトプツトすると云う社会の要請に
応じて高速プリンター、フアクシミリ等の発達は
著しいものがある。高速プリンター、フアクシミ
リの如く電気的情報に従つて記録媒体に画像を形
成する方法として、電子写真、静電記録、放電記
録、インクジエツトおよび感熱記録等が知られて
いる。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であること
から特に近年急速に普及している。 該感熱記録法の一つの方法として、クリスタル
バイオレツトラクトンのような発色性物質とビス
フエノールＡのようなフエノール性化合物を組み
合せてなる感熱記録用シートについては、例えば
特公昭45−14039号に記載されておりすでに公知
である。これらの感熱記録シートは現在事務用複
写紙、各種レコーダー、心電計、電卓、コンピユ
ーターの端末機、フアクシミリ等の記録紙として
広く使用されている。 しかし、上記従来の方法では印字後、誤つて加
熱された場合、背景が発色して印字が読めなくな
つたり、又印字後、改ざんされる可能性があり、
その改良が強く望まれている。 従来支持体上に熱分解によりアルカリを発生す
る成分と、アルカリによる発色するジアゾニウム
塩並びにカプラー化合物とを有し、必要に応じて
バインダー剤、酸安定剤等を添加した感熱感光材
料は、ジアゾ型熱現像感光材料として周知であ
る。従つて、現像においては従来の乾式ジアゾ法
で使用するアンモニアガスを使わず熱によつての
み現像を行なう為に、刺激性ガスの発生がなく便
利であり、このジアゾ型熱現像感光材料に使用す
る顕色剤はすでに数多く発表されており、そのう
ちの代表的な化合物を挙げるならば無機あるいは
有機のアンモニウム塩、尿素あるいはその誘導
体、トリエタノールアミンなどの塩基性物質とト
リクロル酢酸などの熱分解性酸との中和により得
られる塩類等が知られている。しかし、近年、感
熱記録方式においても、特に記録速度の高速度が
要求され、より少い熱エネルギーで十分な発色濃
度を出す事が要求されている。 しかるに、上記の物質の如く、熱分解によりア
ルカリを発生する物質を用いる方法においては、
記録感度を向上させるためには熱分解温度の低い
物質を用いる必要があり、その結果、これらの物
質は常温下においても熱分解が除々に進行する
為、現像前に顕色剤の自然分解によるプレカツプ
リング現像が発生し、カプリの原因となり保存性
の劣化をひきおこす。一方、保存性向上の為、熱
分解温度の高い物質を使用すると感熱記録速度の
高速化に伴い、発色濃度の著しい低下の原因とな
る。 かかる欠点を克服する為、１つの方法として
は、ジアゾ型熱現像感光材料を用いた複写紙の分
野において、熱により溶融してアルカリ性雰囲気
にする可融性塩基粒子を顕色剤として使用するこ
とは公知であり、例えば特公昭39−1874号におい
ては脂肪族、脂環族アミンの各級モノおよびポリ
アミンが例として挙げられるいるが、上記顕色剤
をジアゾニウム塩、アゾカプラー化化物と共に支
持体上に塗布した場合保存性の著しい劣化が認め
られる。又、保存性の向上の為に酸性物質を熱溶
融性顕色剤の粒子状分散液中に添加しジアゾニウ
ム塩、カプラー化合物と共に支持体上に塗布した
場合、発色濃度の著しい低下が認められる。又、
同じ保存性改良の目的で例えば特公昭40−377号
に記載の如く、熱溶融性顕色剤を中間層を介して
ジアゾニウム化合物を含有する層から分離する三
層塗布方法は製造コストが上昇する欠点を有する
のみならず、特に本発明の如き高速度な感熱記録
における用途においては発色濃度が低く実用に供
しえない。 又、上記の欠点を克服する為のさらに１つの方
法としては、ジアゾニウム塩とカプラー化合物と
のプレカツプリング防止剤として用いられる酸安
定剤として熱分解性酸を用いることにより高感度
の発色をうる方法があるが、例えば特開昭52−
150015号に記載されている如く炭酸水素アルミニ
ウム、エチル尿素、炭酸グアニジン等熱分解によ
りアルカリを発生する物質を顕色剤として使用し
ても熱分解に多くのエネルギーを要し本発明の目
的に要求される高感度感熱記録体をうることが出
来ない。 本発明の目的は上記の諸欠点を克服し保存性に
すぐれると同時に発色濃度が大きく、しかも定着
可能な高感度感熱記録体を提供するものであり、
支持体上にジアゾニウム塩及び熱分解性酸を含む
第１層と、熱により溶融してアルカリを発生する
下記一般式で示される疎水性グアニジン誘導体の
粒子状分散物を含む第２層を設け、かつ、第１層
及び第２層のうち少なくとも一層中にカプラー化
合物が含有されている定着可能な高感度感熱記録
体を提供するものである。 一般式 〔式中R₁、R₂、R₃、R₄は水素、アルキル、環
状アルキル、アリール、アラルキル基を表し、
R₅はアルキル、環状アルキル、アリール、アラ
ルキル基を表し、式中のアリール基はアルキル、
アルコキシ、ニトロ、ハロゲンより選ばれる置換
基を有するものも含まれる〕。 さらにその代表的な具体例を表−１に示すが、
これは本発明を限定するものではない。表中

【式】はシクロヘキシル基を表わす。 表−１に示したこれらグアニジンの誘導体は公
知の方法ないしは、それに類似の方法で容易に合
成することができる。 本発明に使用するジアゾニウム塩、カプラー化
合物は一般のジアゾタイプ複写紙に使用される物
質を用いることができる。 例えば、ジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型複写材料に用いられる１−ジアゾ−４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼン・ホウフツ化
塩、１−ジアゾ−４−モルフオリノベンゼンジア
ゾニウム・ホウフツ化塩、４−ジアゾ−ジフエニ
ルアミノ・ホウフツ化塩、１−ジアゾ−２，５−
ジメトキシ−４−モルフオリノベンゼンジアゾニ
ウム・ホウフツ化塩、１−ジアゾ−２，５−ジエ
トキシ−４−モルフオリノベンゼン・ホウフツ化
塩等を任意に選択使用することができる。カプラ
ー化合物としては芳香族ヒドロキシ化合物及び活
性水素をもつ化合物が使用され、例えば、４−メ
トキシ−１−ナフトール、４−アミノ−１−ナフ
トール、１，４−ヒドロキシナフタレン、４−エ
トキシ−１−ナフトール、レゾシノール、フロロ
グルシン、２，３−ジヒドロキシナフタリン−６
−スルホン酸ナトリウム塩、４−プロポキシフエ
ノール、アセチルアセトアミド、２−ヒドロキシ
ナフタレン−３−カルボン酸エタノールアマイド
等、が適宜用いられる。 又、本発明に使用する熱分解性酸としては、ト
リクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、モノクロロ酢酸、
トリフルオロ酢酸等の如きハロゲン化酢酸、ジク
ロロマロン酸の如きハロゲンマロン酸、マレイン
酸、シアノ酢酸、蓚酸、マロン酸、グルコン酸、
リンゴ酸等の如き熱分解性酸が単独又は併用で使
用されることが出来る。 他に抗酸化剤、染料堅牢剤等も適宜用いられ
る。 本発明の定着可能な高感度感熱記録体は概略、
次のような方法によつて得ることができる。 すなわち、疎水性グアニジン誘導体や、必要に
応じてカプラー化合物を各々別々に又は同時に適
当な濃度のバインダー材中でボールミル等の粉砕
機を使用して数μ以下に粉砕分散する。一方、支
持体上にジアゾニウム塩、熱分解性酸を主成分と
し、必要に応じてカプラー化合物、酸化防止剤、
画像補力剤等を適宜加えてなる第１層と、前記疎
水性グアニジン誘導体の粒子状分散液と必要によ
りカプラー化合物又は該化合物の粒子状分散液、
さらに必要に応じて熱分解性酸、その他適宜融融
点降下剤等を加えてなる第２層を設けて本発明の
定着可能な高感度感熱記録体をうることが出来
る。 融点降下剤としては通常の感熱記録紙等の分野
で使用されている動物性ワツクス類、植物性ワツ
クス類、石油ワツクス類、高級脂肪酸の多価アル
コールエステルや高級ケトンや高級アミンや、高
級脂肪酸アミドや高級脂肪酸とアミンの縮合物や
合成パラフインや塩素化パラフインなどが挙げら
れ、これらを単独又は２種以上併用してこれらの
微粉末あるいはエマルジヨンとして使用してもよ
い。支持体としては紙が一般的であるが、合成樹
脂フイルム、ラミネート紙、織布シート等も使用
することが出来る。 次に実施例と比較例により本発明を更に詳細に
説明する。 実施例 １ 第１層の塗液を次の配合で調製し、支持体上に
乾燥後の塗布量が4.0ｇ/m²になるように塗布す
る。 マレイン酸 ２ｇ 塩化亜鉛 ４ｇ ２，２−ジヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸ナトリウム塩 ２ｇ ４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
1.5ｇ （塩化亜鉛複塩） 10％アラビアゴム 30ｇ 水 100ml 第１層上に、次の配合で調製した第２層の塗液
を乾燥後の塗布量が7.5ｇ／m²になるように塗布
して感熱記録体を作成する。 Ａ液 10ｇ 10％アラビアム水溶液 12ｇ 尚、Ａ液は次のように調製した。 ２−ｐ−トリル−１，３−ジフエニルグアニ
ジン （表−１の化合物７） ７ｇ 10％アラビアゴム水溶液 ７ｇ 水 20ｇ の配合の組成物をボールミルにて24時間粉砕分散
する。 実施例 ２ 実施例１の第１層の塗液においてマレイン酸の
代りにトリクロロ酢酸を用いる以外全く実施例１
と同様にして感熱記録体を作成する。 比較例 １ 実施例１の第１層の塗液においてマレイン酸の
代りにクエン酸を用いる以外全く実施例１と同様
にして感熱記録体を作成する。 比較例 ２ 実施例１のＡ液において、２−ｐ−トリル−
１，３−ジフエニルグアニジンの代りにステアリ
ルアミンを用いること以外全く実施例１と同様に
して感熱記録体を作成する。 比較例 ３ 実施例１の第２層の塗液を次の配合で調製する
以外全く実施例１と同様にして感熱記録体を作成
する。 エチル尿素 ２ｇ トリクロロ酢酸 1.5ｇ 10％ポリビニルアルコール 20ｇ 水 ６ｇ メタノール ６ｇ 比較例 ４ 比較例３の第２層の塗液を次の配合で調製す
る。外全く比較例３と同様にして感熱記録体を作
成する。 炭酸グアニジン ２ｇ トリクロロ酢酸 1.5ｇ 10％ポリビニルアルコール 20ｇ 水 ６ｇ これらの感熱記録体は120℃の熱板上で0.5秒間
の加熱により青色に発色した。又、加熱発色後紫
外光露光により定着した。 定着後、カプリ濃度、発色濃度を東京光電株式
会社製デンシトメーターで測定した結果を表−２
に示す。

【表】 以上説明した如く、疎水性グアニジン誘導体と
熱分解性酸の併用により、保存性の良好なしかも
発色濃度の高い定着可能な高感度感熱記録体を得
ることが出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、ジアゾニウム塩及び熱分解性酸
   を含む第１層と、熱により溶融してアルカリを発
   生する下記一般式で示される疎水性グアニジン誘
   導体の粒子状分散物を含む第２層を設け、かつ第
   １層及び第２層のうちの少なくとも１層中にカプ
   ラー化合物が含有されている定着可能な高感度感
   熱記録体。 一般式 〔式中R₁、R₂、R₃、R₄は水素、アルキル、環
   状アルキル、アリール、アラルキル基を表わし、
   R₅はアルキル、環状アルキル、アリール、アラ
   ルキル基を表し、式中のアリール基はアルキル、
   アルコキシ、ニトロ、ハロゲンより選ばれる置換
   基を有するものも含まれる。〕